專利名稱：：堿性蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及堿性蓄電池，特別涉及使用儲氫合金的鎳氫蓄電池。
背景技術(shù)：
：近年來，堿性蓄電池作為便攜式設(shè)備、電動汽車、混合動力汽車等的電源而引人注目。另外，隨著便攜式設(shè)備等的發(fā)展，要求用作電源的堿性蓄電池具有更高的性能。堿性蓄電池例如已知的有鎳氫蓄電池、以及堿性鋅蓄電池等。其中，鎳氫蓄電池作為能量密度高、可靠性優(yōu)良的二次電池而得到普及。鎳氫蓄電池具有含有氫氧化鎳的正極、和含有儲氫合金的負(fù)極。為了提高正極活性物質(zhì)的導(dǎo)電性，鈷等金屬一般與氫氧化鎳一起添加到正極中。負(fù)極一般使用含鈷的儲氫合金。隔膜介于正極和負(fù)極之間，在隔膜的作用下，正極和負(fù)極得以絕緣。隔膜一般使用無紡布等。在堿性蓄電池中，如果反復(fù)進(jìn)行充放電循環(huán)，則負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極表面析出而成為被稱之為枝狀晶體的樹枝狀導(dǎo)電性物質(zhì)。枝狀晶體生長，不久便達(dá)到正極表面。其結(jié)果是，內(nèi)部短路得以發(fā)生，活性物質(zhì)的充放電效率、自放電特性乃至電池壽命降低。因此，在鎳氫蓄電池等的要求長壽命的電動汽車或混合動力汽車用堿性蓄電池中，重要的是阻止枝狀晶體的析出，抑制充放電效率、自放電特性等的降低。在曰本專利公開2006-73541號公報中，以防止因枝狀晶體產(chǎn)生的內(nèi)部短路的發(fā)生為目的，提出了一種具有下述隔膜的堿性鋅蓄電池，該隔膜具有與正極對置的第1膜(具有耐堿性的微孔膜)、和與負(fù)極對置的第2膜(聚乙烯醇膜)。第1膜含有將從負(fù)極溶出的鋅(負(fù)極活性物質(zhì))氧化而使其可溶于電解液的金屬。因此，枝狀晶體的析出受到抑制。另外，聚乙烯醇膜(第2膜)使枝狀晶體微細(xì)化，從而使枝狀晶體可溶于電解液。因此，即使枝狀晶體析出，其生長也受到抑制。也就是說，在含有第1膜和第2膜的隔膜的作用下，枝狀晶體的析出和生長受到抑制，從而堿性鋅蓄電池的自放電的降低也受到抑制。然而，在堿性蓄電池中，從正極和負(fù)極上溶出的鈷等金屬離子在隔膜中析出，從而形成導(dǎo)電通道。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)該導(dǎo)電通道是使堿性蓄電池的自放電特性下降的一個原因。一般認(rèn)為析出的金屬由于在隔膜中形成導(dǎo)電通道，所以自放電特性得以降低。即使在使用日本專利公開2006-73541號公報的技術(shù)的情況下，從正極和負(fù)極上溶出的鈷或錳等金屬離子在隔膜中析出。因此，即使在該公報所記載的堿性蓄電池中，自放電特性的降低也不可避免。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種自放電特性的降低受到抑制、且長壽命的堿性蓄電池。本發(fā)明涉及一種堿性蓄電池，其具有正極板、負(fù)極板、介于所述正極板和所述負(fù)極板之間的隔膜以及堿性電解液，其中，所述正極板以及所述負(fù)極板之中的至少一個含有能夠向堿性電解液中溶出的金屬；選自所述隔膜的表面、所述正極板以及所述負(fù)極板之中的至少一個含有金屬化合物；所述金屬化合物使得從所述正極板以及所述負(fù)極板之中的至少一個向所述堿性電解液中溶出的金屬在所述隔膜的表面、所述正極板的表面或內(nèi)部、或者所述負(fù)極板的表面或內(nèi)部析出。金屬化合物優(yōu)選為選自氧化鋁、氧化鎂、氧化鎳、氧化鋯、氧化鈦、氧化銦以及氫氧化鉻之中的至少一種。金屬化合物優(yōu)選附載在正極板的表面以及負(fù)極板的表面之中的至少一個上。在正極板含有正極合劑層的情況下，優(yōu)選正極合劑含有正極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑，同時還含有金屬化合物。在負(fù)極板含有負(fù)極合劑層的情況下，優(yōu)選負(fù)極合劑含有負(fù)極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑，同時還含有金屬化合物。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種自放電特性的降低受到抑制、且長壽命的堿性蓄電池。在本發(fā)明的堿性蓄電池中，從正極和負(fù)極上溶出的金屬離子在隔膜中的析出受到抑制。其結(jié)果是，隔膜中導(dǎo)電通道的形成受到抑制，從而自放電變得非常難以發(fā)生。因此，本發(fā)明的堿性蓄電池可以適于用作例如便攜式設(shè)備、或者有長壽命要求的電動汽車或混合動力汽車用電源。圖1是本發(fā)明的一實施方式的圓筒形堿性蓄電池的縱剖視圖。具體實施例方式本發(fā)明的堿性蓄電池的特征在于在正極板以及負(fù)極板之中的至少一個上，含有能夠向電解液中溶出的金屬(以下稱為"能夠溶出的金屬")。另外，本發(fā)明的堿性蓄電池的特征還在于選自隔膜的表面、正極板以及負(fù)極板之中的至少一個含有金屬化合物。這里，構(gòu)成上述金屬化合物的金屬和能夠溶出的金屬是種類不同的。作為金屬化合物中含有的金屬，可以列舉出Al、Mg、Ni、Zr、Ti、In、Cr等。金屬化合物優(yōu)選的是金屬化合物中含有的金屬的氧化物或氫氧化物。例如優(yōu)選使用選自氧化鋁(A1203)、氧化鎂(MgO)、氧化鎳(NiO)、氧化鋯(Zr02)、氧化鈦(例如Ti02)、氧化銦(ln203)以及氫氧化鉻(例如Cr(OH)3)之中的至少一種。能夠溶出的金屬例如作為活性物質(zhì)的構(gòu)成元素或?qū)щ姴牧习谡龢O板或負(fù)極板中。能夠溶出的金屬向堿性電解液中溶出而在隔膜中析出。此時，能夠溶出的金屬在隔膜中形成導(dǎo)電通道。導(dǎo)電通道由于引起內(nèi)部短路，因而成為堿性蓄電池的自放電特性下降的一個原因。作為能夠溶出的金屬，例如可以列舉出Co、Mn等。在本發(fā)明中，金屬化合物所具有的功能是使得能夠向堿性電解液中溶出的金屬優(yōu)先在隔膜的表面、正極板的表面或內(nèi)部、或者負(fù)極板的表面或內(nèi)部析出。一般認(rèn)為金屬化合物具有上述功能的理由如下在金屬化合物可溶于堿性電解液中的情況下，在含有金屬化合物的隔膜的表面、正極板或負(fù)極板的附近，堿性電解液的pH降低。因此，能夠溶出的金屬離子優(yōu)先在隔膜的表面、正極板的表面或內(nèi)部、或者負(fù)極板的表面或內(nèi)部析出。其結(jié)果是，能夠溶出的金屬在隔膜中的析出受到抑制。作為可溶于堿性電解液的金屬化合物，例如可以列舉出A1203。在負(fù)極板含有金屬化合物的情況下，如果金屬化合物溶解于堿性電解液中，則在負(fù)極板的附近堿性電解液的pH降低。這是因為來源于金屬化合物的金屬發(fā)生溶解時，將消耗OH-離子(氫氧根離子)。例如，氧化鋁溶解于堿性電解液中時，其反應(yīng)如下A1203+3H20—2A1(OH)32A1(OH)3+OHT—Al(OH)4_—A10/+2H20因此，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬離子(例如鈷離子、錳離子)容易以氧化物的形式在負(fù)極板上析出。因此，能夠溶出的金屬在隔膜中的析出受到抑制，從而可以抑制隔膜中導(dǎo)電通道的形成。此外，溶解于堿性電解液中的來源于金屬化合物的金屬不像能夠溶解的金屬那樣在隔膜中析出。因為堿性電解液的pH通常為1516，所以，例如作為來源于金屬化合物的金屬的鋁以A1CV離子的狀態(tài)存在。同樣地，在正極板含有金屬化合物的情況下，如果金屬化合物溶解于堿性電解液中，則在正極板的附近堿性電解液的pH降低。因此,能夠溶出的金屬離子容易以氧化物的形式在正極板上析出。因此，能夠溶出的金屬在隔膜中的析出受到抑制，從而可以抑制隔膜中導(dǎo)電通道的形成。在金屬化合物不溶于堿性電解液的情況下，金屬化合物具有使能夠溶出的金屬優(yōu)先析出的核的作用。即使是不溶于堿性電解液的金屬化合物，也因為稍稍溶解而在金屬化合物的附近使堿性電解液的pH降低。因此，一般認(rèn)為能夠溶出的金屬離子被拉到金屬化合物的附近，從而在金屬化合物的表面析出。其結(jié)果是，能夠溶出的金屬在隔膜中的析出受到抑制。作為不溶于堿性電解液的金屬化合物，例如可以列舉出MgO。金屬化合物優(yōu)選的是附載在選自隔膜的表面、正極板的表面以及負(fù)極板的表面之中的至少一個上。當(dāng)金屬化合物在負(fù)極板的表面形成多孔涂覆膜時，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬不是在隔膜中、而是在負(fù)極板的表面優(yōu)先析出。含有金屬化合物的多孔涂覆膜既可以僅在負(fù)極板的單面形成，也可以在兩面形成。當(dāng)金屬化合物在正極板的表面形成多孔涂覆膜時，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬不是在隔膜中、而是在正極板的表面優(yōu)先析出。含有金屬化合物的多孔涂覆膜既可以僅在正極板的單面形成，也可以在兩面形成。當(dāng)金屬化合物在隔膜的表面形成多孔涂覆膜時，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬不是在隔膜中、而是在隔膜的表面優(yōu)先析出。含有金屬化合物的多孔涂覆膜既可以僅在隔膜的單面形成，也可以在兩面形成。其中，從降低正極板和負(fù)極板的電阻成份的角度考慮，含有金屬化合物的多孔涂覆膜優(yōu)選在隔膜的表面形成。另外，形成于面積比正極板更大的負(fù)極板表面的多孔涂覆膜與形成于正極板表面的多孔涂覆膜相比，具有更高的防止能夠溶出的金屬離子向隔膜中的侵入的效果。含有金屬化合物的多孔涂覆膜含有金屬化合物作為必須成份，含有粘結(jié)劑等作為任選成份。含有金屬化合物的多孔涂覆膜的形成方法并沒有特別的限制。例如可以采用如下的方法來形成。首先，混合金屬化合物、粘結(jié)劑以及溶劑，以調(diào)配多孔涂覆膜漿料。將該多孔涂覆膜漿料涂覆于欲形成多孔涂覆膜的面上之后，進(jìn)行干燥，便可以形成含有金屬化合物的多孔涂覆膜。此時，涂覆漿料的方法并沒有特別的限制。粘結(jié)劑并沒有特別的限制，例如可以使用氟樹脂、橡膠狀樹脂、橡膠粒子、丙烯酸樹脂等。作為氟樹脂，例如可以使用聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等。作為橡膠狀樹脂，例如可以使用改性丙烯腈橡膠等。作為橡膠粒子，例如可以使用苯乙烯-丁二烯橡膠等。作為丙烯酸樹脂，例如可以使用改性聚丙烯酸等。含有金屬化合物的多孔涂覆膜中含有的粘結(jié)劑的量相對于每ioo重量份的金屬化合物，例如為26重量份。多孔涂覆膜的厚度為26um在捕獲能夠溶出的金屬和抑制極板電阻的增大方面是優(yōu)選的。在正極含有正極合劑、或負(fù)極含有負(fù)極合劑的情況下，金屬化合物也可以包含在正極合劑或負(fù)極合劑中。該情況也與形成多孔涂覆膜的情況同樣，可以抑制能夠溶出的金屬在隔膜中析出而形成導(dǎo)電通道。此外，在簡化電池的制造工序方面，金屬化合物優(yōu)選包含在正極合劑或負(fù)極合劑中。在金屬化合物包含在正極合劑中的情況下，主要可以抑制能夠溶出的金屬從正極板的溶出。這是因為從正極板的溶出的能夠溶出的金屬在正極板中優(yōu)先地析出。正極合劑中含有的金屬化合物的量相對于每100重量份的正極活性物質(zhì)，優(yōu)選為18重量份，更優(yōu)選為46重量份。在金屬化合物包含在負(fù)極合劑層中的情況下，主要可以抑制能夠溶出的金屬從負(fù)極板的溶出。這是因為在負(fù)極中溶出的能夠溶出的金屬在負(fù)極中優(yōu)先地析出。負(fù)極合劑中含有的金屬化合物的量相對于每100重量份的負(fù)極活性物質(zhì)，優(yōu)選為15重量份，更優(yōu)選為23重量份。正極板并沒有特別的限制。例如可以使用以前公知的正極板。正極板包括燒結(jié)式正極和漿料式正極。燒結(jié)式正極是將活性物質(zhì)粉末和芯材在還原氣氛中、例如于800110(TC進(jìn)行燒結(jié)而得到。漿料式正極含有正極合劑。正極合劑例如含有正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑和導(dǎo)電材料。通過將正極合劑與分散介質(zhì)混合，便可以得到正極合劑漿料。將正極合劑漿料涂覆或填充于發(fā)泡鎳板等的芯材并進(jìn)行干燥，由此便可以獲得正極板。正極板也可以被擠壓成預(yù)定的厚度，或者被裁切成預(yù)定的尺寸。在正極合劑含有金屬化合物的情況下，在調(diào)配正極合劑漿料時，可以進(jìn)一步添加并混合金屬化合物。根據(jù)需要，還可以將增稠劑等與漿料混合。正極活性物質(zhì)并沒有特別的限制。例如，氫氧化鎳、羥基氧化鎳、氫氧化鎳的固溶體、以及羥基氧化鎳的固溶體等可以用作正極活性物質(zhì)。固溶體例如含有能夠溶出的金屬即鈷、錳等。正極的導(dǎo)電材料并沒有特別的限制。例如，將能夠溶出的金屬即鈷、鈷化合物等用作導(dǎo)電材料。作為鈷化合物，可以使用氫氧化鈷、羥基氧化鈷等。例如，優(yōu)選使用由鈷、或鈷化合物覆蓋活性物質(zhì)粒子的活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料的復(fù)合材料。正極的粘結(jié)劑并沒有特別的限制。例如可以將聚四氟乙烯等用作粘結(jié)劑。正極中含有的能夠溶出的金屬的量通常相對于每100重量份的正極活性物質(zhì)，為310重量份左右。負(fù)極板并沒有特別的限制。例如將含有負(fù)極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑以及導(dǎo)電材料的負(fù)極合劑與分散介質(zhì)混合，便調(diào)配出負(fù)極合劑漿料。將負(fù)極合劑漿料涂覆于預(yù)定的芯材上之后進(jìn)行干燥，由此便可以獲得負(fù)極板。負(fù)極板也可以被擠壓成預(yù)定的厚度，或者被裁切成預(yù)定的尺寸。在負(fù)極合劑含有金屬化合物的情況下，在調(diào)配負(fù)極合劑漿料時，可以進(jìn)一步添加并混合金屬化合物。根據(jù)需要，還可以將增稠劑等與漿料混合。負(fù)極活性物質(zhì)并沒有特別的限制。在鎳氫蓄電池的情況下，例如可以使用儲氫合金。在鎳鎘蓄電池的情況下，例如可以使用鎘或鎘化合物。在鎳鋅蓄電池的情況下，可以使用鋅或鋅化合物。作為鎳氫蓄電池用作負(fù)極活性物質(zhì)的儲氫合金，例如可以列舉出MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3、MmNi3.7Co0.8Mn0.4Ala3(Mm表示稀土類元素的混合物)。在此情況下，作為能夠溶出的金屬的Co、Mn等具有從負(fù)極溶出的傾向。儲氫合金優(yōu)選為粉末狀。儲氫合金粉末的平均粒徑例如優(yōu)選為1030nm，更優(yōu)選為15nm左右。負(fù)極的粘結(jié)劑也并沒有特別的限制。例如可以使用苯乙烯-丁二烯共聚物。負(fù)極的導(dǎo)電材料也并沒有特別的限制。例如可以使用碳黑。負(fù)極中所含有的能夠溶出的金屬的量通常相對于每100重量份的負(fù)極活性物質(zhì)，為1030重量份左右。堿性電解液并沒有特別的限制，但通?？梢粤信e出氫氧化鉀水溶液。氫氧化鉀在堿性電解液中，優(yōu)選含有1030重量％。堿性電解液也可以進(jìn)一步含有氫氧化鋰、氫氧化鈉等。氫氧化鋰在堿性電解液中，優(yōu)選含有15重量％,氫氧化鈉優(yōu)選含有15重量％。隔膜可以使用進(jìn)行過磺酸化處理的聚烯烴制無紡布等。這里，聚烯烴例如可以使用聚乙烯、聚丙烯等。圖1表示本發(fā)明的一實施方式的圓筒形堿性蓄電池的縱剖視圖。堿性蓄電池具有使隔膜3介于正極板1和負(fù)極板2之間并將其進(jìn)行層疊和巻繞而成的極板組10。正極板1例如在漿料式的情況下，具有正極芯材和在其中填充的正極合劑。負(fù)極板2例如具有負(fù)極芯材2b和在其上形成的負(fù)極合劑層2a。正極的端部6以及負(fù)極芯材2b的端部7分別在極板組10的上下突出出來。將板狀的正極集電體5a以及負(fù)極集電體5b分別連接在端部6以及7上。然后，將極板組10插入電池殼體4中，并注入堿性電解液。接著，將電池殼體4的開口部用在周邊部配置有墊圈8的封口板9進(jìn)行封口。最后，在墊圈8上對電池殼體4的幵口部的端部進(jìn)行斂縫，便使電池殼體4得以密閉。由此，便得到堿性蓄電池。下面基于實施例和比較例就本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。但是，本發(fā)明并不限于以下的實施例。實施例1(1)正極板的制作將含有100重量份的氫氧化鎳粒子、7.0重量份的氫氧化鈷、1.5重量份的Yb203、0.1重量份的羧甲基纖維素(CMC、增稠劑)以及0.2重量份的聚四氟乙烯(PTFE、粘結(jié)劑)的正極合劑與適量的作為分散介質(zhì)的水混合，使正極合劑分散于水中，便調(diào)配出正極合劑漿料。將正極合劑漿料填充在厚度為1.4mm的發(fā)泡鎳制多孔體芯材中，使其在8(TC的干燥機(jī)內(nèi)干燥6小時。然后，采用輥壓的方法對附載著正極合劑的芯材進(jìn)行壓延，使其厚度為0.7mm左右，然后裁切成預(yù)定的大小，便設(shè)計出正極板。所得到的正極板含有鈷作為能夠溶出的金屬，整個正極板中含有的能夠溶出的金屬的量相對于每100重量份的正極活性物質(zhì)，約為7重量份。(2)負(fù)極板的制作負(fù)極活性物質(zhì)使用由MmNi3.55Coo.75Mno.4Ala3(Mm為稀土類元素的混合物)表示的儲氫合金。采用濕式球磨機(jī)將儲氫合金粉碎而制作成粉末。儲氫合金粉末的平均粒徑約為15lim。將儲氫合金粉碎在80x:的KOH水溶液中進(jìn)行攪拌處理之后，將含有100重量份的儲氫合金粉末、0.15重量份的CMC、0.3重量份的碳黑以及0.8重量份的苯乙烯-丁二烯共聚物的負(fù)極合劑與適量的作為分散介質(zhì)的水混合，使負(fù)極合劑分散于水中，便調(diào)配出負(fù)極合劑漿料。將負(fù)極合劑漿料涂覆于作為芯材的沖孔金屬的兩面上，并在8(TC下干燥6小時。然后，壓成預(yù)定的厚度，并裁切成預(yù)定的尺寸，便設(shè)計出負(fù)極板。所得到的負(fù)極板含有鈷和錳作為能夠溶出的金屬，整個負(fù)極板中含有的能夠溶出的金屬的量相對于每IOO重量份的負(fù)極活性物質(zhì)，約為16重量份。(3)堿性電解液的調(diào)配將KOH、LiOH以及NaOH以77:8:15的摩爾比進(jìn)行混合，并將所得到的混合物溶于純水中，便調(diào)配出比重為1.26g/cm3的堿性電解液。(4)多孔涂覆膜的形成將97重量份的作為金屬化合物的中值粒徑為0.3um的"203(商品名AKP3000，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))、37.5重量份的含有8重量％改性丙烯腈橡膠的NMP溶液(粘結(jié)劑，商品名BM-720H,日本ZEON(株)生產(chǎn))以及適量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)用雙臂式混煉機(jī)進(jìn)行攪拌，從而調(diào)配出多孔涂覆膜漿料。將多孔涂覆膜漿料涂覆于負(fù)極板的兩面之后，在120'C下干燥1小時，便形成每單面的厚度為4Pm的多孔涂覆膜。(5)圓筒形電池的制作制作了圖1所示的圓筒形堿性蓄電池。首先，使隔膜3介于正極板1和負(fù)極板2之間并將其進(jìn)行層疊和巻繞，從而制作出極板組10。此時，使正極的端部6以及負(fù)極芯材2b的端部7分別在極板組10的上下突出出來。隔膜3使用進(jìn)行過磺酸化處理的聚烯烴制無紡布。將正極集電體5a和負(fù)極集電體5b分別與在極板組10的上下突出出來的正極的端部6以及負(fù)極芯材2b的端部7進(jìn)行焊接。然后，將極板組10插入電池殼體4中。正極集電體5a與封口板9的背面進(jìn)行連接，負(fù)極集電體5b與電池殼體4的內(nèi)底面進(jìn)行連接。電池殼體4的尺寸設(shè)計為直徑34mm、高度61.5mm的圓筒形(D尺寸)。接著，往電池殼體4中注入5.2ml堿性電解液。將電池殼體4的開口部用在周邊部配置有墊圈8的封口板9進(jìn)行封口。在墊圈8上對電池殼體4的開口部的端部進(jìn)行斂縫，便使電池殼體4得以密閉，從而制作出實施例1的電池。電池的設(shè)計容量為6000mAh。實施例2將含有A1203的多孔涂覆膜形成于正極板的兩面以代替負(fù)極板的兩面，除此以外，與實施例l同樣地制作實施例2的電池。實施例3將含有A1203的多孔涂覆膜形成于隔膜的兩面以代替負(fù)極板的兩面，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例3的電池。實施例4不是將含有A1203的多孔涂覆膜形成于負(fù)極板的兩面，而是在負(fù)極合劑中含有Al2Cb粉末，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例4的電池。這里，在調(diào)配負(fù)極合劑漿料時，相對于每IOO重量份的儲氫合金，在負(fù)極合劑中添加2重量份的Al203粉末。實施例5不是將含有A1203的多孔涂覆膜形成于負(fù)極板的兩面，而是在正極合劑中含有Al203粉末，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例5的電池。這里，在調(diào)配正極合劑漿料時，相對于每100重量份的含有氫氧化鎳的活性物質(zhì)粒子，在正極合劑中添加4重量份的A1203粉末。實施例6在多孔涂覆膜的形成過程中，使用MgO以代替A1203，除此以外，與實施例1同樣地制作電池。實施例7在多孔涂覆膜的形成過程中，使用MgO以代替A1203，除此以外，與實施例2同樣地制作電池。實施例8在多孔涂覆膜的形成過程中，使用MgO以代替Al203，除此以外，與實施例3同樣地制作實施例8的電池。比較例1在隔膜的表面、正極板以及負(fù)極板的任一個上都不含有金屬化合物，除此以外，與實施例1同樣地制作比較例1的電池。比較例2與特開2006-73541號公報所公開的同樣，使用包含耐堿性微孔膜和聚乙烯醇膜的隔膜，除此以外，與比較例1同樣地制作比較例2的電池。包含耐堿性微孔膜和聚乙烯醇膜的隔膜采用如下的方法來形成。首先，將10重量份的聚乙烯醇粉末、50重量份的水以及鎳粉末(平均粒徑為15um)混合而調(diào)配漿料。將該漿料制成厚度約為40Pm的膜，并在180'C的溫度下進(jìn)行10分鐘的加熱處理，便形成耐堿性微孔膜(Ni膜)(厚度約為40um)。其次，使聚乙烯醇粉末均勻分散于水中而調(diào)配漿料。將該漿料制成厚度為15um的膜，并在180'C的溫度下進(jìn)行10分鐘的加熱處理，便形成聚乙烯醇膜(PVA膜)(厚度為15um)。聚乙烯醇膜(PVA膜)形成于耐堿性微孔膜(Ni膜)的一個面上。對于這樣得到的Ni/PVA膜，使Ni膜與正極板相對置，使PVA膜與負(fù)極板相對置。試驗例1(電池的評價)使用上述得到的實施例1實施例8的電池以及比較例12的電池，就循環(huán)試驗后的自放電特性進(jìn)行了評價。(a)循環(huán)試驗對實施例1實施例8的電池以及比較例12的電池進(jìn)行300個循環(huán)的充放電，該循環(huán)是在2(TC、于0.2C的充電電流充電6個小時，然后于1C的放電電流進(jìn)行完全放電(放電至l.OV)。(b)自放電試驗對于上述循環(huán)試驗后的實施例1實施例8的電池以及比較例l2的電池，在20'C的氣氛下，于1C的充電電流充電36分鐘，直至SOC(StateofCharge)的60%。將充電后的電池在45。C的氣氛下放置14天。然后在25。C的氣氛下，于0.20:的放電電流放電至1￥，就此時的殘余放電容量進(jìn)行了測定。其結(jié)果如表l所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表1可知與比較例1和2的電池相比，實施例18的電池的殘余放電容量較大。也就是說，與比較例1和2的電池相比，實施例18的電池的自放電量降低。在實施例1的電池中，將含有氧化鋁的多孔涂覆膜形成于負(fù)極板的兩面。多孔涂覆膜中含有的氧化鋁(金屬化合物)溶解于堿性電解液中。因此，一般認(rèn)為在負(fù)極板的附近，堿性電解液的pH降低。由此，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬在負(fù)極板的表面優(yōu)先地析出。因此，源于能夠溶出的金屬在隔膜中析出的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。因此，可以認(rèn)為自放電量得以降低。在實施例2的電池中，將含有氧化鋁的多孔涂覆膜形成于正極板的兩面。因此，一般認(rèn)為在正極板板的附近，多孔涂覆膜中含有的氧化鋁發(fā)生溶解，從而堿性電解液的pH降低。由此，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬在正極板的表面優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在實施例3的電池中，將含有氧化鋁的多孔涂覆膜形成于隔膜的表面。由此，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬在隔膜的表面優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在實施例4的電池中，氧化鋁不是在負(fù)極板的兩面，而是包含在負(fù)極合劑中。即使在這種情況下，也與實施例l的電池同樣，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬在負(fù)極板的內(nèi)部優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在實施例5的電池中，氧化鋁不是在正極板的兩面，而是包含在正極合劑中。即使在這種情況下，也與實施例2的電池同樣，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬在正極板的內(nèi)部優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在實施例6的電池中，將含有氧化鎂的多孔涂覆膜形成于負(fù)極板的表面。氧化鎂不溶于堿性電解液中。但是，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬以氧化鎂為核在負(fù)極板的表面優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在實施例7的電池中，將含有氧化鎂的多孔涂覆膜形成于正極板的表面。即使在這種情況下，也與實施例6的電池同樣，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬離子以氧化鎂為核在正極板的表面優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在實施例8的電池中，將含有氧化鎂的多孔涂覆膜形成于隔膜的表面。即使在這種情況下，也與實施例6的電池以及實施例7的電池同樣，從正極板以及負(fù)極板溶出的能夠溶出的金屬離子以氧化鎂為核在隔膜的表面優(yōu)先地析出。因此，可以認(rèn)為隔膜中的導(dǎo)電通道的形成受到抑制。在上述的實施例中，作為金屬化合物，就使用氧化鋁或氧化鎂的情況進(jìn)行了敘述，然而，即使在使用氧化鎳、氧化鋯、氧化鈦、氧化銦以及氫氧化鉻的情況下，也可以確認(rèn)本發(fā)明的效果。另外，即使在組合2種以上的金屬化合物進(jìn)行使用的情況下，也可以確認(rèn)本發(fā)明的效果。權(quán)利要求1.一種堿性蓄電池，其具有正極板、負(fù)極板、介于所述正極板和所述負(fù)極板之間的隔膜以及堿性電解液，其中，所述正極板以及所述負(fù)極板之中的至少一個含有能夠向堿性電解液中溶出的金屬；選自所述隔膜的表面、所述正極板以及所述負(fù)極板之中的至少一個含有金屬化合物；所述金屬化合物使得從所述正極板以及所述負(fù)極板之中的至少一個向所述堿性電解液中溶出的金屬在所述隔膜的表面、所述正極板的表面或內(nèi)部、或者所述負(fù)極板的表面或內(nèi)部析出。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的堿性蓄電池，其中，所述金屬化合物為選自氧化鋁、氧化鎂、氧化鎳、氧化鋯、氧化鈦、氧化銦以及氫氧化鉻之中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性蓄電池，其中，所述金屬化合物附載在所述正極板的表面以及所述負(fù)極板的表面之中的至少一個上。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的堿性蓄電池，其中，所述正極板含有正極合劑，所述正極合劑含有正極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑，同時還含有所述金屬化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的堿性蓄電池，其中，所述負(fù)極板含有負(fù)極合劑，所述負(fù)極合劑含有負(fù)極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑，同時還含有所述金屬化合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種堿性蓄電池，其中，選自隔膜的表面、正極板以及負(fù)極板之中的至少一個含有金屬化合物；正極板以及負(fù)極板之中的至少一個含有能夠溶出的金屬；并且該金屬化合物使得向堿性電解液中溶出的能夠溶出的金屬在隔膜的表面、正極板的表面或內(nèi)部、或者負(fù)極板的表面或內(nèi)部析出。由此，可以獲得一種自放電非常難以發(fā)生、且長壽命的堿性蓄電池。文檔編號H01M10/30GK101179137SQ200710300199公開日2008年5月14日申請日期2007年12月19日優(yōu)先權(quán)日2006年12月19日發(fā)明者谷口明宏申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社