專利名稱::雙電層電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及雙電層電容器。更具體地說,涉及作為電解液的離子性液體的浸透性優(yōu)異,生產(chǎn)率高,并且內(nèi)部電阻小的雙電層電容器。
背景技術(shù):
:雙電層電容器,是能夠以大電流快速充放電,充放電時的損失少,循環(huán)壽命顯著增長,并且適于節(jié)能化的設(shè)備。最近,大型制品的開發(fā),期待其作為電動汽車、混合汽車、燃料電池汽車的二次電源的應(yīng)用。雙電層電容器的電解液,作為其基本性能,除了高導(dǎo)電率、高分解電壓以及高雙電層電容之外,還要求有寬的使用溫度范圍。過去以固體銨鹽作為溶質(zhì)的電解液,具有在低溫和高溫區(qū)域中的充放電效率低,能量密度比二次電池小等問題。對此,在使用離子性液體作為電解質(zhì)時,由于安全性高,電化學(xué)穩(wěn)定,耐熱性優(yōu)異,雙電層電容也大,因此可以期待驅(qū)動電壓的提高。然而,在含有離子性液體的電解液中,存在有電解液的粘度高,電解液難以浸透電極這樣的問題。為了改善電解液對電極的浸透性,已提出了使用包含對于電解液具有親液性官能團的活性炭纖維的電極(參照日本專利申請公開2005-268316號公報)
發(fā)明內(nèi)容然而,在這種方法中,對于粘度高的離子性液體,浸透性的改良效果不足。本發(fā)明的目的在于提供一種雙電層電容器,使用對電解液即離子性液體的浸透性高的電極,并且內(nèi)部電阻低,能夠以高生產(chǎn)率制造得到。本發(fā)明者對控制離子性液體浸透性的因素進(jìn)行了積極研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)可極化電極的密度對離子性液體的浸透性影響較大。而且,由于以往的可極化電極密度高,并且僅著眼于其表面上的親液性的改善,因此,存在離子性液體無法充分浸透至內(nèi)部的情況,并且生產(chǎn)率低,結(jié)果所得的雙電層電容器的內(nèi)部電阻變高。對此,發(fā)現(xiàn)在使用具有密度在規(guī)定范圍內(nèi)的可極化電極,并且優(yōu)選通過粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而形成的復(fù)合粒子相互粘合的可極化電極的雙電層電容器時,可以解決上述問題,并且基于這些發(fā)現(xiàn)而完成本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明,提供一種雙電層電容器,其包括電容器元件和電解液,所述電容器元件包括彼此相對設(shè)置的電極和夾在電極之間的隔板,所述電極包括一對可極化電極,其中,至少一個可極化電極的密度為0.40~0.59g/cm3,并且電解液含有離子性液體。本發(fā)明中,所述可極化電極是組合使用體積平均粒徑為2~6pm的小粒徑電極活性物質(zhì)和體積平均粒徑為8~20(am的大粒徑電極活性物質(zhì)而制造的。另外,本發(fā)明中,可極化電極優(yōu)選含有椰殼碳作為電極活性物質(zhì)。另外,本發(fā)明中,所述可極化電極由復(fù)合粒子相互結(jié)合而形成,所述復(fù)合粒子是通過粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而形成。另外,本發(fā)明中,復(fù)合粒子優(yōu)選是通過噴霧干燥造粒法而制造的物質(zhì),所述噴霧干燥造粒法包括如下步驟制備含有電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘著劑的漿料A的步驟,以及噴霧干燥該漿料A的步驟。另外,本發(fā)明中,所述可極化電極是通過輥壓成型所述復(fù)合粒子而制造的。另外,所述電極是所述可極化電極通過導(dǎo)電性粘著劑層與集電體層疊而形成。圖1是表示適合用于本發(fā)明的復(fù)合粒子一個例子的截面圖。圖2是適合用于本發(fā)明的電極的截面示意圖。圖3是表示本實施例中所用的噴霧干燥裝置一個例子的示意圖。具體實施例方式本發(fā)明的雙電層電容器,其包括電容器元件和電解液,所述電容器元件包括彼此相對設(shè)置的電極和夾在電極之間的隔板,所述電極包括一對可極化電極,其中,至少一個可極化電極的密度為0.40~0.59g/cm3,并且電解液含有離子性液體。。(電極活性物質(zhì))作為可極化電極的必要成分,包括電極活性物質(zhì)和粘著劑。作為電極活性物質(zhì),通??梢允褂锰嫉耐禺愋误w。電極活性物質(zhì),優(yōu)選在相同重量下,可以形成更大面積的界面,并且比表面積大的物質(zhì)。具體來說,比表面積為30m2/g以上,優(yōu)選為500~5000m2/g,更優(yōu)選為1000~3000m2/g。由于存在所用的電極活性物質(zhì)的比表面積越大,則所得可極化電極的密度越小的傾向,因此可以通過適當(dāng)選擇電極活性物質(zhì),而得到具有期望密度的可極化電極。作為碳的同素異形體的具體例子,可以列舉活性炭、多并苯(求]J7^乂)、碳晶須以及石墨等,并且可以使用它們的粉末或纖維。優(yōu)選的電極活性物質(zhì)是活性炭,具體可以列舉以酚醛樹脂、人造絲、丙烯腈樹脂、瀝青和椰殼等作為原料的活性炭。此外,具有類似石墨的微晶碳,并且該微晶碳的層間距離被擴大的非多孔性碳可以用作電極活性物質(zhì)。這種非多孔性碳可以通過以下方法得到將多層石墨結(jié)構(gòu)的微晶生長的易石墨化碳在700~850°C下干餾,接著和苛性堿一起在800~900°C下熱處理,再根據(jù)需要通過加熱的水蒸氣除去殘存的堿成分。電極活性物質(zhì)的體積平均粒徑,通常為0.1~100pm,優(yōu)選為1~50nm,更優(yōu)選為5-20pm。由于所用的電極活性物質(zhì)的體積平均粒徑越大,則可極化電極的密度越低,因此可以通過適當(dāng)選擇電極活性物質(zhì),而得到具有期望密度的可極化電極。這些電極活性物質(zhì),可以單獨使用或者組合兩種以上使用。當(dāng)組合使用異形體,特別優(yōu)選組合使用體積平均粒徑為2~6pm的小粒徑電極活性物質(zhì)和體積平均粒徑為820jrni的大粒徑電極活性物質(zhì)。在組合使用小粒徑電極活性物質(zhì)和大粒徑電極活性物質(zhì)時,可以通過其混合比調(diào)整所得的可極化電極的密度。在組合使用小粒徑電極活性物質(zhì)和大粒徑電極活性物質(zhì)時的量的比例,以重量比計,優(yōu)選為90:10~10:90,更優(yōu)選為20:80~80:20。此外,當(dāng)小粒徑電極活性物質(zhì)或大粒徑電極活性物質(zhì)的至少一種是以椰殼為原料的活性炭(椰殼碳)時,由于離子性液體的浸透性優(yōu)異,因此特別優(yōu)選。(粘著劑)粘著劑只要是可以將電極活性物質(zhì)相互粘接的化合物即可,沒有特別限制。適合使用的粘著劑是能夠分散于溶劑中的分散型粘著劑。作為分散型粘著劑,可以列舉,例如氟類聚合物、二烯類聚合物、丙烯酸酯類聚合物、聚酰亞胺、聚酰胺、聚氨酯類聚合物等高分子化合物,更優(yōu)選列舉氟類聚合物、二烯類聚合物以及丙烯酸酯類聚合物。這些粘著劑可以單獨使用或組合兩種以上使用。氟類聚合物是包括含氟原子的單體單元的聚合物。氟類聚合物中含氟單體單元的比例通常為50重量%以上。作為氟類聚合物的具體例子,可以列舉聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等氟樹脂,優(yōu)選是聚四氟乙烯。二烯類聚合物是含有源自丁二烯、異戊二烯等共軛二烯的單體單元的聚合物及其加氬產(chǎn)物。二烯類聚合物中源自共軛二烯的單體單元的比例通常為40重量。/c以上,優(yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選為60重量%以上。具體來說,可以列舉聚丁二烯或聚異戊二烯等共軛二烯均聚物;可以用羧基改性的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)等芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物;丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)等氰化乙烯-共軛二烯共聚物;氫化SBR、氫化NBR等。丙烯酸酯類聚合物是含有源自丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯的單體單元的聚合物。丙烯酸酯類聚合物中源自丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯的單體單元的比例通常為40重量%以上,優(yōu)選為50重量Q/q以上,更優(yōu)選為60重量%以上。作為丙烯酸酯類聚合物的具體例子,可以列舉丙烯酸2-乙基己酯-甲基丙烯酸-丙烯腈-乙二醇二曱基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-曱基丙烯酸-曱基丙烯腈-二乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-苯乙烯-曱基丙烯酸-乙二醇二曱基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸丁酯-丙烯腈-二乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、和丙烯酸丁酯-丙烯酸-三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯共聚物等交聯(lián)型丙烯酸酯類聚合物;乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、和乙烯-曱基丙烯酸乙酯共聚物等乙烯和丙烯酸(或曱基丙烯酸)酯的共聚物;在上述乙烯和丙烯酸(或曱基丙烯酸)酯的共聚物中,接枝自由基聚合性單體而得到的接枝聚合物等。接枝聚合物中所使用的自由基聚合性單體,例如可以舉出,曱基丙烯酸曱酯、丙烯腈、曱基丙烯酸等。除此之外,乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物等可以用作粘著劑。其中,從可以得到和集電體的粘接性以及表面平滑性優(yōu)異的可極化電極,并且,可以制造高電容且低內(nèi)部電阻的雙電層電容器的觀點考慮,優(yōu)選二烯類聚合物和交聯(lián)型丙烯酸酯類聚合物,特別優(yōu)選交聯(lián)型丙烯酸酯類聚合物。本發(fā)明中所用的粘著劑,對于其形狀沒有特別限制,但是為了粘接性好,并且所制作的電極其電容低,同時能夠抑制因反復(fù)充放電而產(chǎn)生的劣化,優(yōu)選粒子狀粘著劑。作為粒子狀粘著劑,可以列舉,例如在水中分散乳膠狀粘著劑粒子的狀態(tài)的粘著劑,或干燥這種分散液而得到的粉末狀粘著劑。此外,本發(fā)明中所用的粘著劑,也可以是分階段聚合包括兩種以上單體的混合物而得到的具有芯-殼結(jié)構(gòu)的粒子。具有芯-殼結(jié)構(gòu)的粘著劑,優(yōu)選通過以下方法制造先聚合生成第一階段聚合物的單體得到種子粒子,再在該種子粒子的存在下聚合生成第二階段聚合物的單體。對于具有上述芯-殼結(jié)構(gòu)的粘著劑的芯和殼的比例,沒有特別限定,以重量比計,芯部殼部的比例通常為50:50-99:1,優(yōu)選為60:40-99:1,更優(yōu)選為70:30-99:1。構(gòu)成芯部和殼部的高分子化合物可以從上述的高分子化合物中選擇。構(gòu)成芯部和殼部的高分子化合物,優(yōu)選其中一種高分子化合物具有不到0。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,另一種高分子化合物具有0。C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,芯部和殼部的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差,通常為20。C以上,優(yōu)選為50。C以上。本發(fā)明中所用的粒子狀粘著劑,對于其數(shù)均粒徑,沒有特別限定,其通常具有0.0001~lOO[im,優(yōu)選0.001~lO(im,更優(yōu)選0.01~l(im的數(shù)均粒徑。當(dāng)粘著劑的數(shù)均粒徑在該范圍內(nèi)時,即使使用少量的粘著劑,也可以對可極化電極賦予優(yōu)異的粘接力。在這里,數(shù)均粒徑是通過透射型電子顯微鏡照相,測定隨機選擇的IOO個粘著劑粒子的粒徑,并以計算得到的算術(shù)平均值作為數(shù)均粒徑。粒子的形狀可以是球形、異形中的任一種。本發(fā)明中粘著劑的使用量,相對于IOO重量份的電極活性物質(zhì),通常為0.1~50重量份,優(yōu)選為0.5-20重量份,更優(yōu)選為1~IO重量份的范圍??蓸O化電極可以含有導(dǎo)電材料、分散劑和其他添加劑作為任選成分。導(dǎo)電材料是由具有導(dǎo)電性并且可形成雙電層的不含細(xì)孔的粒子狀碳的同素異形體所形成的,以及提高了可極化電極的導(dǎo)電性的物質(zhì)。導(dǎo)電材料的體積平均粒徑,優(yōu)選小于電極活性物質(zhì)的體積平均粒徑,其范圍通常為0.001~10pm,優(yōu)選為0.05~5pm,更優(yōu)選為0.01~lpm。如果導(dǎo)電材料的體積平均粒徑在該范圍內(nèi),則能夠以更少的使用量得到高導(dǎo)電性。具體來說,可以列舉爐墨、乙炔黑和科琴黑(了夕、//一《/P亇$力/^X、《7口一亍y7工y乂一卜、乂亇、;/7。社的注冊商標(biāo))等導(dǎo)電性碳黑;天然石墨、人造石墨等石墨。其中,優(yōu)選導(dǎo)電性碳黑,更優(yōu)選乙炔黑和爐黑。這些導(dǎo)電材料,可以單獨使用或兩種以上組合使用。相對于100重量份的電極活性物質(zhì),導(dǎo)電材料的量通常為0.1-50重量份,優(yōu)選為0.5~15重量份,更優(yōu)選為110重量份的范圍。如果導(dǎo)電材料的量在該范圍內(nèi),則可以提高使用所得可極化電極的雙電層電容器的電容高,并且降低內(nèi)部電阻。此外,由于導(dǎo)電材料的量越多,則所得可極化電極的密度越低,因此可以通過導(dǎo)電材料的量調(diào)整所得可極化電極的密度。分散劑是溶解于溶劑的樹脂,并適合在制備后述的漿料A、B或C時,溶解于溶劑中使用,并且具有將電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料等均勻分散于溶劑的作用。作為分散劑的具體例子,可以列舉羧曱基纖維素、曱基纖維素、乙基纖維素和羥丙基纖維素等纖維素類聚合物、以及它們的銨鹽或堿金屬鹽;聚丙烯酸(或聚曱基丙烯酸)鈉等聚丙烯酸(或聚曱基丙烯酸)鹽;聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烯;聚乙烯基吡咯烷酮、聚羧酸、氧化淀粉、磷酸淀粉、酪蛋白、各種改性淀粉、曱殼質(zhì)、殼聚糖衍生物等。這些分散劑,可以單獨使用或兩種以上組合使用。其中,優(yōu)選纖維素類聚合物,并特別優(yōu)選羧曱基纖維素或其銨鹽或堿金屬鹽。分散劑的使用量,沒有特別限定,其相對于100重量份的電極活性物質(zhì),通常為0.1~10重量份,優(yōu)選為0.5~5重量份,更優(yōu)選為0.82重量份的范圍。通過使用分散劑,可以抑制漿料A、B或C中的固體成分的沉降或凝聚。此外,分散劑的使用量越多,漿料A、B或C的粘度越高。由于漿料A、B或C的粘度越高,所得可極化電極的密度越高,因此可以通過分散劑的使用量調(diào)整所得可極化電極的密度。作為其他添加劑,例如有表面活性劑。作為表面活性劑,可以列舉,陰離子性、陽離子性、非離子性、非離子陰離子等兩性的表面活性劑,其中陰離子性或非離子性表面活性劑容易熱分解,因此優(yōu)選。表面活性劑的量,沒有特別限定,其相對于IOO重量份的電極活性物質(zhì),通常為050重量份,優(yōu)選為0.1~IO重量份,并更優(yōu)選為0.5-5重量份的范圍。可極化電極的密度(以下,也稱為"電極密度,,)為0.40~0,59g/cm3,優(yōu)選為0.45~0.57g/cm3,更優(yōu)選為0.50~0.55g/cm3。如果電極密度為該范圍,則既縮短電解液的浸透時間,也可以提高所得的雙電層電容器的靜電電容。如果電極密度過低,則單位體積雙電層電容器的電容變低。另一方面,如果電極密度過高,則電解液的浸透性低,并且制造雙電層電容器所需的時間變長,生產(chǎn)率降低??蓸O化電極的厚度根據(jù)雙電層電容器的形狀和用途而不同,通常為50~2000nm左右。從提高每單位體積的電容的觀點考慮,優(yōu)選為厚的可極化電極,從得到大電流的觀點考慮,優(yōu)選薄的可極化電極。當(dāng)雙電層電容器為硬幣型或方形時,可極化電極的厚度優(yōu)選為2001000pim,更優(yōu)選為300-700pm。此外,當(dāng)雙電層電容器為圓柱型時,可極化電極的厚度優(yōu)選為30~400pm,更優(yōu)選為150-30(Him。如果可極化電極過厚,則在才艮據(jù)雙電層電容器的形狀而進(jìn)行切割、巻繞等時,存在可極化電極破裂、剝離的危險。另一方面,如果可極化電極過薄,則雙電層電容器每單位體積的電容變低。(干式成型)可極化電極,可以通過將上述電極活性物質(zhì)、粘著劑以及根據(jù)需要使用的導(dǎo)電材料等其它成分,和/或后述的復(fù)合粒子(以上總稱為"電極材料")成型為片狀而得到。作為成型方法,只要是使電極密度在上述范圍內(nèi)的方法,則沒有限定,例如有加壓成型法等干式成型法和涂布方法等濕式成型法,但是優(yōu)選不需要干燥過程并且能夠降低制造成本的干式成型法。干式成型法,沒有特別限制,具體來說,可以列舉在電極材料上加壓,由此通過電極材料的再排列、變形而進(jìn)行致密化,并使可極化電極成型的加壓成型;在從成型機中擠出時,由于電極材料為糊狀,因此稱作糊料擠出,并將可極化電極連續(xù)成型為膜、片等環(huán)狀長物體的擠出成型等。其中,優(yōu)選使用加壓成型。作為加壓成型,例如有通過螺旋加料器等供給裝置將電極材料供給至輥軸式加壓成型裝置,并成型可極化電極的輥軸加壓成型法;將電極材料散布在集電體上,使用刮刀等形成電極材料并調(diào)整厚度,接著通過加壓裝置成型的方法;或者將電極材料填充至模具中,通過加壓模具而成型的方法等。這些加壓成型中,優(yōu)選是輥軸加壓成型的方法。成型溫度通常為0~200°C,優(yōu)選為高于粘著劑的熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下成型,更優(yōu)選為比熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高20。C以上的溫度下成型。在輥軸加壓成型中,通常使成型速度為0.120m/分,優(yōu)選為l~10m/分而進(jìn)行。由于成型速度越快,則所得的可極化電極的密度變低,因此可以通過調(diào)節(jié)成型速度調(diào)整所得的可極化電極的密度。此外,通常使輥軸間的壓線壓力為0.2~30kN/cm,優(yōu)選為0.5~10kN/cm而進(jìn)行。由于壓線壓力越高,則所得的可極化電極的密度越高,因此可以通過調(diào)節(jié)壓線壓力調(diào)整所得的可極化電極的密度。為了使成型的可極化電極的厚度均勻,并且調(diào)整可極化電極的密度,也可以根據(jù)需要再進(jìn)行后加壓。后加壓的方法,一般為使用輥軸進(jìn)行的加壓步驟。在輥軸加壓步驟中,將兩個圓柱狀的輥軸以狹小間隔平行上下排列,分別使它們沿反方向旋轉(zhuǎn),并在它們之間夾入可極化電極并加壓。輥軸可以通過加熱或冷卻等調(diào)節(jié)溫度。(復(fù)合粒子及其制法)通過干式成型制造可極化電極時,優(yōu)選使用通過粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而形成的復(fù)合粒子進(jìn)行成型。復(fù)合粒子是通過使用電極活性物質(zhì)、粘著劑、導(dǎo)電材料和根據(jù)需要添加的其它成分并造粒而制造的。復(fù)合粒子的形狀,優(yōu)選實質(zhì)上為球形。也就是說,當(dāng)復(fù)合粒子的短軸徑為Ls,長軸徑為L。La=(Ls+L0/2,并且(l-(L,-Ls)/La)x100的值為球形度(%)時,球形度優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為90%以上。在這里,短軸徑Ls和長軸徑L。是通過透過型電子顯孩t鏡照相所測定的值。復(fù)合粒子的體積平均粒徑通常為10~100pm,優(yōu)選為20-80iim,更優(yōu)選為30~60pm的范圍。體積平均粒徑可以使用激光衍射式粒度分布測定裝置測定。由于復(fù)合粒子的體積平均粒徑越大,則所得的可極化電極的密度越小,因此可以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)所用的復(fù)合粒子的粒徑,而得到具有所期望密度的可極化電才及。圖l是適合于本發(fā)明的復(fù)合粒子的截面概念圖。復(fù)合粒子3由外層部分和內(nèi)層部分形成,外層部分和內(nèi)層部分由通過分散型粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而形成的物質(zhì)構(gòu)成,并且形成外層部分的電極活性物質(zhì)lla和導(dǎo)電材料llb的體積平均粒徑,比形成內(nèi)層部分的電極活性物質(zhì)12a和導(dǎo)電材料12b的體積平均粒徑小。復(fù)合粒子外層部分由平均粒徑比較小的電極活性物質(zhì)和/或?qū)щ姴牧险辰拥奈镔|(zhì)形成。因此是致密的,并且形成空隙少的層。另一方面,復(fù)合粒子內(nèi)層部分由平均粒徑比較大的電極活性物質(zhì)和/或?qū)щ姴牧险辰拥奈镔|(zhì)形成。由于通過平均粒徑比較大的物質(zhì)形成,因此形成了電極活性物質(zhì)和/或?qū)щ姴牧现g空隙多的層。如果使用這種外層部分是致密的,并且內(nèi)層部分中空隙多的復(fù)合粒子3,則在通過加壓成型等形成可極化電極時,復(fù)合粒子不會壓壞,因此可以得到圖2所示的維持了復(fù)合粒子3的形狀的可極化電極30。另外,圖2是表示在集電體32的表面上形成后述的導(dǎo)電性粘著劑34的層,并在其上形成可極化電極30的電極36的結(jié)構(gòu)。如果維持了復(fù)合粒子的形狀,則由于在粒子間確保了電解液的流路,因此電解液快速浸透至可極化電極內(nèi)部,并且所得的雙電層電容器的內(nèi)部電阻變低。在這里,如果組合使用小粒徑電極活性物質(zhì)和大粒徑電極活性物質(zhì),則可以通過其混合比調(diào)節(jié)復(fù)合粒子的外層部分和內(nèi)層部分的比例和密度,并且可以調(diào)整所得的可極化電極的密度。此外,如前所述,如果使用體積平均粒徑比電極活性物質(zhì)小的物質(zhì)作為導(dǎo)電材料,則多數(shù)導(dǎo)電材料分布在復(fù)合粒子外層部分,多數(shù)電極活性物質(zhì)分布在復(fù)合粒子內(nèi)層部分??梢哉J(rèn)為,由于導(dǎo)電材料多分布在外層部分,因此復(fù)合粒子表面的導(dǎo)電性變高。在形成可極化電極時,由于彼此復(fù)合粒子之間是在表面上連接,因此可以認(rèn)為容易導(dǎo)電,并且電阻變低。此外,由于在多分布于內(nèi)層部分的電極活性物質(zhì)中,存在很多連通的空隙,因此可以認(rèn)為電解液的浸透性變好,并因此推測電容變高。本發(fā)明中所用的復(fù)合粒子,對于其制造方法不受特別限制,并且通過后述的兩種制造方法,可以很容易地得到不易壓壞的復(fù)合粒子。第一制造方法,包括得到含有電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料、粘著劑和分散劑的漿料A的步驟,通過噴霧干燥所述漿料A而噴霧造粒的步驟,以及根據(jù)需要熱處理的步驟。在該方法中,通過將所述各成分分散或溶解于溶劑中,得到電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料、粘著劑和根據(jù)需要的分散劑,以及其它添加劑分散或溶解而形成的漿料A。作為用于制備漿料A的溶劑,沒有特別限定,并且在使用上述分散劑時,適合使用可溶解分散劑的溶劑。具體來說,通??梢允褂盟?,并且也可以使用有機溶劑。作為有機溶劑,可以列舉,例如曱醇、乙醇、丙醇等烷基醇類;丙酮、曱乙酮等烷基酮類;四氫呋喃、二喵烷、二甘醇二曱醚(-^,^厶)等醚類;二乙基曱酰胺、二曱基乙酰胺、N-曱基-2-吡咯烷酮(以下,稱為NMP)、二曱基二乙基脲(^少于/wr^夕、/i;、y乂y)等酰胺類;二曱基亞砜、環(huán)丁砜等硫類溶劑等,優(yōu)選烷基醇類。如果將水和具有比水更低沸點的有機溶劑組合使用,則在噴霧干燥時,可以加快干燥速度。此外,由于粘著劑的分散性或分散劑的溶解性是不同的,因此可以通過溶劑的量或種類調(diào)整漿料A的粘度和流動性,并且可以調(diào)整可極化電極的密度。漿料A的粘度越高,則所得的復(fù)合粒子的密度越高,因此所得的可極化電極的密度也變高了。在制備漿料A時所用的溶劑的量,是使?jié){料A的固體成分濃度通常為1~50重量%,優(yōu)選為5~50重量%,并更優(yōu)選為10~30重量%的范圍的量。由于通過調(diào)整固體成分濃度,可以調(diào)節(jié)漿料A的粘度,因此可以調(diào)整所得的復(fù)合粒子的密度和可極化電極的密度。將所述電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料、粘著劑、分散劑和其它添加劑分散或溶解于溶劑中的方法或順序沒有特別限定,可以列舉,例如在溶劑中添加并混合電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料、粘著劑和分散劑的方法;在溶劑中溶解分散劑后,添加并混合分散于溶劑的粘著劑(例如,乳膠),最后添加并混合電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料的方法;在分散于溶劑的粘著劑中添加并混合電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料,并在其中添加并混合溶解于溶劑的分散劑的方法等。作為混合裝置,可以列舉,例如球磨機、砂磨機、顏料分散機、混砂機、超聲波分散機、均漿機、行星式混合機等混合機器?;旌贤ǔT谑覝?(TC的范圍內(nèi),進(jìn)行10分鐘~幾小時。接著,通過噴霧干燥對所述漿料A進(jìn)行造粒。噴霧干燥法是向熱風(fēng)中噴霧漿料A并干燥的方法。作為噴霧干燥中所用裝置的代表例,可以列舉噴霧器。噴霧器有旋轉(zhuǎn)圓盤方式和加壓方式兩種裝置。旋轉(zhuǎn)圓盤方式,是將漿料導(dǎo)入至高速旋轉(zhuǎn)的圓盤的大致中央處,通過圓盤的離心力將漿料排放至圓盤夕卜,并在這時形成霧狀進(jìn)行干燥的方式。圓盤的旋轉(zhuǎn)速度依賴于圓盤的尺寸,通常為500030000rpm,優(yōu)選為15000~30000rpm。通過圓盤的旋轉(zhuǎn)速度可以調(diào)整復(fù)合粒子的粒徑和可極化電極的密度。也就是說,由于旋轉(zhuǎn)速度越大,所得的復(fù)合粒子的粒徑越小,因此使用該復(fù)合粒子,所得的可極化電極的密度變大。另一方面,加壓方式是對漿料A加壓并由噴嘴形成霧狀進(jìn)行干燥的方式。噴霧的漿料A的溫度,通常為室溫,并且也可以加熱至室溫以上。噴霧干燥時的熱風(fēng)溫度,通常為80250。C,優(yōu)選為100~200°C。在噴霧干燥法中,熱風(fēng)吹入的方法沒有特別限制,可以列舉,例如熱風(fēng)和噴霧方向在橫方向上并流的方式,在干燥塔頂部噴霧并和熱風(fēng)一起下降的方式,噴霧的液滴和熱風(fēng)對流4妻觸的方式,噴霧的液滴最初和熱風(fēng)并流,接著重力下落并對流接觸的方式等。通過以上方法可以得到復(fù)合粒子,此外,為了使復(fù)合粒子的表面固化,也可以進(jìn)^f于加熱處理。熱處理溫度通常為80~300°C。第二制造方法包括如下步驟制備含有導(dǎo)電材料、粘著劑、分散劑和其它添加劑的漿料B的步驟;使電極活性物質(zhì)在槽內(nèi)流動,并向其中噴霧所述漿料B,流動造粒的步驟;對在所述流動造粒步驟中所得到的粒子進(jìn)行轉(zhuǎn)動造粒的步驟;以及根據(jù)需要進(jìn)行熱處理的步驟。在該方法中,首先得到含有導(dǎo)電材料、粘著劑、分散劑和其它添加劑的漿料B。作為用于得到漿料B的溶劑,可以列舉和所述第一制造方法中所列舉物質(zhì)相同的物質(zhì)。在制備漿料B時所用的溶劑的量,是使?jié){料B的固體成分濃度通常為1~50重量%,優(yōu)選為5~50重量%,更優(yōu)選為10~30重量°/。的范圍的量。當(dāng)溶劑的量處于該范圍時,由于粘著劑均勻分散,故優(yōu)選。此外,和所述第一制造方法相同,可以通過調(diào)整固體成分濃度,而調(diào)整所得的復(fù)合粒子的密度和可極化電極的密度。接著,使電極活性物質(zhì)在槽內(nèi)流動,并向其中噴霧所述漿料B,進(jìn)行流動造粒。作為在槽中流動造粒的方法,可以列舉通過流動層進(jìn)行造粒,通過變形流動層進(jìn)行造粒,以及通過噴流層進(jìn)行造粒等。通過流動層進(jìn)行造粒的方法,是通過熱風(fēng)使電極活性物質(zhì)流動,并由噴霧器等向其中噴霧所述漿料B,進(jìn)行凝集造粒的方法。通過變形流動層進(jìn)行造粒的方法,和所述流動層相同,但是在層內(nèi)產(chǎn)生循環(huán)流,并且利用分級效果排出成長較大的造粒物的方法。此外,通過噴流層進(jìn)行造粒的方法,是利用噴流層的特征,使來自噴霧器等的漿料B附著在粗糙的電極活性物質(zhì)上,同時一邊使其干燥一邊造粒的方法。作為本發(fā)明的制法,在這三種方式中,優(yōu)選使用流動層或變形流動層的方法。噴霧的漿料B的溫度,通常為室溫,并且也可以加熱至室溫以上。在流動化中所用的熱風(fēng)的溫度,通常為80-300。C,并優(yōu)選為100~200°C。接著,對所述流動造粒步驟中所得的粒子進(jìn)行轉(zhuǎn)動造粒。在轉(zhuǎn)動造粒中,有旋轉(zhuǎn)盤方式、旋轉(zhuǎn)圓筒方式、旋轉(zhuǎn)削頭圓錐方式等方式。旋轉(zhuǎn)盤方式是向供給至傾斜的旋轉(zhuǎn)盤內(nèi)的粒子中,根據(jù)需要噴霧分散型粘著劑或所述漿料,生成凝集造粒物,并利用旋轉(zhuǎn)盤的分級效果,使成長較大的造粒物從邊緣排出的方式。旋轉(zhuǎn)圓筒方式是將濕潤的粒子供給至傾斜的旋轉(zhuǎn)圓筒中,使其在圓筒內(nèi)旋轉(zhuǎn)運動,并根據(jù)需要噴霧粘著劑或所述漿料B,而得到凝集造粒物的方式。旋轉(zhuǎn)削頭圓錐方式,和旋轉(zhuǎn)圓筒的操作方式相同,是利用削頭圓錐形而產(chǎn)生的凝集造粒物的分級效果,同時排出成長較大的造粒物的方式。轉(zhuǎn)動造粒時的溫度,沒有特別限制,但為了除去構(gòu)成漿料的溶劑,通常在80~30(TC,并優(yōu)選在100-200。C下進(jìn)行。此外,根據(jù)需要,為了使復(fù)合粒子的表面固化,進(jìn)行加熱處理。熱處理溫度通常為80~300。C。通過以上的制法,可以得到含有電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料、粘著劑和分散劑的復(fù)合粒子。該復(fù)合粒子是通過粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而成,并且復(fù)合粒子外層部分由體積平均粒徑比較小的電極活性物質(zhì)和/或?qū)щ姴牧险辰佣傻奈镔|(zhì)形成,復(fù)合粒子內(nèi)層部分由體積平均粒徑比較大的電極活性物質(zhì)和/或?qū)щ姴牧险辰佣傻奈镔|(zhì)形成。(濕式成型)作為濕式成型法,可以優(yōu)選使用涂布法。涂布法是將電極活性物質(zhì)、粘著劑以及其它任意成分溶解或分散在溶劑中,得到漿料C,將其涂布在后述的集電體上,干燥,并在集電體上形成可極化電極的方法。作為用于得到漿料C的溶劑,可以列舉和用作制備所述漿料A的溶劑而舉例的溶劑相同的物質(zhì)。作為溶劑最優(yōu)選是使用水。此外,在有機溶劑中,優(yōu)選N-曱基-2-吡咯烷酮。對漿料C的集電體的涂布方法,沒有特別限制??梢粤信e,例如刮片法、浸泡法、逆轉(zhuǎn)輥法、直接輥法、照相凹版法、擠壓法、刷涂法等方法。漿料C的粘度,根據(jù)涂布機的種類或涂布線的形狀而不同,但通常為100~100000mPa.s,優(yōu)選為1000~50000mPas,更優(yōu)選為5000~20000mPas。由于漿料C的粘度越高,則存在有所得的可極化電極的密度越高的傾向,因此可以通過漿料c的粘度調(diào)整電極的密度。涂布的漿料C的量也沒有特別限制,并且一般為使所得的可極化電極的厚度通常為5~5000|im,優(yōu)選為102000pm的量。作為干燥方法,可以列舉,例如通過溫風(fēng)、熱風(fēng)、低濕風(fēng)進(jìn)行的干燥法,真空干燥法,通過(遠(yuǎn))紅外線或電子線等照射進(jìn)行的干燥法。干燥溫度通常為150~250°C。由于干燥速度越快,可極化電極的密度越低,因此可以通過調(diào)節(jié)干燥時的溫度或減壓度,而得到具有所期望的密度的可極化電極。加壓方法,可以列舉模具加壓或輥軸加壓等方法。(電極)可極化電極通常是和集電體疊層而使用,并形成電極。根據(jù)上述涂布法,可以在集電體上形成可極化電極,并得到一體化的電極。此外,在通過輥軸加壓成型形成可極化電極時,也可以通過在供給電極材料的同時,向輥軸送入集電體,而將可極化電極疊層在集電體上。作為集電體用材料,可以使用例如,金屬、碳、導(dǎo)電性高分子等,并適合使用金屬。作為集電體用金屬,通常使用鋁、柏、鎳、鉭、鈦、不銹鋼、其它合金等。其中,從導(dǎo)電性、耐電壓性方面考慮,優(yōu)選使用鋁或鋁合金。此外,在需要高耐電壓性時,可以適當(dāng)使用日本專利申請公開2001-176757號公報等中所公開的高純度鋁。具體來說,鋁的純度優(yōu)選為99.99%以上。此外,其銅含量優(yōu)選為150ppm以下。集電體是膜或片狀,其厚度根據(jù)使用目的而適當(dāng)選擇,并通常為l~200^im,優(yōu)選為5~100pm,更優(yōu)選為10-50jim。片狀集電體可以具有微孔。片狀集電體,可以具有擴展金屬、穿孔金屬、網(wǎng)狀等形狀。如果使用具有微孔的片狀集電體,則可以提高每體積所得電極的電容。片狀集電體具有微孔時的微孔比例,優(yōu)選為10~79面積%,并更優(yōu)選為20~60面積%。(導(dǎo)電性粘著劑)集電體可以使用在其表面形成導(dǎo)電性粘著劑層的物質(zhì)。導(dǎo)電性粘著劑至少具有導(dǎo)電材料和粘著劑,其可以通過將導(dǎo)電材料、粘著劑和根據(jù)需要添加的分散劑在水或有機溶劑中混煉而制造。將所得的導(dǎo)電性粘著劑涂布在集電體上,干燥,形成導(dǎo)電性粘著劑層。可極化電極通過導(dǎo)電性粘著劑層和集電體疊層,由此提高可極化電極和集電體之間的粘接性,并同時有助于內(nèi)部電阻的降低。作為用于導(dǎo)電性粘著劑的導(dǎo)電材料、粘著劑和分散劑,可以使用作為所述可極化電極中所用成分而舉例的物質(zhì)中的任一種。各成分的量,相對于100質(zhì)量份導(dǎo)電材料,粘著劑以干燥重量基準(zhǔn)計優(yōu)選為5~20重量份,分散劑以干燥重量基準(zhǔn)計優(yōu)選為1~5重量份。如果上述粘著劑的量過少,則存在有可極化電極和集電體的粘接不充分的情況。另一方面,如果粘著劑的量過多,則存在有導(dǎo)電材料的分散變得不充分,內(nèi)部電阻變大的情況。此外,如果上述分散劑的量過少,也存在有導(dǎo)電材料的分散變得不充分的情況。另一方面,如果分散劑的量過多,則存在有該導(dǎo)電材料被分散劑覆蓋,并且內(nèi)部電阻變大的情況。對導(dǎo)電材料的集電體的涂布方法,沒有特別限制。例如,可以通過刮片法、浸泡法、逆轉(zhuǎn)輥法、直接輥法、照相凹版法、擠壓法、刷涂法等進(jìn)行涂布。涂布的量也沒有特別限制,但通常調(diào)整為使干燥后所形成的導(dǎo)電性粘著劑層的厚度為0.5~10(im,并優(yōu)選為2~7[im。(隔板)本發(fā)明中的電容器具有兩個上述電極,并且通過隔板使它們相對設(shè)置。本發(fā)明的雙電層電容器中所用的隔板,只要是能夠使可極化電極之間絕緣,并且能夠使離子性液體的陽離子和陰離子通過的物質(zhì),就沒有特別限定。具體來說,可以使用聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴、人造絲或玻璃纖維制的微孔膜或無紡布、一般可稱作電解電容器紙的以紙漿為原料的多孔質(zhì)膜等。隔板配置在電極之間,使上述一對可極化電極相對置,可以得到電容器元件。(電解液)本發(fā)明的雙電層電容器的電解液含有離子性液體。離子性液體是常溫下陽離子和陰離子以離子結(jié)合狀態(tài)存在的液體。作為陽離子,可以列舉二曱基咪唑総離子、乙基曱基咪唑鑰離子和二乙基咪唑鎗離子等烷基咪唑鎿離子;丙基吡。定鐵離子、異丙基吡啶鐺離子和丁基吡啶総離子等烷基吡啶鐵離子;四乙基銨離子、三丁基甲基銨離子、己基三曱基銨離子和二乙基曱基(2-曱氧基乙基)銨離子等烷基銨離子;四曱基轔離子和四丁基轔離子等烷基轔離子等。其中,優(yōu)選烷基咪唑鐵離子,并且由于乙基曱基咪唑鏠離子可以防止集電體和封口部分的腐蝕,因此更優(yōu)選。作為陰離子,可以列舉四氟硼S吏根離子、六氟磷酸根離子、氯離子、溴離子、碘離子、三氟化曱磺酸離子、六氟化砷離子、硝酸離子、高氯酸離子和雙三氟化曱磺酸酰亞胺離子等。這些離子性液體,可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。電解液也可以是離子性液體和其它有機溶劑的混合溶液。作為有才幾溶劑,只要是一般可用作電解液的溶劑,就沒有特別限定。具體來說,可以列舉碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯等碳酸酯類;Y-丁內(nèi)酯等內(nèi)酯類;環(huán)丁砜類;乙腈等腈類。它們可以單獨使用或作為兩種以上的混合溶液使用。其中,優(yōu)選碳酸酯類。當(dāng)使用離子性液體和其它有機溶劑的混合溶液時,由于可以降低電解液的粘度,因此可以提高電解液對電極的浸透性。電解液的粘度優(yōu)選為550mPa's,并更優(yōu)選為1040mPa's。另一方面,如果離子性液體的量過少,則雙電層電容器的電容降低,因此總電解液中的離子性液體的量,通常為5重量%以上,并優(yōu)選為20重量%以上。此外,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),還可以將在常溫下為固體的電解質(zhì)溶解于電解液中使用。作為這種在常溫下為固體的電解質(zhì),可以列舉四氟硼酸四乙基銨、四氟硼酸三乙基單甲基銨、六氟磷酸四乙基銨等。通過使電解液浸漬上述電容器元件,可以得到本發(fā)明的雙電層電容器。具體來說,可以根據(jù)需要巻繞、疊層或彎折電容器元件將其裝入容器中,將電解液注入容器并封口而制造。此外,也可以將預(yù)先用電解液浸漬電容器元件后收納至容器中。作為容器,可以使用硬幣型、圓柱型、方形等公知物質(zhì)的任一種。本發(fā)明中所用的可極化電極,由于其電解液的浸透性高,因此即使在常壓下進(jìn)行電解液的浸漬,也可以使電解液充分浸透,但是在減壓下浸漬電解液,可以縮短浸透所需的時間。本發(fā)明的雙電層電容器,由于使用離子性液體作為電解質(zhì),因此電容大,并且由于可極化電極的電解液浸透性高,因此內(nèi)部電阻小,并且生產(chǎn)率優(yōu)異。另夕卜,在該國際申請中指定的指定國或選定的選定國的國內(nèi)法律所允許的范圍內(nèi),援用在實施發(fā)明的最佳方式中所引用的日本特許申請公開2001-176757號公報的內(nèi)容,作為本說明書記載的一部分。此外,本發(fā)明和2005年12月20日所提出的日本特許申請2005-366840號所含的主題有關(guān)聯(lián),并且其公開的全部內(nèi)容,作為參照事項明確地組合至本發(fā)明中。實施例以下,通過實施例和比較例更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實施例。另外,若非特別說明,實施例和比較例中的份和。/。是重量基準(zhǔn)。實施例和比較例中的各特性,按照下述方法測定。(1)粒徑電極活性物質(zhì)和復(fù)合粒子的體積平均粒徑,使用激光衍射式粒度分布測定裝置(SALD-2000;島津制作所社制造)測定。(2)電解液浸透性電極的電解液浸透性的評價,通過向切割為2cmx2cm的電極滴下20pL的電解液,并測定直到電解液的液滴從電極表面消失的時間而進(jìn)行。該時間越短,表示電極的電解液浸透性越優(yōu)異。在這里,單獨使用作為離子性液體的乙基曱基咪唑鐵四氟硼酸鹽(EMIBF4),以及使用EMIBF4和碳酸亞丙酯(PC)的混合溶液(混合比,以體積計為EMIBF4:PC=l:l)作為電解液。這些電解液在25。C下的粘度,是使用B型粘度計在1號轉(zhuǎn)子,60rpm的轉(zhuǎn)速下所測定的值,并各自為42mPas和13mPas。(3)電特性和內(nèi)部電阻,是將制作的硬幣電池靜置24小時后,進(jìn)行充放電操作而測定的。在這里,充電以10mA的定電流開始,電壓達(dá)到2.7V,保持該電壓,進(jìn)行恒電壓充電,并在充電電流降低至0.5mA時完成充電。此外,放電是在充電結(jié)束后立即以恒電流10mA進(jìn)行,直至達(dá)到0V。靜電電容是使用放電時的能量換算法,計算出雙電層電容器中所用的單位重量活性物質(zhì)的靜電電容。內(nèi)部電阻由剛放電結(jié)束時的電壓降來計算出。(實施例1)混合如下組分以制備漿料,并使得總固體成分濃度為20%:作為電極活性物質(zhì)使用50份以體積平均粒徑為15jiim的酚醛樹脂為原料的水蒸氣活化炭的活性炭粉末(RP-20;kuraray化學(xué)社制造)和50份以體kuraray化學(xué)社制造);作為分散劑使用以固體成分計為1.4份的羧甲基纖維素的1.5%水溶液(DN-800H;daicel化學(xué)工業(yè)社制造);作為導(dǎo)電材料使用5份乙炔黑(Denkablack粉末;電氣化學(xué)工業(yè)社制造);作為粘著劑使用以固體成分計為5.6份的數(shù)均粒徑為0.12pm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-5"C的交聯(lián)型丙烯酸酯聚合物的40%水分散體;以及離子交換水。接著,將該漿料供給至圖3所示的噴霧干燥器(大川原化工機社制造)的料斗51中,用泵52送至塔頂部的噴嘴57,并從噴嘴向干燥塔58內(nèi)噴霧。同時,由泵54并經(jīng)熱交換器55,將150。C的熱風(fēng)從噴嘴57的旁邊送至干燥塔58,并通過抽吸機59從干燥塔58中取出復(fù)合粒子。由此,得到體積平均粒徑為32pm,球形度為93%的球狀復(fù)合粒子。將所得的復(fù)合粒子供給至輥壓機(擠壓粗糙面熱輥;hirano技研社制造)的輥(輥溫度為IO(TC,壓線壓力為3.9kN/cm),并以5m/分的成型速度成型為片狀,得到厚度為50(Him的可極化電極。該可極化電極的密度(電極密度)為0.55g/cm3。除此之外,在厚度為20(am的鋁箔上涂布集電體用涂料(Z二一八一卜#523-3;日本黑鉛社制造),干燥形成導(dǎo)電性粘著劑層,作為集電體。將上述所得的可極化電極和集電體粘接起來,并沖裁為直徑為12mm的圓形,得到電極。在室溫下,將該電極和用作隔板的人造絲無紡布在電解液中浸潰2小時,接著,通過隔板將2枚電極相對置,并使可極化電極為內(nèi)側(cè),并且各個電極配置為非電接觸,制作硬幣電池形狀的雙電層電容器。在電解液中,使用乙基曱基咪唑錄四氟硼酸鹽和碳酸亞丙酯以容積比1:1混合而得的物質(zhì)。該電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表1。(實施例2,3)除了使用表1所示物質(zhì)作為電極活性物質(zhì)外,和實施例1同樣地制作可極化電極、電極和雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表1。(比較例1)進(jìn)一步使用輥壓機對實施例3所得的可極化電極加壓,得到厚度為475jim的可極化電極。使用該可極化電極,和實施例1同樣地制作電極和雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表l。<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(實施例4~6)除了輥壓成型的條件為表2所示的條件外,和實施例1同樣地制作可極化電極、電極和雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表2。(實施例7~10)除了輥壓成型的條件為表2所示的條件外,和實施例2同樣地制作可極化電極、電極和雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表2。(實施例11-13)除了輥壓成型的條件為表2所示的條件外,和實施例3同樣地制作可極化電極、電極和雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(實施例14)使用行星式混合機混合分散如下組分而得到固體成分濃度為20%的導(dǎo)電材料分散液50份導(dǎo)電材料即乙炔黑(Denkablack粉末,電氣化學(xué)工業(yè)社制造)、200份5。/。羧曱基纖維素水溶液(SEROGEN7A;第一工業(yè)制藥社制造)和50份水。使用行星式混合機混合如下組分而制備的總固體成分濃度為36%的漿料30份上述導(dǎo)電材料分散液;20份5%羧曱基纖維素水溶液(SEROGEN7A,第一工業(yè)制藥社制造);作為電極活性物質(zhì)的50份以體積平均粒徑為15pm的酚醛樹脂為原料的水蒸氣活化炭的活性炭粉末(RP-20;kuraray化學(xué)社制造)和50份以體積平均粒徑為15(im的椰殼碳為原料的水蒸氣活化炭的活性炭粉末(YP-17;kuraray化學(xué)社制造);作為粘著劑使用以固體成分計為2份的與實施例1中所用粘著劑相同的粘著劑;以及水。使用刮刀,在作為集電體的厚度為20jim的鋁箔上涂布該電極組合物,接著干燥涂膜,在集電體上形成厚度為100pm的可極化電極,并得到電極。使用該電極與實施例1同樣地制作雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表3。另外,電極密度是將電極切割為5cmx5cm,測定其重量和厚度,,并分別減去集電體的重量和厚度而算出的可極化電極的密度。(實施例15,比較例2)除了使用表3所示的物質(zhì)作為電極活性物質(zhì)外,和實施例14同樣地制作電極和雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表3。(比較例3)進(jìn)一步使用輥壓機對實施例15所得的電極加壓,得到可極化電極厚度為97)am的電極。使用該電極,和實施例1同樣地制作雙電層電容器。所得的可極化電極、電極和雙電層電容器的各特性的測定結(jié)果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由以上實施例和比較例清楚可知,本發(fā)明的雙電層電容器,由于所用電極的電解液浸透性優(yōu)異,因此內(nèi)部電阻小,并且能夠以高生產(chǎn)率制造。工業(yè)實用性本發(fā)明的雙電層電容器,特別適合需要厚的可極化電極的用途,并適合用于個人電腦和便攜終端等存儲器的后備電源、個人電腦等的瞬時停電備用電源、電動汽車或混合動力車的應(yīng)用、與太陽電池組合使用的太陽能發(fā)電的能量貯存系統(tǒng)、與電池組合的負(fù)載平衡電源等的各種用途中。權(quán)利要求1、一種雙電層電容器,其包括電容器元件和電解液,所述電容器元件包括彼此相對設(shè)置的電極和夾在電極之間的隔板,所述電極包括一對可極化電極,其中,至少一個可極化電極的密度為0.40~0.59g/cm3,并且電解液含有離子性液體。2、權(quán)利要求1所述的雙電層電容器,其中,所述可極化電極是組合使用體積平均粒徑為2~6|am的小粒徑電極活性物質(zhì)和體積平均粒徑為8~20jim的大粒徑電極活性物質(zhì)而制造的。3、權(quán)利要求1所述的雙電層電容器,其中,所述可極化電極含有椰殼碳作為電極活性物質(zhì)。4、權(quán)利要求1~3中任一項所述的雙電層電容器,其中,所述可極化電極由復(fù)合粒子相互結(jié)合而形成,所述復(fù)合粒子是通過粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而形成。5、權(quán)利要求4所述的雙電層電容器,其中,所述復(fù)合粒子是通過噴霧干燥造粒法而制造的,所述噴霧干燥造粒法包括制備漿料A的步驟以及噴霧干燥該漿料A的步驟,所述漿料A含有電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘著劑。6、權(quán)利要求4或5所述的雙電層電容器,其中,所述可極化電極是通過輥壓成型所述復(fù)合粒子而制造的。7、權(quán)利要求4~6中任一項所述的雙電層電容器,其中,所述電極是所述可極化電極通過導(dǎo)電性粘著劑層與集電體層疊而形成。全文摘要一種雙電層電容器,其包括電容器元件和電解液,所述電容器元件包括彼此相對設(shè)置的電極和夾在電極之間的隔板,所述電極包括一對可極化電極,其中,至少一個可極化電極的密度為0.40~0.59g/cm<sup>3</sup>,并且電解液含有離子性液體。在這里,可極化電極優(yōu)選是通過粘著劑粘接電極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料而形成的復(fù)合粒子相互粘合而成。文檔編號H01G11/86GK101341561SQ20068004832公開日2009年1月7日申請日期2006年12月19日優(yōu)先權(quán)日2005年12月20日發(fā)明者佐佐木智一申請人:日本瑞翁株式會社