專利名稱：磁化學(xué)傳感器的制作方法
磁化學(xué)傳感器
本發(fā)明涉及用于檢測(cè)樣品中的一種或多種分析物的裝置的領(lǐng)域，特別 涉及用于檢測(cè)水溶液中的生物分子的裝置的領(lǐng)域。
本發(fā)明涉及檢測(cè)液體中的分析物，特別涉及檢測(cè)水溶液中的生物分子。
US 5,821,129披露了一種磁化學(xué)傳感器，在此通過(guò)引用將其并入本申 請(qǐng)。該裝置布局使得傳感器和傳感器讀出部分在空間上是分離的，使得能 夠進(jìn)行遙感。但是，當(dāng)采用US 5,821,129中的傳感器進(jìn)行持續(xù)監(jiān)測(cè)人體內(nèi) 的生理參數(shù)時(shí)，其存在缺陷。例如，通過(guò)向疊加的傳感器結(jié)構(gòu)施加磁場(chǎng)以 及從包括巻曲結(jié)構(gòu)的檢測(cè)單元中測(cè)定電壓來(lái)完成傳感器讀出。這種方法妨 礙了所述裝置的小型化。此外，所述裝置需要由至少三層組成的傳感器單 元，其中兩層是磁性的，以及一層是應(yīng)答于特定的刺激。本發(fā)明認(rèn)為遙感 對(duì)于長(zhǎng)期植入是不合乎需要的，其需要植入完整的裝置。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供容許更快速的檢測(cè)以及對(duì)于大多數(shù)應(yīng) 用可以被小型化的磁化學(xué)傳感器。
通過(guò)本發(fā)明的權(quán)利要求1的傳感器實(shí)現(xiàn)了這個(gè)目的。
因此，本發(fā)明提供了磁化學(xué)傳感器，特別是用于確定液體樣品中至少 一種分析物的存在、特性、數(shù)量和/或濃度的磁化學(xué)傳感器，其包括:
(a) 第一材料，其中第一材料是適用于根據(jù)其與所述至少一種分析 物的相互作用而改變其物理性能的彈性材料；
(b) 第二材料，其包埋于第一材料內(nèi)，其中第二材料是磁性材料。 對(duì)于大多數(shù)應(yīng)用而言，本發(fā)明的傳感器顯示出以下優(yōu)點(diǎn)中的至少一個(gè)
優(yōu)點(diǎn)
所述彈性材料中的高含水量使得生物污垢(biofouling)受到抑
制；
所述彈性材料中的高含水量引起高生物兼容性；
所述彈性材料的小厚度弓I起快速應(yīng)答；
高準(zhǔn)確性；
小的形狀系數(shù)；
廉價(jià)的系統(tǒng)設(shè)計(jì)。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"彈性"特別地表示、包括和/或描述了材料的性能， 其可以是至少部分彈性變形的，即變形是至少部分(或完全)可逆的(恢復(fù)其 原來(lái)的形狀、大小、尺度)。在本發(fā)明中，"彈性"特別地表示、包括和/或描 述完全可逆的形狀恢復(fù)過(guò)程。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"磁性"特別地表示、包括和/或描述材料的性能，其 表現(xiàn)出凈永久磁偶極矩。
在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，第二材料包括超順磁性材料。在本發(fā) 明中，術(shù)語(yǔ)"超順磁性"特別地表示、包括和/或描述了該材料在存在磁場(chǎng)的 情況下只表現(xiàn)出了凈磁偶極矩。
已經(jīng)顯示出這對(duì)于本發(fā)明內(nèi)的多種應(yīng)用都是有利的，特別是當(dāng)磁場(chǎng)是 由激發(fā)金屬線遞送的時(shí)候(例如參照?qǐng)D3)。當(dāng)關(guān)閉磁場(chǎng)時(shí)，顆粒的凈磁偶極 矩再次變?yōu)榱悖瑐鞲衅鳑](méi)有檢測(cè)到磁場(chǎng)。這種現(xiàn)象容許調(diào)節(jié)信號(hào)以及按特 殊的頻率進(jìn)行讀出，通過(guò)這種方式可以很大程度上抑制噪音。
在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，第二材料包括永久磁化材料。
本發(fā)明內(nèi)的多種應(yīng)用已經(jīng)顯示出，通過(guò)這樣做，由于第二材料的高磁 力矩可以提高信噪比。此外，在本發(fā)明的多種應(yīng)用中，都可以降低電力以 及便利讀出電子設(shè)備。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，當(dāng)與至少一種分析物相互作用時(shí)，第一 材料可以改變其大小和/或厚度。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了小顆粒形式的第二材料，所述小 顆粒分散于第一材料內(nèi)，并且不能擴(kuò)散或遷移出第一材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了凝膠形式的第一材料。
在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中，有著變化的方向，其中主要是第一 材料應(yīng)答于至少一種分析物的出現(xiàn)而發(fā)生的方向變化。優(yōu)選地，第一^"料 的變化包括收縮和/或膨脹。
在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述裝置包括具有傳感器方向的傳 感器，而變化方向基本上垂直于傳感器方向。
術(shù)語(yǔ)"傳感器方向"特別地表示和/或包括其中當(dāng)傳感器本身在一個(gè)或兩 個(gè)維度上的延伸程度要大于其它兩個(gè)(或一個(gè))維度，使得傳感器或者有些扁 平狀或者形成針狀時(shí)，"傳感器方向"是其中傳感器具有最大延伸的方向。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的飽和磁化強(qiáng)度為^).1 x 105 A/m且S2x 106A/m。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的飽和磁化強(qiáng)度為^.5 x 105 A/m且:S8x 105A/m。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的飽和磁化強(qiáng)度為^ x 105 A/m 且S6x 105A/m。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的飽和磁化強(qiáng)度為^4x 105A/m 且S5.5x 105A/m。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的Langevin磁化率(在施用零磁 場(chǎng)時(shí)的磁化率)為2 10—5且《105。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的Langevin磁化率(在施用零磁 場(chǎng)時(shí)的磁化率)為2 10"且《104。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的Langevin磁化率(在施用零磁 場(chǎng)時(shí)的磁化率)為2 1(^且d03。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料在所述第一材料內(nèi)的濃度(表示 為占總體積的百分比)為^).1%且。0%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料在所述第一材料內(nèi)的濃度(表示 為占總體積的百分比)為^1%且《15%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料在所述第一材料內(nèi)的濃度(表示 為占總體積的百分比)為^5°/。且《10%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的磁化強(qiáng)度(A/m)和濃度(占總 體積的百分比)的乘積為2103且《4*107。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的磁化強(qiáng)度(A/m)和濃度(占總 體積的百分比)的乘積為2104且《8*106。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的磁化強(qiáng)度(A/m)和濃度(占總 體積的百分比)的乘積為^5*104且《7*105。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的平均粒度為H nm且^40 nm。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的平均粒度為^ nm且。0 nm。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的多分散性為^1%且^40%。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的多分散性為^0%且^25%。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的磁各向異性常數(shù)為2P10Sj/m3 且《1*105 J/m3。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的磁各向異性常數(shù)為Sn()Sj/m3 且^5*104 J/m3。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料的磁各向異性常數(shù)為^8M(^J/m3 且化2*104 J/m3。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了層形式的第一材料。
術(shù)語(yǔ)"層"表示和減特別地包括第一材料在一個(gè)維度上的厚度要比在其 他所有維度上的厚度20%且《0% 。
對(duì)于本發(fā)明內(nèi)的一些應(yīng)用而言，為了獲得最佳的裝置性能，層的厚度 被限定于一個(gè)范圍內(nèi) 一方面如果層太薄，會(huì)造成信號(hào)低和敏感性不足； 但是如果層太厚，長(zhǎng)彌散時(shí)間會(huì)造成慢應(yīng)答。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了厚度20.5 pm且^40 Mm的層形式 的第一材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了厚度^ ^im且SO pm的層形式的 第一材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了厚度klO 且^20 Mm的層形式的 第一材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括水凝膠材料。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"水凝膠材料"表示和/或特別地包括該材料包括在水 中形成了水膨脹網(wǎng)絡(luò)的聚合物。
術(shù)語(yǔ)"水凝膠材料"在本發(fā)明中還特別地表示至少一部分水凝膠材料包 括在水中形成水膨脹網(wǎng)絡(luò)和/或水溶性的聚合物鏈的網(wǎng)絡(luò)的聚合物。優(yōu)選 地，膨脹狀態(tài)的水凝膠材料包括^50%水和/或溶劑，更優(yōu)選270%，以及最 優(yōu)選^90%，其中優(yōu)選的溶劑包括有機(jī)溶劑，優(yōu)選是有機(jī)極性溶劑，以及最 優(yōu)選是鏈垸醇如乙醇、甲醇和/或(異)丙醇。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"水凝膠材料"表示和/或特別地包括水凝膠是應(yīng)答性 的，這表示在特殊的參數(shù)發(fā)生改變之后顯示出了形狀和總體積的變化。這
些參數(shù)可以是物理性質(zhì)(溫度、壓力)或化學(xué)性質(zhì)(離子濃度、pH、分析物濃 度)或生化性質(zhì)(酶活性)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述水凝膠材料包括選自由聚(甲基)丙烯 酸材料、硅凝膠材料、取代的乙烯材料或其混合物組成的組中的材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述水凝膠材料包括被取代的乙烯材料，
優(yōu)選的是乙烯己內(nèi)酰胺和/或被取代的乙烯己內(nèi)酰胺。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述水凝膠材料包括由至少一種(甲基) 丙烯酸單體和至少一 種多功能的(甲基)丙烯酸單體的聚合所制成的聚(甲基)
丙烯酸材料。
在本發(fā)明的實(shí)施方式中，所述(甲基)丙烯酸單體選自包括(甲基)丙烯酰
胺、丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯 或其混合物的組。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述多功能的(甲基)丙烯酸單體是二(甲 基)丙烯?；陀蛉?甲基)丙烯酰基和減四(甲基)丙烯?；陀蛭?甲基)丙 烯?；鶈误w。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述多功能的(甲基)丙烯酸單體選自包括 二(甲基)丙烯酰胺、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、多乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二聯(lián)酚-A-二(甲 基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯或其混合物的組。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述水凝膠材料包括陰離子性聚(甲基) 丙烯酸材料，優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸、芳基磺酸(特別是苯乙烯磺酸)、衣康 酸、巴豆酸、磺酰胺或其混合物與至少一種選自中性單體的單體(優(yōu)選地選 自乙酸乙烯酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基兩烯酰胺、乙氧基乙氧基乙
基(甲基)丙烯酸酯或其混合物)共聚合；和域陽(yáng)離子性聚(甲基)丙烯酸材料， 優(yōu)選選自乙烯吡啶、乙烯咪唑、氨乙基(甲基)丙烯酸酯或其混合物與至少一 種選自中性單體的單體(優(yōu)選地選自乙酸乙烯酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酰胺、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯或其混合物講聚合；或 者所述陰離子性聚(甲基)丙烯酸材料和所述陽(yáng)離子性聚(甲基)丙烯酸材料 的混合物。這些共聚物可以作為pH的函數(shù)而改變其形狀，以及可以應(yīng)答于
所施加的電場(chǎng)和/或電流。因此，這些材料可以被用于本發(fā)明內(nèi)的多種應(yīng)用。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括水凝膠材料，所述水 疑膠
材料包括熱敏聚合物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括水凝膠材料，所述水》疑膠
材料包括選自包括聚-N-異丙基丙烯酰胺(poly-N-isopropylamide， PNIPAAm) 的組的單體及其與選自包括聚氧乙烯、三羥甲基丙垸二硬脂酸酯、聚-e-己 內(nèi)酯或其混合物的組的單體的共聚物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述水凝膠材料是基于熱應(yīng)答單體(戶萬(wàn)述 單體選自N-異丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羧異丙基丙烯酰胺、l圣甲 基丙甲基丙烯酰胺、丙烯酰烷基哌嗪)及其與選自親水性單體組中的單體的 共聚物(所述親水性單體組包括羥乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、丙烯 酰胺、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其混合物)、和/或其與選自疏水性單體組 中的單體的共聚物(所述疏水性單體包括(異)丁基(甲基)丙烯酸酯、甲基甲基 丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯或其混合物)。已知這些共聚物是熱應(yīng) 答性的，因此可以被用于本發(fā)明內(nèi)的多種應(yīng)用。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括20°C時(shí)的膨脹比(和包埋 于第一材料內(nèi)的第二材料)為^1%且《500%的水凝膠材料。
在本發(fā)明中，膨脹比特別地包括、表示或指的是根據(jù)以下過(guò)程得出的 測(cè)量值
在溫度為50。C時(shí)，將第一和第二材料在干燥箱中干燥，以形成膜。將 膜浸泡在過(guò)量的去離子水中，以去除殘余的未反應(yīng)的化合物。然后將膨脹 的聚合物薄膜切割成直徑為8mm的圓盤(pán)形式，并在50。C干燥，直到重量 不再變化。將預(yù)先稱重的干燥樣品(Wo)浸泡在恒溫水浴的過(guò)量的去離子水 中，直到達(dá)到膨脹平衡。在經(jīng)濾紙印跡去除了表面的水之后，測(cè)定濕樣品 的重量(WO。用下面的公式計(jì)算出平衡膨脹比 膨脹比=(W「Wq)/W0
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括在20°C的膨脹比(和包埋 于第一材料內(nèi)的第二材料)為^3%且《200%的水凝膠材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括在20°C的膨脹比(和包埋 于第一材料內(nèi)的第二材料)為^5%且《100%的水凝膠材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括在20°C的膨脹比(和包埋 于第一材料內(nèi)的第二材料)為^1%且。0%的水凝膠材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括在20°C的膨脹比(和包埋 于第一材料內(nèi)的第二材料)為^1%且^25%的水凝膠材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括在20°C的膨脹比(和包埋 于第一材料內(nèi)的第二材料)為^1°/。且^20%的水凝膠材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料包括待檢測(cè)的分析物的受體。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"受體"表示和/或特別地包括在第一材料中存在著一 些能夠通過(guò)例如靜水力學(xué)相互作用、氫鍵、化學(xué)接納、分子識(shí)別等與所選 的分析物相互作用的化學(xué)部分。
這種受體系統(tǒng)的實(shí)例是"調(diào)鈣蛋白"，其結(jié)合鈣以及一類抗精神病分子 (指的是酚噻嗪類)(J.D. Ehrick (Nature Materials 298-302頁(yè)，第4巻，2005年 4月))，在此通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本申請(qǐng)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料是聚合材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料是轉(zhuǎn)化率為>50%且《100%的聚 合材料(和包埋于第一材料內(nèi)的第二材料)。
在本發(fā)明中，轉(zhuǎn)化率特別地包括、表示或指的是依據(jù)下面的方法得到 的測(cè)量值
在聚合了第一材料以及包埋了第二材料之后，將定量的抑制劑引入到 第一材料的樣品內(nèi)，并將樣品在冰浴中快速淬火。為了去除剩余的單體和 啟動(dòng)劑，用去離子水洗滌樣品數(shù)次。之后，將樣品在70。C的真空干燥箱中 干燥，直到重量不再發(fā)生任何變化。如下計(jì)算出轉(zhuǎn)化率-轉(zhuǎn)化率=(P-F)/Mq * 100 %
其中P是從樣品中獲得的干燥的共聚體組合物網(wǎng)絡(luò)的重量，F(xiàn)是摻入 第一材料內(nèi)的第二材料的理論重量，Mo是進(jìn)料中的單體的重量。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料是轉(zhuǎn)化率為^70%且《95%的聚
合材料(和包埋于第一材料內(nèi)的第二材料)。
術(shù)語(yǔ)"基本上"特別地表示和/或包括重量百分比含量^90%，在一個(gè)實(shí)施
方式中為295%，在一個(gè)實(shí)施方式中為299%。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第一材料的交聯(lián)密度為20.002且《1，優(yōu)
選地為20.05且S1 。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"交聯(lián)密度"表示或特別地包括下面的定義交聯(lián)密
度^在此被定義為^=_^_，其中X是多功能單體的摩爾分?jǐn)?shù)，L是形
丄+ Jf
成線性鏈(=非多功能的傳體的摩爾分?jǐn)?shù)。在線性聚合物中，^=0，在完 全交聯(lián)系統(tǒng)中，^=1。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料包括涂層。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料包括涂層，所述涂層被用于增 加第二材料附著于水凝膠網(wǎng)絡(luò)的能力，使得顆粒被固定于網(wǎng)絡(luò)而不能擴(kuò)散 出網(wǎng)絡(luò)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料包括厚度^0.1nm且^10nm的涂 層，在一個(gè)實(shí)施方式中厚度為^且"nm。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料包括涂層，所述涂層基本上是 由選自無(wú)機(jī)氧化物、聚合的有機(jī)材料、非聚合的有機(jī)材料及其混合物的材 料組成的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料和/或第二材料的核心基本上是 由選自包括表現(xiàn)出磁性的鐵合金、氧化鐵、鎳合金、氧化鎳、氧化鈷、鈷 合金、稀土氧化物、稀土合金及其混合物的材料制成的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二材料和/或第二材料的核心基本上是 由Fe304制成的。
在本發(fā)明的實(shí)施方式中，傳感器包括至少一個(gè)電流輸送工具，所述電 流輸送工具被用于提供電流，以引起第二材料中磁偶極子方向的變化。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，傳感器包括至少一個(gè)測(cè)量工具，所述工 具能夠依據(jù)與所述至少一種分析物的相互作用測(cè)量第一材料的物理性質(zhì)的 變化，特別是利用在第一材料的物理性質(zhì)變化之后的第二材料在第一材料 內(nèi)的位置的變化。
優(yōu)選地，測(cè)量工具選自包括電磁檢測(cè)儀、AMR、 TMR、 GMR、 Hall 傳感器、聽(tīng)覺(jué)和/或視覺(jué)檢測(cè)儀的組。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，測(cè)量工具和第一材料之間的距離為2100 nm且^1 jxm，優(yōu)選為^200 nm且^500 nm。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，測(cè)量工具和第一材料之間的距離為aoo
nm且Slpm，優(yōu)選為^200 nm且《00 nm，以及第一材料的層厚為^1 |nm且 ,優(yōu)選為^2拜且S3 (im。
但是，在不同的實(shí)施方式中，測(cè)量工具和第一材料之間的距離為21 ^im 且S5 nm，優(yōu)選為^2iim且^3pm。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，測(cè)量工具和第一材料之間的距離為21 pm 且S5 nm，優(yōu)選為^2pm且^3pi1，以及第一材料的層厚為^10 pm且^25 |im， 優(yōu)選為^15pm且^20 pm。
本發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的多種應(yīng)用中，特別是當(dāng)GMR元件被 用作測(cè)量工具時(shí)，測(cè)量工具和第一材料之間的距離以及第一材料本身的層 厚都可以有兩個(gè)優(yōu)選的區(qū)域。
不受任何理論的束縛，本發(fā)明人相信出現(xiàn)這兩個(gè)區(qū)域是因?yàn)閱蝹€(gè)珠信 號(hào)(nV)對(duì)距離GMR元件的距離的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，下面的兩個(gè)實(shí)施例II和III都可 以解釋這一點(diǎn)。
但是，應(yīng)當(dāng)強(qiáng)調(diào)的是，盡管在本發(fā)明內(nèi)的多個(gè)應(yīng)用中都發(fā)現(xiàn)了這個(gè)轉(zhuǎn) 折點(diǎn)，但是并不是所有的應(yīng)用都必須找到這種行為。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，傳感器包括至少一個(gè)測(cè)量工具和至少一 個(gè)GMR元件，其被用于測(cè)定第二材料的定向偶極子的雜散磁場(chǎng)的面內(nèi)分 量引起的GMR元件的電阻的變化。
適用于本發(fā)明的GMR元件是例如在EP 1459084以及在本申請(qǐng)所引用 的文獻(xiàn)中所披露的元件，在此通過(guò)弓I用將其全部?jī)?nèi)容并入本申請(qǐng)。
在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中，第一材料至少是被經(jīng)無(wú)粘性材料涂 敷的孔所部分包繞，所述無(wú)粘性材料的表面張力為530 mN/m，優(yōu)選為525 mN/m。
在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中，第一材料被無(wú)粘性材料包繞，所述 無(wú)粘性材料的表面張力為S30mN/m，優(yōu)選為-5 mN/m，其所有方向基本上 都垂直于變化方向。
在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中，無(wú)粘性材料是含氟的材料，優(yōu)選為 氟化的單層材料，其優(yōu)選地是用等離子處理例如CF4等離子處理或經(jīng)氟硅 烷例如全氟烷基氯硅垸的蒸汽淀積所制成的。
在迸一步的實(shí)施方式中，裝置包括鄰近第一材料的基底和/或基體材
料，其中裝置包括第一材料和基底和/或基體材料之間的至少一個(gè)增粘層。 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述增粘層是單層的。 優(yōu)選地，至少一個(gè)增粘層選自含硅垸層、含硫醇層、含胺層或其混合物。
術(shù)語(yǔ)"含硅烷層"特別地表示和/或包括包含以下形式的材料的層
其中R,選自包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 烯丙基、乙烯基、乙?；?、胺、環(huán)氧基或巰基的組。
R2選自烯烴基、亞芳基、單烷氧基或多烷氧基、單烷基胺或多垸基胺、 單酰胺或多酰胺、硫醚、單或多二硫化物。
R3和R4獨(dú)立地選自卣素、R6-R7(其中R6選自包括丙烯酸酯、甲基丙烯
酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基、乙烯基、乙?；?、環(huán)氧基
或巰基的組，以及R7選自烷基、芳基、單烷氧基或多垸氧基、單垸基胺或
多烷基胺、單酰胺或多酰胺、硫醚、單或多二硫化物的組)、O-Rg(其中R8 選自氫、垸基、長(zhǎng)鏈烷基、芳基、雜芳基、鹵素)。
Rs表示基團(tuán)0-R9，其中R9選自氫、烷基、長(zhǎng)鏈烷基、芳基、鹵素， 和/或Rs是可水解的部分。
通用基團(tuán)定義在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中都已經(jīng)使用了通用基團(tuán)
例如烷基、烷氧基、芳基。除了有特別的說(shuō)明，下面是可以被用作本文中
披露的化合物中可找到的通用基團(tuán)的優(yōu)選基團(tuán) 烷基直鏈和支鏈的Cl-C8烷基；
亞烷基選自亞甲基、l，l-亞乙基、1,2-亞乙基、l，l-亞丙基、1，2-亞丙 基、1，3-亞丙基、2，2-亞丙基、丁-2-醇-l，4-二基、丙-2-醇-l，3-二基、1,4-亞 丁基、環(huán)己烷-l,l-二基、環(huán)己烷-l，2-二基、環(huán)己烷-l，3-二基、環(huán)己烷-1，4-二基、環(huán)戊烷-l，l-二基、環(huán)戊垸-l,2-二基、和環(huán)戊垸-l，3-二基；長(zhǎng)鏈烷基直鏈和支鏈的C5-C20烷基 鏈烯基C2-C6鏈烯基 環(huán)烷基C3-C8環(huán)垸基
垸氧基Cl-C6烷氧基
長(zhǎng)鏈垸氧基直鏈和支鏈的C5-C20烷氧基 芳基選自分子量小于300的同芳香(homoaromatic)化合物 亞芳基選自1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、1，2-亞萘基 (1，2-naphtalenylene)、 1,3-亞萘基、1，4-亞萘基、2，3-亞萘基、l-羥基-2,3-亞 苯基、l-羥基-2，4-亞苯基、l-羥基-2,5-亞苯基、和l-羥基-2，6-亞苯基
雜芳基選自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、噠嗪基、1,3,5-三嗪 基、喹啉基、異喹啉基、喹噁啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑 基、噁唑垸基、吡咯基、咔唑基、吲哚基、和異吲哚基，其中雜芳香基可 以經(jīng)所選雜芳基環(huán)上的任一原子與所述化合物相連。
胺基團(tuán)N(R)2,其中每個(gè)R都獨(dú)立地選自氫、Cl-C6烷基、Cl-C6 垸基-C6H5、和苯基；其中當(dāng)兩個(gè)R都是C1-C6垸基時(shí)，兩個(gè)R可以一起 形成-NC3到-NC5的雜環(huán)，任何剩余的烷基鏈形成了雜環(huán)上的烷基取代基。 鹵素選自F、 Cl、 Br和I。
聚醚選自包括"(0-CH2-CH(R))n-OH和《0-CH2-CH(R))n-H的組，其 中R獨(dú)立地選自氫、烷基、芳香基、鹵素，以及n是從l到250。
除非有特別的說(shuō)明，下面是對(duì)可以用作本文所披露的化合物中可找到 的基團(tuán)的更優(yōu)選的基團(tuán)限定
垸基直鏈和支鏈的C1-C6垸基
長(zhǎng)鏈烷基直鏈和支鏈的C5-C10垸基，優(yōu)選的是直鏈的C6-C8垸基 鏈烯基C3-C6鏈烯基 環(huán)烷基C6-C8環(huán)垸基 垸氧基Cl-C4垸氧基
長(zhǎng)鏈垸氧基直鏈和支鏈的C5-C10垸氧基，優(yōu)選的是直鏈的C6-C8 烷氧基
芳基選自苯基、聯(lián)苯、萘基、蒽基和菲基
雜芳基選自吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吡唑基、三唑基、異喹啉基、 咪唑基、和噁唑烷基，其中雜芳香基可以經(jīng)所選雜芳基環(huán)上的任一原子與
所述化合物相連。雜亞芳基選自吡啶2，3-二基、吡啶-2,4-二基、吡啶-2,6-二基、吡啶-3，5-二基、喹啉-2，3-二基、喹啉-2,4-二基、異喹啉-l,3-二基、異 喹啉-l，4-二基、批唑-3，5-二基、和咪唑-2,4-二基。
胺基團(tuán)N(R)2，其中每個(gè)R都獨(dú)立地選自氫、Cl-C6烷基和芐基。
鹵素選自F和C1。
聚醚選自包括"(0-CH2-CH(R))n-OH和-(0-CH2-CH(R))n-H的組，其 中R獨(dú)立地選自氫、甲基和鹵素的組，以及n是從5到50，優(yōu)選地是從IO 到25。
對(duì)于多種應(yīng)用而言，已經(jīng)顯示出這種含硅烷層有助于連接第一材料和 基底和/或基體材料，且基本上不會(huì)影響傳感器的性能。
術(shù)語(yǔ)"含巰醇層"特別地表示和/或包括包含R-SH形式材料的層，其 中R選自垸基、長(zhǎng)鏈烷基、鏈烯基、環(huán)垸基。
對(duì)于多種應(yīng)用而言，已經(jīng)顯示出這種含巰醇層有助于連接第一材料和 基底和/或基體材料，且基本上不會(huì)影響傳感器的性能。如果使用含巰醇層， 基體材料表面選自結(jié)合硫醇的材料，特別地，基體材料表面是Au表面。
術(shù)語(yǔ)"含胺層"特別地表示和/或包括包含RrNH-R2形式的材料的層， 其中Ri選自烷基、長(zhǎng)鏈垸基、鏈烯基、環(huán)垸基、聚醚，以及R2選自氫、 烷基、長(zhǎng)鏈烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、聚醚。
對(duì)于多種應(yīng)用而言，己經(jīng)顯示出這種含胺層有助于連接第一材料和基 底和/或基體材料，且基本上不會(huì)影響傳感器的性能。如果使用含胺層，基 體材料表面優(yōu)選地裝配有結(jié)合胺的基團(tuán)，優(yōu)選地是環(huán)氧基和/或反應(yīng)性酯、 鹵化物和/或胺。
本發(fā)明還涉及利用上面所述的傳感器確定樣品中至少一種分析物的存 在、特性、數(shù)量和/或濃度的方法，該方法包括步驟
a) 容許第一材料和至少一種分析物接觸，以引起第一材料的物理性能 發(fā)生變化
b) 施加電流，以引起第二材料的磁偶極子方向發(fā)生變化
c)測(cè)量第二材料的定向偶極子的雜散磁場(chǎng)的面內(nèi)分量所引起的GMR 元件的電阻變化
本發(fā)明的傳感器和/或方法可以應(yīng)用于多種系統(tǒng)和/或應(yīng)用，包括下面的 一種或多種系統(tǒng)和/或應(yīng)用
* 用于分子診斷的生物傳感器
* 快速靈敏地檢測(cè)復(fù)雜生物學(xué)混合物和體液(例如血液、尿液或唾 液)中的蛋白質(zhì)和核酸
* 用于化學(xué)、藥學(xué)或分子生物學(xué)的高通量篩選裝置
* 測(cè)試裝置，例如用于例如犯罪學(xué)中的DNA或蛋白質(zhì)測(cè)定、現(xiàn)場(chǎng) 測(cè)定(醫(yī)院內(nèi)測(cè)定)、中心實(shí)驗(yàn)室或科研中的診斷性檢測(cè)
參 用于心臟病學(xué)、感染性疾病和腫瘤學(xué)、食品、和環(huán)境診斷中的 DNA或蛋白診斷質(zhì)的工具
* 用于組合化學(xué)的工具 拳 分析裝置
上面提及的部件、以及權(quán)利要求的部件以及在所述實(shí)施方式中的用于 本發(fā)明的部件在其大小、形狀、材料選擇和技術(shù)思想方面都沒(méi)有特別的例 外，這樣可以不受限地應(yīng)用相關(guān)領(lǐng)域已知的選擇標(biāo)準(zhǔn)。
在權(quán)利要求書(shū)、附圖和下面的


和實(shí)施例中都闡述了本發(fā)明目 的的附加的細(xì)節(jié)、特征、特性和優(yōu)點(diǎn)，實(shí)施例以示例的方式顯示了本發(fā)明 的傳感器的優(yōu)選的實(shí)施方式。
圖1顯示了本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方式的傳感器的高度示意性的橫截面圖。
圖2顯示了本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方式的傳感器的示意性的橫截面圖。 圖3顯示了本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方式的傳感器的示意性的橫截面圖。 圖4顯示了本發(fā)明的實(shí)施例II的實(shí)施方式中的單個(gè)珠信號(hào)(nV)對(duì)GMR
元件與珠的距離Oim)的圖表；和
圖5顯示了本發(fā)明的實(shí)施例III的實(shí)施方式中的單個(gè)珠信號(hào)(nV)對(duì)
GMR元件與珠的距離Oim)的圖表。
圖1顯示了本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方式的傳感器1的高度示意性的橫截
面圖。所述傳感器包括第一材料10以及包埋于其中的第二材料的顆粒20，
應(yīng)用顆粒20的方式使得它們?cè)诘谝徊牧蟽?nèi)不會(huì)遷移。顆粒20在本實(shí)施方 式中是隨機(jī)排列的，但是在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中(附圖中沒(méi)有顯 示)，提供了有結(jié)構(gòu)模式的顆粒20。
在基體材料30上提供了第一材^l"，所述基體材料30作用為保護(hù)電線 40和GMR傳感器50?；w材料30本身被放置于基底60上。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，GMR傳感器50和第一材料IO之間的距 離為^100 nm和^1 jim，優(yōu)選為2200 nm和^500 nm。
所述基體或者具有朝向第一材料的突起的至少一部分基體優(yōu)選是由 Si02制成的，以提供對(duì)第一材料的良好的粘附?；撞牧峡梢允侨魏魏线m 的材料，優(yōu)選地是硅。
圖2顯示了本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方式的傳感器r的高度示意性的橫截 面圖。
為了避免重復(fù)，不討論圖2中與圖1的實(shí)施方式(基本上)相同的部件。 圖2的實(shí)施方式與圖1的實(shí)施方式有所不同的是在基底和第一材料之 間提供了含硅垸層35。應(yīng)當(dāng)注意的是，為了可視性目的，圖2中的含硅烷 層35的尺度被極大地放大，在本發(fā)明的大多數(shù)實(shí)際應(yīng)用中，含硅垸層35 為單層。
此外，圖2的實(shí)施方式包括在非變化方向的方向(在本實(shí)施方式中為垂 直方向)上提供了無(wú)粘性材料70。在此，為了可視性目的，無(wú)粘性材料70 的尺度也被極大地放大。無(wú)粘性材料基本上保證了第一材料的均勻膨脹和/ 或收縮。
從圖2(結(jié)合圖l)可以看出，傳感器方向基本上與變化方向垂直(在本實(shí) 施方式中為水平方向)。
無(wú)粘性材料本身是由側(cè)壁80提供的，所述側(cè)壁可以是任一合適的材料。 在一些應(yīng)用中，抗性材料例如SU-80已經(jīng)顯示出了優(yōu)勢(shì)，并因此構(gòu)成了本 發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式。
圖3顯示了本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方式的傳感器l"的高度示意性的橫截 面圖。為了避免重復(fù)，不討論圖3中與圖1和/或圖2的實(shí)施方式(基本上) 相同的部件。
圖3的實(shí)施方式與圖1的實(shí)施方式有所不同的是在一個(gè)GMR元件50
之間存在著兩根電線40a、 40b。
應(yīng)當(dāng)注意的是，圖3中的尺度和大小都是高度示意性的，可能與本發(fā) 明的實(shí)際應(yīng)用中的尺度和大小有所不同。
實(shí)際上，在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，GMR元件和/或電線的 寬度為^2^im和^10iim，在本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方式中，GMR元件和電 線之間的間隔為S0.5 和^2 nm。
此外，顯而易見(jiàn)的是，在本實(shí)施方式中同樣可以存在(或加入)含硅垸層 和無(wú)粘性材料(如圖2所示)。
實(shí)施例
此外，通過(guò)下面的實(shí)施例可以更好的了解本發(fā)明，這僅僅是示例的方式。
實(shí)施例I
在本實(shí)施例中，使用了圖l的傳感器。
第一材料是提供了葡萄糖受體的聚丙烯酰胺水凝膠，第二材料是由平 均直徑為15nm的Fe304顆粒組成的。第二材料的體積百分比為10%，第一 材料的初始厚度為15pm。
如下測(cè)定葡萄糖濃度。電流被導(dǎo)向通過(guò)電線(其中電流的方向垂直于紙 平面)。這引起了第二材料的磁偶極子方向的變化，GMR傳感器可以檢測(cè) 到所述變化。在GMR元件上所產(chǎn)生的電壓降取決于第一材料和葡萄糖的 反應(yīng)，其中葡萄糖濃度的下降造成了第一材料的擴(kuò)張，這就引起了 GMR 元件的電阻的增加。當(dāng)給元件施加恒定電流時(shí)，會(huì)造成元件上電壓降的增 加。
在本實(shí)施例中，電壓增加是在每1%體積變化引起電壓增加IO毫伏的 范圍之內(nèi)。 實(shí)施例II
在本實(shí)施例中，使用圖3的傳感器。
GMR傳感器50和第一材料10之間的距離為0.5pm。電線40a、 40b 的厚度為250nm，以及GMR傳感器50的厚度為49nm。
GMR傳感器的寬度為6jnm，電線的寬度為7pm，以及GMR元件和電 線的間隔為l|um。
圖4顯示了實(shí)施例II的實(shí)施方式中的單個(gè)珠信號(hào)(nV)對(duì)GMR元件與 珠的距離的曲線圖?？梢郧宄乜吹?，轉(zhuǎn)折點(diǎn)是在5pm附近，且該曲線在 3|im附近經(jīng)過(guò)0V。
因此，有利于本發(fā)明的實(shí)施方式是層10的最大高度約為5-6pm。
實(shí)施例III
在本實(shí)施例中也使用了圖3的傳感器。
GMR傳感器50和第一材料10之間的距離為3pm。電線40a、 40b的 厚度為250nm，以及傳感器50的厚度為49nm。
GMR傳感器的寬度為3pm，電線的寬度為3pm，以及GMR元件和電 線的間隔為l|im。
圖5顯示了實(shí)施例III的實(shí)施方式中的單個(gè)珠信號(hào)(nV)對(duì)GMR元件與 珠的距離的曲線圖?？梢郧宄乜吹?，轉(zhuǎn)折點(diǎn)是在3pm附近，且該曲線在 2.5jim附近經(jīng)過(guò)0V。
但是，因?yàn)镚MR傳感器50和第一材料IO之間的距離被選定為3inm(即 已經(jīng)在轉(zhuǎn)折點(diǎn)之"上")，因此對(duì)于該實(shí)施方式，有利的是層10的最大高 度約為15-20fim。
實(shí)施例n和m之間的差別是在實(shí)施例ii中測(cè)定了 "下降支"，而在實(shí) 施例m中使用了 "上升支"。但是，本領(lǐng)域任何技術(shù)人員都容易明白兩個(gè) 實(shí)施例都給出了合理的數(shù)據(jù)。要依據(jù)實(shí)際應(yīng)用的所需參數(shù)決定傳感器的實(shí) 際設(shè)定。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明內(nèi)的多種應(yīng)用中，GMR元件和電線的寬度均
可影響"轉(zhuǎn)折點(diǎn)"。
當(dāng)測(cè)量工具和第一材料之間的距離為21 nm且S5 pm，優(yōu)選^2 ^irn且S pim時(shí)，GMR元件和/或電線的寬度為^1 Mm且S5pm，優(yōu)選^2 pm且^3 pm 都是特別優(yōu)選的。
當(dāng)測(cè)量工具和第一材料之間的距離為2100nm且S1 Km、優(yōu)選2200nm且 S500nm時(shí)，特別優(yōu)選GMR元件和/或電線的寬度23 且^10 pm、優(yōu)選^5 |im且￡8 (Lim。
在上面詳細(xì)描述的實(shí)施方式中的元件和特征的具體組合只是舉例說(shuō)明 的，用本說(shuō)明書(shū)和或在此引用的專利/申請(qǐng)中的其他教導(dǎo)對(duì)這些教導(dǎo)的互換
和替代也是明確考慮的。因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員明白，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠 對(duì)在此所述的內(nèi)容進(jìn)行變化、修改和其他的操作，只要不偏離請(qǐng)求保護(hù)的 本發(fā)明的精神和范圍。因此，前面的描述只是示例性的，并不視為限制性 的。在下面的權(quán)利要求書(shū)和與之等價(jià)的部分定義了本發(fā)明的范圍。此外， 說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所用的參考標(biāo)記并不限制請(qǐng)求保護(hù)的本發(fā)明的范 圍。
權(quán)利要求
1.磁化學(xué)傳感器，其特別用于確定液體樣品中的至少一種分析物的存在、特性、量和/或濃度，所述傳感器包括(a)第一材料，其中第一材料是彈性材料，其根據(jù)與所述至少一種分析物的相互作用而改變其物理性質(zhì)；(b)第二材料，其包埋于所述第一材料中，其中所述第二材料是磁性材料。
2. 權(quán)利要求1的傳感器，其中所述傳感器包括至少一個(gè)電流輸送 工具，用于提供電流以引起第二材料中的磁偶極子方向的變化；和/或所述 傳感器包括至少一個(gè)測(cè)量工具以及至少一個(gè)GMR元件，用于測(cè)量第二材 料的定向偶極子的雜散磁場(chǎng)的面內(nèi)分量所引起的GMR元件的電阻的變化。
3. 權(quán)利要求1或2的傳感器，其中所述第二材料的飽和磁化強(qiáng)度 為21 x 1()5A/m且^1 x 106A/m。
4. 權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的傳感器，其中所述第二材料在所述 第一材料中的濃度為^1%且^20%。
5. 權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的傳感器，其中所述第二材料的磁化 率和濃度的乘積為^103且S 4* 107。
6. 權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的傳感器，其中所述第二材料的平均 粒度為21 nm且S40nm。
7. 權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的傳感器，其中所述第二材料的磁各' 向異性常數(shù)為21*103/1113且《1*1051/1113。
8. —種利用權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)的傳感器測(cè)量樣品中至少一 種分析物的存在、特性、量和/或濃度的方法，所述方法包括步驟(a) 容許所述第一材料和至少一種分析物接觸，以引起第一材料的物 理性質(zhì)的變化；(b) 施加電流，以引起第二材料的磁偶極子方向的變化；(c) 測(cè)量第二材料的定向偶極子的雜散磁場(chǎng)的面內(nèi)分量所引起的 GMR元件的電阻的變化。
9. 權(quán)利要求8的方法，其中當(dāng)所述第一材料與至少一種分析物相互作用時(shí)所述第一材料會(huì)改變其大小和/或厚度。
10. —種整合了權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)的傳感器和/或適用于實(shí)施 權(quán)利要求8和9的方法以及被用于下面的一種或多種應(yīng)用的系統(tǒng)* 用于分子診斷的生物傳感器* 快速靈敏地檢測(cè)復(fù)雜生物學(xué)混合物例如血液或唾液中的蛋白質(zhì) 和核酸* 用于化學(xué)、藥學(xué)或分子生物學(xué)的高通量篩選裝置* 測(cè)試裝置，例如用于例如犯罪學(xué)中的DNA或蛋白質(zhì)測(cè)定、現(xiàn)場(chǎng) 測(cè)定(醫(yī)院內(nèi)測(cè)定)、中心實(shí)驗(yàn)室或科研中的診斷性檢測(cè)* 用于心臟病學(xué)、感染性疾病和腫瘤學(xué)、食品、和環(huán)境診斷中的 DNA或蛋白質(zhì)診斷的工具參 用于組合化學(xué)的工具 參 分析裝置。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于磁化學(xué)傳感器的傳感器元件，其包括第一凝膠樣材料(10)、特別是可膨脹性水凝膠如聚丙烯酰胺，以及顆粒形式的磁性第二材料(20)、特別是磁鐵礦(Fe₃O₄)納米顆粒，所述第二材料與分析物例如葡萄糖的受體一起包埋在所述第一材料中。GMR元件(50)來(lái)檢測(cè)由于與所述分析物的相互作用而引起的磁場(chǎng)的變化。應(yīng)用包括生物傳感器、DNA測(cè)試裝置和高通量篩選。
文檔編號(hào)H01F1/00GK101341399SQ200680048388
公開(kāi)日2009年1月7日 申請(qǐng)日期2006年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日
發(fā)明者D·J·布勒布, E·佩特斯, H·范佐恩, M·P·B·布呂根, M·梅珍斯, R·庫(kù)爾特, R·彭特曼 申請(qǐng)人:皇家飛利浦電子股份有限公司