專利名稱：：一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種正極活性物質(zhì)及其制備方法，尤其涉及一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)及其制備方法。
背景技術(shù)：
：鋰離子電池具有能量密度高，工作電壓高，壽命長，無記憶性，毒性小等優(yōu)點，因此應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。鋰離子電池中，正極活性物質(zhì)的性能是決定電池性能的關(guān)鍵之一。目前應(yīng)用最為廣泛的正極活性物質(zhì)為具有層狀結(jié)構(gòu)的過渡金屬氧化物L(fēng)iCo02，它具有合成容易，放電平臺高，循環(huán)壽命長等優(yōu)點，但它格昂貴、容量較低、毒性較大，且存在一定的安全性問題，因此嚴(yán)重限制了其未來的應(yīng)用前景。鎳酸鋰及其衍生材料具有成本低，放電比容量高，循環(huán)性能好等優(yōu)勢，是鋰鈷氧材料的一種很好的替代品。但是鎳酸鋰及其衍生材料也存在一些明顯的缺點，嚴(yán)重限制了它的大規(guī)模商業(yè)應(yīng)用。其中最主要的一點是它在高充電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性以及與電解液的相容性。與Co"，Mn"相比，M"的氧化性更強，在高脫鋰狀態(tài)下，也更容易與有機電解液如PC或EC發(fā)生氧化還原反應(yīng)。例如LiNi02在4.2V時就可以觀察到氣體產(chǎn)生，而對于LiCo02而言，要在4.8V以上才能觀察到氣體產(chǎn)生。同時，高脫鋰狀態(tài)的鎳酸鋰及其衍生材料自身還會發(fā)生失氧反應(yīng)，當(dāng)熱量和氣壓聚集到一定程度后，就可能發(fā)生爆炸，發(fā)生安全事故。因此，采用了鎳酸鋰或其衍生材料的鋰離子電池的過充性能以及高溫性能較差。CN1773763A公開了一種鋰離子二次電池，該電池以改性鋰鎳氧為正極，并且在所述改性鋰鎳氧上形成有包覆層，所述包覆層為惰性氧化物或快離子,電玻璃。但是使用惰性氧化物或快離子導(dǎo)電玻璃進行包覆會影響鋰離子電池的放電比容量。另外，在大倍率充放電狀況下，由于N產(chǎn)的Jahn-Tdler效應(yīng)與鋰離子空位有序化的聯(lián)合作用，Ni06八面體會發(fā)生嚴(yán)重扭曲，阻礙鋰離子的遷移，從而導(dǎo)致放電容量的下降。因此，鎳酸鋰或其衍生材料倍率放電性能較差。CN1549365A公開了一種非水二次電池正極材料，其特征在于，該材料為以化學(xué)式LiNi^Cox02表示的鋰鎳鈷氧化物為內(nèi)核，表面包覆一層LiCo02。該方法提高了LiNi^Cox02材料的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、充放電循環(huán)性能，同時還保持了較高放電比容量。但是LiCo02材料本身的熱穩(wěn)定性和安全性就不盡人意，因此采用這種正極材料制得的鋰離子電池的過充性能以及高溫性能仍然不好。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服采用現(xiàn)有技術(shù)中正極活性物質(zhì)熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能差的缺點，提供一種熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能好的正極活性物質(zhì)及其制備方法。本發(fā)明提供了一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)，該正極活性物質(zhì)含有氧化物IA，所述氧化物IA具有通式(1)所示的組成LiNi!-x—yCoxMy02(1)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種，其特征在于，該正極活性物質(zhì)還含有氧化物IB，所述氧化物IB具有通式(2)所示的組成Li(NiMn)(1-a-b)/2CoaXb02(2)其中，a和b為摩爾分?jǐn)?shù)，0《a+b<l，X為Al、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)的制備方法，其中，該方法包括在氧化物IA和有機酸的存在下，將含有鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及x的可溶性鹽的水溶液進行攪拌得到凝膠，然后將該凝膠燒結(jié)，得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)；其中，所述氧化物IA具有通式(1)所示的組成LiN"CoxMy02(1)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種；鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量滿足如下條件相對于l摩爾的鋰，鈷的摩爾數(shù)為m，X的摩爾數(shù)為n，鎳和錳的摩爾數(shù)各自為(l-m-n)/2，0《m+n<l，其中，X為A1、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)的制備方法，其中，該方法包括在氨水存在下，在pH值為8-13的條件下，將含有鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液與氫氧化物IA1混合，并過濾得到含有氫氧化物IA1和氫氧化物IB1的固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物與含鋰化合物混合并燒結(jié)，得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)；其中，所述氫氧化物IA1具有通式(3)所示的組成Nh-x-yC。xMy(OH)2(3)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種；所述鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量滿足如下條件相對于p摩爾的鈷，X的摩爾數(shù)為q，鎳和錳的摩爾數(shù)各自為(l-p-q)/2，0《p+q<l，含鋰化合物中的鋰的摩爾數(shù)為氫氧化物IA1和氫氧化物IB1的摩爾數(shù)之和，其中，X為A1、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。通過本發(fā)明的方法制得的正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的性能。采用該正極活性物質(zhì)的電池在常溫下400次循環(huán)充放電后容量保持率均在92%以上，而采用現(xiàn)有技術(shù)制得的正極活性物質(zhì)的電池僅為85%。采用本發(fā)明所述正極活性物質(zhì)的電池具有優(yōu)良的過充性能以及高溫性能。例如，采用本發(fā)明所述正極活性物質(zhì)的電池在進行1C/5V的過充性能測試時均沒有發(fā)生發(fā)鼓、爆炸等現(xiàn)象，而采用現(xiàn)有技術(shù)中的正極活性物質(zhì)的電池則發(fā)生發(fā)鼓、爆炸等現(xiàn)象。另外，采用本發(fā)明所述正極活性物質(zhì)的電池在45。C下300次循環(huán)充放電后電池的放電容量保持率均在80%以上；而且，電池在厚度方向的膨脹值較小。而采用現(xiàn)有技術(shù)中的正極活性物質(zhì)的電池的300次循環(huán)充放電后電池的放電容量保持率僅為75%，電池在厚度方向的膨脹值也明顯較高。具體實施例方式本發(fā)明的鋰離子電池正極活性物質(zhì)含有氧化物IA，所述氧化物IA具有通式(l)所示的組成LiNi!-x-yCoxMy02(1)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種，其中，該正極活性物質(zhì)還含有氧化物IB，所述氧化物IB具有通式(2)所示的組成Li(NiMn)(1-a-b)/2CoaXb02(2)其中，a和b為摩爾分?jǐn)?shù)，0《a+b<l，X為Al、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。為了使得所述正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能，優(yōu)選情況下，0.1《x《0.2，0《y《0.1，0.1《a《0.33，0為了使得所述正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能的同時，還具有優(yōu)良的放電比容量，所述氧化物IA和氧化物IB的摩爾比優(yōu)選為100:1-15，更優(yōu)選為100:5-10。本發(fā)明所述氧化物IA的平均粒子直徑優(yōu)選為10-15微米，所述氧化物IB的平均粒子直徑優(yōu)選為10納米至1微米。本發(fā)明提供了第一種用于制備本發(fā)明所述鋰離子電池正極活性物質(zhì)的實施方式，該鋰離子電池正極活性物質(zhì)的制備方法包括在氧化物IA和有機酸的存在下，將含有鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液進行攪拌得到凝膠，然后將該凝膠燒結(jié)，得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)；其中，所述氧化物IA具有通式(l)所示的組成LiN"CoxMy02(1)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種；所述鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量滿足如下條件相對于l摩爾的鋰，鈷的摩爾數(shù)為m，X的摩爾數(shù)為n，鎳和錳的摩爾數(shù)各自為(l-m-n)/2，0《m+n<l，其中，X為A1、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。需要說明的是，按照本發(fā)明第一種實施方式制備的正極活性物質(zhì)中的氧化物IA和氧化物IB為混合狀態(tài)，該正極活性物質(zhì)的XRD(X射線衍射)圖譜為單獨的氧化物IA或單獨的氧化物IB的XRD圖譜的組合，無其他雜峰，由于單獨的氧化物IA和單獨的氧化物IB的XRD圖譜極其接近，因此無法通過氧化物IA和氧化物IB混合組成的活性物質(zhì)的XRD圖譜來嚴(yán)格區(qū)分它們。但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)常識而容易地判斷本發(fā)明的方法制得的正極活性物質(zhì)含有氧化物IA和氧化物IB。因為，在第一種實施方式中，所述氧化物IA已經(jīng)鋰化，不會與鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽等的其它成分進行反應(yīng)。同時，通過實驗證明，在不存在氧化物IA的情況下，按照第一種實施方式制得的物質(zhì)為本發(fā)明所述氧化物IB，因此，根據(jù)如上所述可以判斷，由本發(fā)明第一種實施方式得到的正極活性物質(zhì)含有氧化物IA和氧化物IB。另外，通過XRD(X射線衍射)分析得出，本發(fā)明所述正極活性物質(zhì)的XRD衍射圖為單獨的氧化物IA或單獨的氧化物IB的XRD衍射圖的組合，并無其他雜峰，此外還可以通過ICP原子發(fā)射光譜法分析正極活性物質(zhì)中的各元素的種類以及含量，同時結(jié)合氧化物IA的通式以及氧化物IA的用量，可以得出正極活性物質(zhì)中除了氧化物IA之外的其它成分的種類以及含量符合氧化物IB的通式，從而可以判斷本發(fā)明第一種實施方式制得的正極活性物質(zhì)為氧化物IA和氧化物IB的混合物。為了使得所述正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能，優(yōu)選情況下，0.1《x《0.2，0《y《0.1，0.1《m《0.33，0為了使得所述正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能的同時，還具有優(yōu)良的放電比容量，優(yōu)選情況下，所述氧化物IA與鋰的可溶性鹽中的鋰離子的摩爾比為100:1-15。進一步選情況下，所述氧化物IA與鋰的可溶性鹽中的鋰離子的摩爾比為100:5-10。在該優(yōu)選情況下，最終得到的正極活性物質(zhì)中的氧化物IA與氧化物IB的摩爾比在100:1-15之間。所述鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的「'J溶性鹽、鈷的n了溶性鹽以及X的可溶性鹽各自可以是硝酸鹽、檸檬酸鹽、馬來酸鹽、丙烯酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、山梨酸鹽、水楊酸鹽、硬脂酸鹽、辛酸鹽、棕櫚酸鹽、乙醇酸鹽、乙二酸鹽、乙酸鹽中的一種或幾種，優(yōu)選為硝酸鹽。另外，需要說明的是，所述X為硼時，所述X的可溶性鹽是指硼酸。本發(fā)明的方法能使得所述氧化物IB包覆在所述氧化物IA上，這種包覆結(jié)構(gòu)能夠有效提高正極活性物質(zhì)的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能，從而提高采用該正極活性物質(zhì)的性能。為了使得所述氧化物IB均勻地包覆在所述氧化物IA的表面，更好地提高正極活性物質(zhì)的熱穩(wěn)定性，所述氧化物IA的平均粒子直徑優(yōu)選為10-15微米。另外，本發(fā)明所用的氧化物IA為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，可以商購得到，也可以通過常規(guī)的方法制備得到。例如可以將具有通式(3)所示的組成的氫氧化物與含鋰化合物混合并燒結(jié)而得到。Ni卜x—yCoxMy(OH)2(3)通式(3)中，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。所述組成為Ni^.yCMy(OH)2的氫氧化物與含鋰化合物的用量使得最終能得到氧化物IA即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)常識可以容易地進行調(diào)整。所述組成為Ni"—yCoxMy(OH)2的氫氧化物可以通過常規(guī)的方法制備得到。例如，可以通過在攪拌條件下以氨水為絡(luò)合劑由鎳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及M的可溶性鹽得到。所述鎳、鈷、M的可溶性鹽可以是硝酸鹽、硫酸鹽和鹽酸鹽中的一種或幾種。所述含鋰化合物可以選自碳酸鋰、硝酸鋰、氫氧化鋰、水合氫氧化鋰、氧化鋰、過氧化鋰、草酸鋰、乙酸鋰中的一種或幾種。所述有機酸可以是常規(guī)通過熔膠凝膠法制備正極活性物質(zhì)時使用的作為絡(luò)合劑的有機酸，例如可以是擰檬酸、馬來酸、丙烯酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、酒石酸、山梨酸、水楊酸、硬脂酸、辛酸、棕櫚酸、乙醇酸、乙二酸和乙酸中的一種或幾種，所述有機酸的用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如可以是所述水溶液中鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的0.1-10倍，優(yōu)選為0.5-5倍。這里，所述鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)是指水溶液中鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽的鎳離子、錳離子和鈷離子的總摩爾數(shù)。所述含有鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液中水的用量只要使得所述水溶液與氧化物JA混合后能得到凝膠即可，一般情況下，所述水的用量為鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的總重量的0.5-5倍。另外，將含有鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液進行攪拌的時間只要能形成凝膠狀態(tài)即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地進行控制。一般，所述攪拌的時間為10-180分鐘即可，為了使得充分反應(yīng)，所述攪拌的時間更優(yōu)選為60-180分鐘。本發(fā)明通過將所述凝膠燒結(jié)后得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)，所述燒結(jié)的溫度可以是700-900'C，時間可以是2-16小時。優(yōu)選情況下，先將所述凝膠在80-15(TC下干燥，然后再進行所述燒結(jié)，這樣可以縮短燒結(jié)的時間。本發(fā)明還提供了第二種用于制備本發(fā)明所述鋰離子電池正極活性物質(zhì)的實施方式，該鋰離子電池正極活性物質(zhì)的制備方法該方法包括在氨水存在下，在pH值為8-13的條件下，將含有鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液與氫氧化物IA1混合，并過濾得到含有氫氧化物IA1和氫氧化物IB1的固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物與含鋰化合物混合并燒結(jié)，得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)；其中，所述氫氧化物IA1具有通式(3)所示的組成N"C。xMy(OH)2(3)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種；鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量滿足如下條件相對于p摩爾的鈷，X的摩爾數(shù)為q，鎳和錳的摩爾數(shù)各自為(l-p-q)/2，0《p+q<l，含鋰化合物中的鋰的摩爾數(shù)與氫氧化物IA1和氫氧化物IB1的摩爾數(shù)之和的比為1-1.04:1，其中，X為A1、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。需要說明的是，按照本發(fā)明第二種實施方式制備的正極活性物質(zhì)中的氧化物IA和氧化物IB為混合狀態(tài)，該正極活性物質(zhì)的XRD(X射線衍射)圖譜為單獨的氧化物IA或單獨的氧化物IB的XRD圖譜的組合，無其他雜峰，由于單獨的氧化物IA和單獨的氧化物IB的XRD圖譜極其接近，因此無法通過氧化物IA和氧化物IB混合組成的活性物質(zhì)的XRD圖譜來嚴(yán)格區(qū)分它們。但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)常識而容易地判斷本發(fā)明的方法制得的正極活性物質(zhì)含有氧化物IA和氧化物IB。因為，在第二種實施方式中，所述氫氧化物IA1不會與鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽等的其它成分進行反應(yīng)。同時，通過實驗得到，在不存在所述氫氧化物IA1的情況下，在氨水存在下，在pH值為8-13的條件下，將含有鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液攪拌可以得到氫氧化物IB1，所述氫氧化物IB1的通式為(NiMn)(1.a.bV2CoaXb(OH)2(a和b為摩爾分?jǐn)?shù)，0《a+b<l，X為Al、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種)。因此，所述第二種實施方式得到的固體產(chǎn)物含有氫氧化物IA1和氫氧化物IB1，將所述固體產(chǎn)物與含鋰化合物混合燒結(jié)后能得到本發(fā)明所述氧化物IA和氧化物IB的混合物。另外，通過XRD(X射線衍射)分析得出，本發(fā)明所述正極活性物質(zhì)的XRD衍射圖為單獨的氧化物IA或單獨的氧化物IB的XRD衍射圖的組合，無其他雜峰，此外通過ICP原子發(fā)射光譜法分析正極活性物質(zhì)中的各元素的種類以及含量與氧化物IA與氧化物IB的通式的組合相符。因此，本發(fā)明第二種實施方式制得的正極活性物質(zhì)為氧化物IA和氧化物IB的混合為了使得所述正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能，優(yōu)選情況下，0.1《x《0.2，0《y《0.1，0.1《p《0.33，0為了使得所述正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能的同時，還具有優(yōu)良的放電比容量，優(yōu)選情況下，所述氫氧化物IA1與氫氧化物IB1的摩爾比為100:1-15。為了進一步提高正極活性物質(zhì)的放電比容量，進一步優(yōu)選情況下，所述氫氧化物IA1與氫氧化物IB1的摩爾比為100:5-10。在該優(yōu)選情況下，最終得到的正極活性物質(zhì)中的氧化物IA和氧化物IB的摩爾比在100:1-15之間。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地通過控制氫氧化物IA1、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量來使得所述氫氧化物IA1與氫氧化物IB1的摩爾比在100:1-15之間。鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的種類已在上面敘述此處不再贅述。但是，需要說明的是，所述X為硼時，所述X的可溶性鹽是指可溶性的硼酸。所述含鋰化合物可以選自碳酸鋰、硝酸鋰、氫氧化鋰、水合氫氧化鋰、氧化鋰、過氧化鋰、草酸鋰、乙酸鋰中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述氧化物IB能夠包覆到氧化物IA上，這種包覆結(jié)構(gòu)能夠有效提高正極活性物質(zhì)的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能，從而提高采用該」H極活性物質(zhì)的性能。為了使得所述氧化物IB均勻地包覆在所述氧化物IA的表面，更好地提高正極活性物質(zhì)的熱穩(wěn)定性，所述氫氧化物IA的平均粒子直徑優(yōu)選為10-15微米。另外，本發(fā)明所用的氫氧化物IA1為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，可以商購得到，也可以通過常規(guī)的方法制備得到。所述制備方法已在上面敘述，此處不再贅述。所述氨水是作為一種絡(luò)合劑，其用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。所述氨水的用量只要使得所述氨水中氨的量為所述水溶液中鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的0.1-6倍即可。這里，所述鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)是指水溶液中鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽的鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)。所述pH值可以通過堿金屬的堿來進行調(diào)節(jié)，所述堿金屬的堿例如可以是氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。在過濾得到所述固體產(chǎn)物之后，優(yōu)選用去離子水將所述固體產(chǎn)物進行洗滌，除去堿金屬離子，然后再與含鋰化合物進行燒結(jié)。另外，將含有鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液與氫氧化物IA1混合的時間一般控制在10-60分鐘即可，為了使得充分反應(yīng)，所述混合的時間更優(yōu)選為60-180分鐘。另外，所述燒結(jié)的溫度可以是500-90(TC，時間可以是5-40小時。優(yōu)選情況下，所述燒結(jié)分兩步進行先將固體產(chǎn)物和含鋰化合物的混合物在500-70(TC下煅燒1-10小時，然后再在700-900。C下燒結(jié)5-40小時。下面通過實施例來進一步說明本發(fā)明。對比例1本對比例說明現(xiàn)有技術(shù)的正極活性物質(zhì)的制備方法。將硝酸鎳、硝酸鈷以及硝酸鋁按摩爾比Ni:CO:Al=0.80:0.15:0.05的比例溶解到去離子水中得到水溶液，在攪拌條件下，用蠕動泵將該水溶液與作為絡(luò)合劑的氨水并流加入到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系中氨的摩爾數(shù)為鎳、鈷、鋁的總摩爾數(shù)的0.6倍，用伺服泵向反應(yīng)釜中加入NaOH溶液，以保持反應(yīng)體系pH值為11，持續(xù)攪拌8小時后，得到固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性。得到組成為Nio.8。CO(H5Al。.。5(OH)2的球形顆粒。通過SEM(日本JEOL公司，JSM陽5610LV)測定i亥Ni0.80Co0.15Al0.05(OH)2的球形顆粒樣品的10個不同區(qū)域的顆粒的粒子直徑，然后求平均值，所述平均值即為該顆粒的平均粒子直徑。以下實施例以及對比例均照此測定平均粒子直徑。結(jié)果測定得到該Ni。.8。Coo.15Al。.。5(OH)2球形顆粒的平均粒子直徑為14um。然后將該平均粒子直徑為14um的Ni。.8oCo。.,5Al。.。5(OH)2球形顆粒和Li2C03微粉按鎳、鈷、鋁的摩爾數(shù)之和與鋰的摩爾數(shù)的比為1:1.04的量進行混合，然后在氧氣氣氛下，在60(TC煅燒6h，接著原位80(TC燒結(jié)16小時。得到平均粒子直徑為14um的組成為LiNi,Coal5Ala。502的氧化物Dl。對比例2本對比例說明現(xiàn)有技術(shù)的正極活性物質(zhì)的制備方法。將硝酸鎳、硝酸鈷以及硝酸鋁按摩爾比Ni:Co:Al=0.75:0.18:0.07的比例溶解到去離子水中得到水溶液，在攪拌條件下，用蠕動泵將該水溶液與作為絡(luò)合劑的氨水并流加入到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系中氨的摩爾數(shù)為鎳、鈷、鋁的總摩爾數(shù)的0.6倍，用伺服泵向反應(yīng)釜中加入NaOH溶液，以保持反應(yīng)體系pH值為11，持續(xù)攪拌8小時后，，得到固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性。得到組成為Ni。.75C0。.i8Al。.。7(0H)2的球形顆粒。按照對比例1所述的方法測定得到該Ni。.75C0。.,8Al。.。7(0H)2球形顆粒的平均粒子直徑為llum。將該平均粒子直徑為Hum的Ni。.75Co?！?Al。.。7(OH)2球形顆粒和Li2C03微粉按鎳、鈷、鋁的摩爾數(shù)之和與鋰的摩爾數(shù)的比為1:1.04的量進行混合，然后在氧氣氣氛下，在60(TC煅燒6h，接著原位80(TC燒結(jié)16小時。得到平均粒子直徑為llum的通式為LiNi。.75CoM8Al,02的氧化物D2。實施例1本實施例說明本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的制備方法。將硝酸鋰、硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷以及硝酸鎂按照摩爾比Li:Ni:Mn:Co:Mg二1.02:0.3:0.3:0.3:0.1的比例溶解到去離子水中，加入鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的2倍的檸檬酸作為絡(luò)合劑^然后在80'C下在攪拌下加入對比例1制得的氧化物Dl，繼續(xù)攪拌120分鐘，得到藍(lán)黑色凝膠。所述氧化物D1與硝酸鋰的摩爾比為100:1.02。將該凝膠在120"C下干燥，然后在氧氣氣氛下，在80(TC下燒結(jié)10小時，得到正極活性物質(zhì)Ml。通過XRD衍射分析以及ICP原子發(fā)射光譜分析表明，該正極活性物質(zhì)Ml含有通式為LiNi,CoQ.15Al,02的氧化物IA與通式為Li(NiMn)Q.3C0().3Mg0jO2的氧化物IB，所述氧化物IA與氧化物IB的摩爾比為100:1。按照對比例1所述的方法測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為14um，氧化物IB的平均粒子直徑為50納米。實施例2按照實施例1的方法制備正極活性物質(zhì)，不同的是，通過調(diào)整所述氧化物Dl與硝酸鋰的摩爾比使得在得到的正極活性物質(zhì)M2中，通式為LiNi。.8。CoQ15Al,02的氧化物IA與通式為Li(NiMn)。.3Co。.3Mg。.!()2的氧化物IB的摩爾比為100:5。測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為14um，氧化物IB的平均粒子直徑為100納米。實施例3按照實施例1的方法制備正極活性物質(zhì)，不同的是，通過調(diào)整所述氧化物Dl與硝酸鋰的摩爾比使得在得到的正極活性物質(zhì)M3中，通式為LiNi,CoQ15Al,02的氧化物IA與通式為Li(NiMnV3Co。.3Mg的氧化物IB的摩爾比為100:10。測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為14um，氧化物IB的平均粒子直徑為200納米。實施例4按照實施例1的方法制備正極活性物質(zhì)，不同的是，通過調(diào)整所述氧化物Dl與硝酸鋰的摩爾比使得在得到的正極活性物質(zhì)M4中，通式為LiNi。.8QCo。.15Al,02的氧化物IA與通式為Li(MMn)。.3Coo.3Mgai02的氧化物IB的摩爾比為100:15。測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為14um，氧化物IB的平均粒子直徑為500納米。實施例5將硝酸鋰、硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷以及硝酸鎂按照摩爾比Li:Ni:Mn:Co:Mg二1.02:0.42:0.42:0.14:0.02的比例溶解到去離子水中，加入鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的2倍的乙二酸作為絡(luò)合劑。然后在8(TC下在攪拌下加入對比例2制得的氧化物D2，繼續(xù)攪拌180分鐘，得到藍(lán)黑色凝膠。所述氧化物D1與硝酸鋰的摩爾比為20:1.02。將該凝膠在120。C下干燥，然后在氧氣氣氛下，在85(TC下燒結(jié)6小時，得到正極活性物質(zhì)M5。通過XRD衍射分析以及ICP原子發(fā)射光譜分析表明，該正極活性物質(zhì)M5中含有通式為LiNia75Coo.,8Al0.0702的氧化物IA與通式為Li(NiMn)。.42CoawMg,02氧化物IB，所述氧化物IA與氧化物IB的摩爾比為100:5。按照對比例1所述的方法測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為llum，氧化物IB的平均粒子直徑為150納米。實施例6本實施例說明本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的制備方法。將硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷以及硝酸鎂按摩爾比Ni:Mn:Co:Mg=0.95/3:0.95/3:0.95/3:0.05的比例溶解到去離子水中，再加入對比例1制得的平均粒子直徑為14um的Nio.8oCo(U5Al,(OH)2球形顆粒，在攪拌條件下，加入氨水作為絡(luò)合劑，氨水中的氨的摩爾數(shù)為鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的0.6倍，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至12，繼續(xù)攪拌2小時后，得到固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性。通過調(diào)節(jié)Ni。.8。Co。.15Al。.。5(OH)2球形顆粒的加入量，使得最終得到的固體產(chǎn)物中，Nia8QC0ai5Al,(OH)2與(NiMnCo)o.95,3Mg,(OH)2的摩爾比為100:5。然后將該固體產(chǎn)物和Li2C03微粉混合，其中，Li2C03中的鋰的摩爾數(shù)與固體產(chǎn)物中的氫氧化物的摩爾數(shù)之比為1.04:1。然后在氧氣氣氛下，在60(TC下將該固體產(chǎn)物煅燒6小時，然后原位800。C燒結(jié)18小時。得到正極活性物質(zhì)M6。通過XRD衍射分析以及ICP原子發(fā)射光譜分析表明，該正極活性物質(zhì)M6中各元素的種類和含量符合LiNi080Co0.15Al0.05O2與Li(NiMnCo)。.，Mg。.。502摩爾比為100:5時的元素種類和含量，由此可以說明該正極活性物質(zhì)M6含有通式為LiNi,Co。.15Al。.。502的氧化物IA與通式為Li(NiMnCo)。.95/3MgaQ502的氧化物IB，所述氧化物IA與氧化物IB的摩爾比為100:5。按照對比例1所述的方法測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為14um，氧化物IB的平均粒子直徑為200納米。實施例7按照實施例6的方法制備正極活性物質(zhì)，不同的是，通過調(diào)節(jié)Nio.8()COQ.l5Ala()5(OH)2球形顆粒的加入量，使得最終得到的固體產(chǎn)物中，Ni,Co。.15Al,(OH)2與(NiMnCo)。.95/3Mgo.o5(OH)2的摩爾比為100:10。在最終得到的正極活性物質(zhì)M7中，通式為LiNi。.8。Co。.15Al。.Q502的氧化物IA與通式為Li(NiMnCo)。.95/3Mg,02的氧化物IB的摩爾比為100:10。按照對比例1所述的方法測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為14um，氧化物IB的平均粒子直徑為300納米。實施例8將硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷以及硝酸鎂按摩爾比Ni:Mn:Co:Mg=0.42:0.42:0.14:0.02的比例溶解到去離子水中，再加入對比例2制得的平均粒子直徑為11um的Ni。.75CO(H8Al().。7(OH)2球形顆粒，在攪拌條件下，加入氨水作為絡(luò)合劑，氨水中的氨的摩爾數(shù)為鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的1.2倍，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至13，繼續(xù)攪拌2小時后，得到固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性。通過調(diào)節(jié)Nia75C0。.,8Al().()7(0H)2球形顆粒的加入量，使得最終得到的固體產(chǎn)物中，Ni。.75CO(H8Al。.07(OH)2與(NiMn)o.42Co(H4Mg證(OH)2的摩爾比為100:5。然后將該固體產(chǎn)物和Li2C03微粉混合，其中，Li2C03中的鋰的摩爾數(shù)與固體產(chǎn)物中的氫氧化物的摩爾數(shù)之比為1.04:1。然后在氧氣氣氛下，在600。C下將該固體產(chǎn)物煅燒6小時，然后原位80(TC燒結(jié)18小時。得到正極活性物質(zhì)M8。通過XRD衍射分析以及ICP原子發(fā)射光譜分析表明，該正極活性物質(zhì)M8中各元素的種類和含量符合LiNi。.75Co。.18Al。.。702與Li(NiMn)。.42Co(U4Mg。.。202摩爾比為100:5時的元素種類和含量，由此可以說明該正極活性物質(zhì)M8含有通式為LiNi。.75CoQ.18Al。.()702的氧化物IA與通式為Li(NiMnV42CoQ.14Mg,02的氧化物IB，所述氧化物IA與氧化物IB的摩爾比為100:5。按照對比例1所述的方法測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為llum，氧化物IB的平均粒子直徑為200納米。實施例9按照實施例8的方法制備正極活性物質(zhì)，不同的是，將硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷以及硝酸銅、硝酸鍶按摩爾比Ni:Mn:Co:Cu:Sr=0.42:0.42:0.14:0.01:0.01的比例溶解到去離子水中。通過XRD衍射分析以及ICP原子發(fā)射光譜分析表明，最終制得的正極活性物質(zhì)M9中各元素的種類和含量符合LiNi075Co0.18Al,O2與Li(NiMn)o.42Coo.i4Cu腿Sr,02摩爾比為100:5時的元素種類和含量，由此可以說明最終制得的正極活性物質(zhì)M9含有通式為LiNi075Co0.18Al0.07O2的氧化物IA與通式為Li(NiMn)042Co0.14Cu0.01Sr0.01O2的氧化物IB，所述氧化物IA與氧化物IB的摩爾比為100:5。按照對比例1所述的方法測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為llum，氧化物IB的平均粒子直徑為180納米。實施例10將硝酸鎳、硝酸鈷、硝酸釔、硝酸鋅按摩爾比Ni:Co:Y:Zn=0.75:0.18:0.03:0.04的比例溶解到去離子水中得到水溶液，在攪拌條件下，用蠕動泵將該水溶液與作為絡(luò)合劑的氨水并流加入到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系中氨的摩爾數(shù)為鎳、鈷、鋁的總摩爾數(shù)的0.6倍，用伺服泵向反應(yīng)釜中加入NaOH溶液，以保持反應(yīng)體系pH值為11，持續(xù)攪拌7小時后，得到固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性。得到通式為Nio."Co(H8Y。.。3Zn,(OH)2的球形顆粒。按照對比例1所述的方法測定得到該Ni075Coo.18Y,Zn,(OH)2球形顆粒的平均粒子直徑為10um。將該平均粒子直徑為10um的Nio.75Co。.,8Y().o3Zn。.。4(OH)2球形顆粒和Li2C03微粉按鎳、鈷、鋁的摩爾數(shù)之和與鋰的摩爾數(shù)的比為1:1.04的量進行混合，然后在試氣氣氛下，在60(TC煅燒6h，接著原位80(TC燒結(jié)16小時。得到平均粒子直徑為llum的通式為LiNiQ.75C0(U8Y,Zn。.。402的氧化物。然后，按照實施例5的方法制備正極活性物質(zhì)，不同的是，用上述制得的通式為LiNiQ.75Co。.18Y。.。3Zn。.G402的氧化物代替對比例2制得的通式為LiNiQ.75CoQ.18Al().。702的氧化物D2。通過XRD衍射分析以及ICP原子發(fā)射光譜分析表明，最終制得的正極活性物質(zhì)M10中各元素的種類和含量符合LiNio.75Co詣Y,Zn謹(jǐn)02與Li(NiMn)。.42Co?！?Cu謹(jǐn)Ti謹(jǐn)02摩爾比為100:5時的元素種類和含量，由此可以說明最終制得的正極活性物質(zhì)M10含有通式為LiNio.75Coo.i8Yao3Zno.0402的氧化物IA與通式為Li(NiMn)o.42Co(U4Cu謹(jǐn)Tio.(H02的氧化物IB，所述氧化物IA與氧化物IB的摩爾比為100:5。測定得到氧化物IA的平均粒子直徑為llum，氧化物IB的平均粒子直徑為150納米。對比例3本實施例說明采用對比例1制得的正極活性物質(zhì)的鋰離子電池以及該電池的性能。將90克聚偏二氟乙烯(阿托菲納公司，761弁PVDF)溶解在1350克N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑中制得粘接劑溶液，然后在所得溶液中加入2895克對比例1制得的氧化物D1，充分混合均勻制得正極漿料。將此正極漿料均勻地涂布到鋁箔上，經(jīng)125。C干燥1小時，然后壓延。裁剪成390x44毫米的正極，每個正極中含有4.4克正極活性物質(zhì)。將100克負(fù)極活性成分天然石墨、粘合劑為1克羧甲基纖維素和3克丁苯橡膠的混合物、4克導(dǎo)電劑炭黑加入到120克水中，然后在真空攪拌機中攪拌形成均勻的負(fù)極漿料。將該漿料均勻地涂布在銅箔上，然后在90。C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為500x44毫米的負(fù)極，其中含有2.6克活性成分天然石墨。將上述正極、20微米厚的聚丙烯隔膜與負(fù)極依次重疊并巻繞成方形鋰離子電池電芯，裝入電池殼中，將電解液以3.8g/Ah的量注入電池殼中，密封制成LP053450型鋰離子二次電池El。所述電解液含有LiPF6和非水溶劑，電解液中所述LiPF6的濃度為1摩爾/升，所述非水溶劑為質(zhì)量比為1:1的碳酸乙烯酯(EC)與碳酸二乙酯(DMC)的混合溶劑。性能測試(1)首次放電比容量使用BS-9300R二次電池性能檢測裝置分別對電池El進行放電容量測試。測試環(huán)境為25'C、相對濕度30%，測定方法如下以0.2C電流充電至4.2V，充電截止電流20毫安，然后以1C電流放電至3.0V，記錄放電容量值。并按照下式計算電池的首次放電比容量。結(jié)果如表1所示。首次放電比容量=首次放電容量/每個正極片的正極活性物質(zhì)重量乂100%(2)常溫循環(huán)性能以800mA的恒定電流對上述電池El進行恒流充電，充電截至電壓4.2V,在電壓升至4.2V以后進行恒壓充電，截至電流25mA;擱置10分鐘，以800mA的電流放電至3.0V，測定得到電池的初始放電容量。擱置10分鐘后，重復(fù)以上步驟，作連續(xù)的充放電測試，得到電池400次循環(huán)后的放電電池容量，按照下式計算400次循環(huán)后電池的放電容量保持率。結(jié)果如表1所示。放電容量保持率=400次循環(huán)后放電容量/初始放電容量X100%(3)倍率放電性能使用BS-9300R二次電池性能檢測裝置分別對電池El進行放電容量測試。測試環(huán)境為25'C、相對濕度30%，測定方法如下以0.2C電流充電至4.2V，充電截止電流20毫安，然后以1C電流放電至3.0V，記錄放電容量值F1;以0.2C電流充電至4.2V,充電截止電流20毫安，然后以0.2C電流放電至3.0V，記錄放電容量值F2。并按照下式計算電池的倍率放電性能。結(jié)果如表l所示。倍率放電性能二F1/F2X100%(4)過充性能測試將電池E1在過充保護柜中進行過充實驗。1C/5V測試在常溫下，將滿電態(tài)4.2￥的電池￡1以1C充電至5V，并保持0.5小時。觀察電池在充電及保持過程中的表現(xiàn)。1C/12V測試在常溫下，將滿電態(tài)4.2V的電池以1C充電至12V，并保持0.5小時，觀察電池在充電及保持過程中的表現(xiàn)。結(jié)果如表1所示。(5)高溫性能在45'C下，以800mA的恒定電流對上述電池El進行恒流充電，充電截至電壓4.2￥，在電壓升至4.2V以后進行恒壓充電，截至電流25mA;擱置10分鐘，以800mA的電流放電至3.0V，測定得到電池的初始放電容量。擱置IO分鐘后，重復(fù)以上步驟，作連續(xù)的充放電測試，得到電池300次循環(huán)后的放電電池容量，按照下式計算300次循環(huán)后電池的放電容量保持率。結(jié)果如表1所示。45°。下放電容量保持率=300次循環(huán)后放電容量/初始放電容量X100%另外，測定300次充放電循環(huán)之后，再以800mA的恒定電流對電池E1進行恒流充電，充電截至電壓4.2￥，然后測定電池在厚度方向的膨脹值，所述膨脹值為電池第301次充電后的厚度與電池第一次充電后的厚度之差。對比例4按照對比例3的方法制備鋰離子電池，不同的是，正極活性物質(zhì)分別為對比例2制得的正極活性物質(zhì)D2。最終得到電池E2。同時，按照對比例3的方法測定電池E2的性能。結(jié)果如表1所示。實施例11-20按照對比例3的方法制備鋰離子電池，不同的是，正極活性物質(zhì)分別為實施例l-10制得的正極活性物質(zhì)Ml-M10。最終得到電池C1-C10。同時，按照對比例3的方法測定電池C1-C10的性能。結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>從表1可以看出，本發(fā)明制得的正極活性物質(zhì)MI-MIO能明顯改善采用該正極活性物質(zhì)的電池CI-CIO的循環(huán)性能、倍率放電性能、過充性能以及高溫性能。另外，本發(fā)明可以通過控制正極活性物質(zhì)中氧化物IA和氧化物IB的含量使得采用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的電池同時具有較高的放電必容量，從而可以大大改善電池的綜合性能。權(quán)利要求1、一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)，該正極活性物質(zhì)含有氧化物IA，所述氧化物IA具有通式(1)所示的組成LiNi1-x-yCoxMyO2(1)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0≤x+y<1，M為Al、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種，其特征在于，該正極活性物質(zhì)還含有氧化物IB，所述氧化物IB具有通式(2)所示的組成Li(NiMn)(1-a-b)/2CoaXbO2(2)其中，a和b為摩爾分?jǐn)?shù)，0≤a+b<1，X為Al、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極活性物質(zhì)，其中，0.1《x《0.2，0《y《0.1，0.1《a《0.33，0《bH。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極活性物質(zhì)，其中，所述氧化物IA和氧化物IB的摩爾比為100:5-10。4、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的正極活性物質(zhì)，其中，所述氧化物IA的平均粒子直徑為10-15微米，所述氧化物IB的平均粒子直徑為10納米至15、權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極活性物質(zhì)的制備方法，其特征在于，該方法包括在氧化物IA和有機酸的存在下，將含有鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液進行攪拌得到凝膠，然后將該凝膠燒結(jié)，得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)；其中，所述氧化物IA具有通式(1)所示的組成LiNi"x-yCoxMy02(1)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l,M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的-一種或幾種；所述鋰的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量滿足如下條件相對于l摩爾的鋰，鈷的摩爾數(shù)為m，X的摩爾數(shù)為n，鎳和錳的摩爾數(shù)各自為(l-m-n)/2，0《m+n<l，其中，X為A1、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，0.1《x《0.2，0《y《0.1，0.1《m《0.33，0《n《0丄7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述氧化物IA的平均粒子直徑為10-15微米。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述有機酸為檸檬酸、馬來酸、丙烯酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、酒石酸、山梨酸、水楊酸、硬脂酸、辛酸、棕櫚酸、乙醇酸、乙二酸和乙酸中的一種或幾種，所述有機酸的用量為所述水溶液中鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的0.1-10倍。9、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述氧化物IA與鋰的可溶性鹽中的鋰離子的摩爾比為100:5-10。10、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述燒結(jié)的溫度為700-90(TC，時間為2-16小時。11、權(quán)利要求1所述鋰離子電池正極活性物質(zhì)的制備方法，其特征在于，該方法包括在氨水存在下，在pH值為8-13的條件F，將含有鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的水溶液與氫氧化物IA1混合，并過濾得到含有氫氧化物IA1和氫氧化物IB1的固體產(chǎn)物，將該固體產(chǎn)物與含鋰化合物混合并燒結(jié)，得到含有氧化物IA和氧化物IB的正極活性物質(zhì)；其中，所述氫氧化物IA1具有通式(3)所示的組成Ni"x.yCoxMy(OH)2(3)其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0《x+y<l，M為A1、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種；鎳的可溶性鹽、錳的可溶性鹽、鈷的可溶性鹽以及X的可溶性鹽的用量滿足如下條件相對于p摩爾的鈷，X的摩爾數(shù)為q，鎳和錳的摩爾數(shù)各自為(l-p-q)/2，0《p+q<l，含鋰化合物中的鋰的摩爾數(shù)與氫氧化物IA1和氫氧化物IB1的摩爾數(shù)之和的比為1-1.04:1，其中，X為A1、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，0.1《x《0.2，0《y《0.1，0.1《p《0,33，0《q《0丄13、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述氫氧化物IA1的平均粒子直徑為10-15微米。14、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述氨水的用量為所述水溶液中鎳離子、錳離子、鈷離子的總摩爾數(shù)的0.1-6倍。15、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述氫氧化物Al與氫氧化物IB1的摩爾比為100:5-10。16、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述燒結(jié)的溫度為500-900°C，時間為5-40小時。全文摘要本發(fā)明提供了一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)，該正極活性物質(zhì)含有氧化物IA，所述氧化物IA具有下式所示的組成LiNi_1-x-yCo_xM_yO₂，其中，x和y為摩爾分?jǐn)?shù)，0≤x+y＜1，M為Al、B、Mn、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種，其中，該正極活性物質(zhì)還含有氧化物IB，所述氧化物IB具有下式所示的組成Li(NiMn)_(1-a-b)/2Co_aX_bO₂，其中，a和b為摩爾分?jǐn)?shù)，0≤a+b＜1，X為Al、B、Fe、Ti、Mg、Cr、Ga、Cu、Zn、Y、Sr和Nb中的一種或幾種。另外，本發(fā)明還提供了該正極活性物質(zhì)的制備方法。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、倍率放電性能、循環(huán)性能、過充性能。文檔編號H01M4/48GK101471441SQ20071030704公開日2009年7月1日申請日期2007年12月27日優(yōu)先權(quán)日2007年12月27日發(fā)明者夏冬炎,徐茶清申請人:比亞迪股份有限公司