專利名稱：：絕緣電線和線束的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種絕緣電線和線束(wiringharness),更具體地涉及一種具有多層結(jié)構(gòu)的絕緣電線和包含該絕緣電線的線束。
背景技術(shù)：
：過去，對(duì)用于實(shí)現(xiàn)汽車部件和電氣/電子設(shè)備用部件的配線的絕緣電線，普遍使用在導(dǎo)體外周覆蓋其中添加有含鹵素阻燃劑的氯乙烯樹脂組合物的單層而得到的絕緣電線。然而，有這樣一個(gè)問題，即氯乙烯樹脂組合物含有鹵族元素，因此其在汽車失火的情況下或在用于通過焚燒處理電氣/電子設(shè)備的燃燒時(shí)會(huì)將有害的含鹵氣體排放到空氣中，造成環(huán)境污染。因此，從減少對(duì)全球環(huán)境的負(fù)荷的觀點(diǎn)來(lái)看，氯乙烯樹脂組合物最近已被所謂的不含鹵素的阻燃樹脂組合物代替，該不含鹵素的阻燃樹脂組合物通過將諸如氫氧化鎂的金屬水合物作為不含鹵素的阻燃劑添加到諸如聚乙烯的烯烴樹脂中而制備。然而，烯烴樹脂基本上為易燃的，并且不含鹵素的阻燃劑在阻燃性的效果方面劣于含鹵素的阻燃劑。由于這些原因，為了確保足夠的阻燃性，不含鹵素的阻燃樹脂組合物需要大量的添加到其中的金屬水合物，因此帶來(lái)了以耐磨性為代表的機(jī)械性能顯著降低的缺點(diǎn)。為了克服這種問題，例如日本專利公報(bào)No.3280099公開了一種通過使用多種烯烴樹脂和橡膠作為基礎(chǔ)樹脂，而增加基礎(chǔ)樹脂和金屬水合物間的親合性并改善諸如耐磨性的機(jī)械性能的技術(shù)，在所述基礎(chǔ)樹脂中進(jìn)一步包含特定量的特定官能團(tuán)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明解決的問題但是，在導(dǎo)體的外周覆蓋一層上述不含鹵素的阻燃樹脂組合物，所得的絕緣電線仍存在以下方面的改善余地。也就是說，近來(lái)已試圖通過以各種方法改善樹脂組合物中的樹脂成分，從而減少諸如金屬水合物的不含鹵素的阻燃劑的添加量。然而，與使用含鹵素的阻燃劑的情況相比，仍需要極大量的不含鹵素的阻燃劑。因此，具有常規(guī)結(jié)構(gòu)的絕緣電線，由于大量填充的金屬水合物使諸如耐磨性的機(jī)械性能仍不完全令人滿意，因而仍存在改善的余地。本發(fā)明的目的是克服上述問題并提供具有阻燃性和優(yōu)于常規(guī)絕緣電線的耐磨性的絕緣電線。解決問題的方法為了達(dá)到該目的并且根據(jù)本發(fā)明的意圖，根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線包括導(dǎo)體；至少一層以上的內(nèi)涂層，其被布置成覆蓋導(dǎo)體；和外涂層，其被布置成覆蓋所述內(nèi)涂層的最外層，其中所述內(nèi)涂層中至少與導(dǎo)體接觸的層由包括官能團(tuán)的烯烴樹脂制成，并且外涂層由不含鹵素的阻燃樹脂組合物制成。所述官能團(tuán)優(yōu)選為選自羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、羥基、氨基、烯基環(huán)亞氨醚基和硅垸基的一種以上的基團(tuán)。還優(yōu)選的是不含鹵素的阻燃樹脂組合物包括阻燃劑和聚合物組分，相對(duì)于100重量份的聚合物組分，所述阻燃劑的含量為5至2004重量份。還優(yōu)選的是不含鹵素的阻燃樹脂組合物包含烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂。還優(yōu)選的是所述外涂層的厚度在10至300pm的范圍內(nèi)，并且所述內(nèi)涂層中至少與導(dǎo)體接觸的層的厚度在5至lOOpm的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的線束包括根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線。本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線包括具有多層結(jié)構(gòu)的覆蓋材料，其中至少與導(dǎo)體接觸的層(以下，稱為"最內(nèi)層")由包括官能團(tuán)的烯烴樹脂制成。例如，在具有單層結(jié)構(gòu)的常規(guī)的絕緣電線中，其中導(dǎo)體外周覆蓋有包含金屬水合物作為阻燃劑并具有官能團(tuán)的不含鹵素阻燃樹脂組合物的單層，覆蓋材料中的官能團(tuán)主要用于改善基礎(chǔ)樹脂和金屬水合物間的親合性。與此同時(shí)，在根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線中，制成最內(nèi)涂層的烯烴樹脂并不包含任何諸如阻燃劑的添加劑，或者與具有單層結(jié)構(gòu)的絕緣電線的覆蓋材料中包含的添加劑相比，盡可能少地包含諸如阻燃劑的添加劑。因此，烯烴樹脂中包括的官能團(tuán)主要用于改善最內(nèi)涂層與導(dǎo)體的粘著性。因此，根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線獲得了改善的最內(nèi)涂層與導(dǎo)體的粘著性，并且因?yàn)檫M(jìn)一步具有外涂層而顯示出優(yōu)良的機(jī)械性能例如耐磨性和耐損傷性。另外，由于外涂層由不含鹵素的阻燃樹脂組合物制成，因此確保了阻燃性。如果官能團(tuán)為選自羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、羥基、氨基、烯基環(huán)亞氨醚基和硅烷基的一種以上的基團(tuán)，則會(huì)進(jìn)一步改善最內(nèi)層與導(dǎo)體的粘著性，其相應(yīng)地改善上述性能。如果不含卣素的阻燃樹脂組合物包括阻燃劑和聚合物組分，相對(duì)于100重量份的聚合物組分，所述阻燃劑的含量為5至200重量份，則達(dá)到絕緣電線更好的阻燃性。如果不含鹵素的阻燃樹脂組合物包含烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂，則容易且有利地改善了內(nèi)涂層與外涂層的粘著性。特別是當(dāng)覆蓋材料具有雙層結(jié)構(gòu)時(shí)，該有利的性能更為明顯。如果外涂層和最內(nèi)層落在上述各自的厚度范圍內(nèi)，則不含鹵素的絕緣電線在上述性能中達(dá)到平衡。與此同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的線束具有這樣的絕緣電線，即該絕緣電線具有阻燃性并且在諸如耐磨性的機(jī)械性能方面比常規(guī)的絕緣電線更為優(yōu)良，因此即使在制造線束期間對(duì)絕緣電線布線時(shí)，當(dāng)絕緣電線的覆蓋材料被端末或其它元件刮損時(shí)，也仍顯示出諸如耐劃傷性的有利性能。另外，當(dāng)使用所述線束時(shí)，由于絕緣電線具有耐磨性，使得諸如高可靠性的有利效果可被確保很長(zhǎng)時(shí)間。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將提供本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)說明。在下文的描述中，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的絕緣電線有時(shí)稱為"本電線"，并且根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的線束有時(shí)稱為"本線束"。l.不含卣素的絕緣電線根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的本電線具有這樣的多層結(jié)構(gòu)，即導(dǎo)體外周被內(nèi)涂層覆蓋并且內(nèi)涂層的最外層被外涂層覆蓋。1.1導(dǎo)體對(duì)于導(dǎo)體，優(yōu)選使用單根金屬線、許多單根金屬線的股線和許多被進(jìn)一步壓縮的單根金屬線的股線。另外，導(dǎo)體的直徑和材料沒有具體限制，并且必要時(shí)可進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。1.2內(nèi)涂層在本電線中，內(nèi)涂層可由一個(gè)層形成或者可由兩個(gè)以上的層形成；然而，考慮到相對(duì)簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的可制造性，內(nèi)涂層優(yōu)選由一層形成。當(dāng)內(nèi)涂層由兩個(gè)以上的層形成時(shí)，兩個(gè)以上的層的材料和厚度可完全相同或者可彼此不同。然而，在本電線中，所述內(nèi)涂層中至少與導(dǎo)體接觸的層(即，最內(nèi)層)需要由包括官能團(tuán)的烯烴樹脂制成。對(duì)于烯烴樹脂，優(yōu)選使用丙烯樹脂如聚丙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-Cl-烯烴共聚物、乙烯-乙烯酯共聚物及乙烯-a,0-不飽和羧酸烷基酯共聚物。可含有其中的一種或者含有兩種以上。對(duì)于官能團(tuán)，優(yōu)選使用羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、羥基、氨基、烯基環(huán)亞氨醚基和硅烷基。可含有其中的一種或者含有兩種以上。其中，從發(fā)展與導(dǎo)體的優(yōu)良粘著性的觀點(diǎn)來(lái)看，羧酸基、酸酐基和硅烷基是更優(yōu)選的。烯烴樹脂中包含的官能團(tuán)的重量百分比優(yōu)選在0.1至10重量％的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在0.3至5重量％的范圍內(nèi)。這是因?yàn)槿绻倌軋F(tuán)在這些范圍內(nèi)，則本電線在諸如耐磨性的機(jī)械性能和剝離性能間變得平衡得很好，使得在處理端末時(shí)覆蓋材料易被剝離。對(duì)于將官能團(tuán)引入烯烴樹脂的方式，優(yōu)選使用以接枝改性的共聚物形式引入官能團(tuán)的方式，和以烯烴與含官能團(tuán)的化合物的共聚物形式引入官能團(tuán)的方式。對(duì)于引入羧酸基和/或酸酐基所用的化合物，優(yōu)選使用a，0-不飽和二羧酸如馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸和衣康酸或其酸酐，以及不飽和一羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸(furanacid)、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊酸。對(duì)于引入環(huán)氧基所用的化合物，優(yōu)選使用丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，衣康酸單縮水甘油酯，丁烯三羧酸單縮水甘油酯，丁烯三羧酸二縮水甘油酯和丁烯三羧酸三縮水甘油酯，以及諸如a-氯代丙烯酸、馬來(lái)酸、巴豆酸和富馬酸的縮水甘油酯，或者縮水甘油醚如乙烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯-對(duì)-縮水甘油醚，以及對(duì)-縮水甘油基苯乙烯。對(duì)于引入羥基所用的化合物，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸l-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯和(甲基)丙烯酸羥乙酯。對(duì)于引入氨基所用的化合物，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸丙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨乙酯、(甲基)丙烯酸氨丙酯、(甲基)丙烯酸苯基氨乙酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己基氨乙酯。對(duì)于引入烯基環(huán)亞氨醚基所用的化合物，優(yōu)選使用2-乙烯基-2-嚅唑啉、2-異丙烯基-2--惡唑啉、2-乙烯基-5,6-二氫-4H-l,3-"惡嗪和2-異丙烯基-5,6-二氫-4H-l,3^惡嗪。對(duì)于引入硅烷基所用的化合物，優(yōu)選使用不飽和硅烷化合物如乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙?；枸鸵蚁┗裙柰?。對(duì)于烯烴樹脂，可添加通常用于樹脂成形材料的各種添加劑如填料(例如，氧化物和硅酸鹽)、熱穩(wěn)定劑(例如，抗氧化劑和抗老化劑)、金屬鈍化劑(例如，銅抑制劑)、潤(rùn)滑劑、增塑劑、抗靜電劑、阻燃劑、阻燃助劑、著色劑、軟化劑、交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑，只要其添加的范圍不脫離本發(fā)明的主旨。相對(duì)于100重量份的烯烴樹脂，烯烴樹脂中包含的添加劑的重量份優(yōu)選為30重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。在上面的描述中，說明了用于最內(nèi)層的材料。同時(shí)，在本電線中，內(nèi)涂層可由兩個(gè)以上的層形成。當(dāng)內(nèi)涂層由兩個(gè)以上的層形成時(shí)，所述內(nèi)涂層中用于除最內(nèi)層以外的層的材料可與最內(nèi)層用材料相同。此外，除最內(nèi)層以外的層可由包括官能團(tuán)的層或不包括官能團(tuán)的層形成。這是因?yàn)樗鰧硬⒉恢苯咏佑|導(dǎo)體。在本電線中，內(nèi)涂層的厚度優(yōu)選在5至10(Him的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在10至80pm的范圍內(nèi)。1.3外涂層在本電線中，外涂層由不含鹵素的阻燃樹脂組合物制成。此外，重要的僅僅是不含鹵素的阻燃樹脂組合物應(yīng)當(dāng)在組合物中基本上不包含鹵族元素并且具有為電線所需的阻燃性。9對(duì)于不含鹵素的阻燃樹脂組合物，優(yōu)選使用至少包含不含鹵素的基礎(chǔ)樹脂和阻燃劑的組合物。對(duì)于基礎(chǔ)樹脂，優(yōu)選使用丙烯樹脂如聚丙烯；烯烴樹脂如低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-乙烯酯共聚物，以及乙烯-a，e-不飽和羧酸烷基酯共聚物；聚脂樹脂如聚酰胺樹脂，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，以及聚對(duì)苯二酸丁二醇酯;工程塑料如聚砜樹脂，聚芳酯樹脂，聚苯硫醚樹脂，以及熱塑性聚氨酯樹脂；及熱塑性彈性體如烯烴彈性體，苯乙烯彈性體，聚氨酯彈性體，聚酯彈性體，聚酰胺彈性體，離聚物彈性體，氟彈性體，1,2-聚丁二烯，以及反式-l,4-聚異戊二烯?？珊猩鲜龅囊环N或者含有兩種以上。對(duì)于基礎(chǔ)樹脂，優(yōu)選使用烯烴樹脂。這是因?yàn)槿绻麅?nèi)和外涂層包含同類的樹脂，則可改善彼此的粘著性。除了上述基礎(chǔ)樹脂之外，組合物還可以包含如下的一種或兩種以上乙烯丙烯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、生橡膠、丁腈橡膠和異丁烯橡膠?；A(chǔ)樹脂和/或橡膠可被酸如不飽和羧酸和其衍生物改性。不飽和羧酸的例子包括馬來(lái)酸和富馬酸。不飽和羧酸的衍生物的例子包括馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單酯和馬來(lái)酸二酯?？墒褂蒙鲜龅囊环N或?qū)煞N以上組合使用。對(duì)于阻燃劑，優(yōu)選使用金屬水合物、磷酸酯化合物、有機(jī)硅化合物、含N的化合物(例如，含N的三嗪化合物和含N的胍化合物)和芳族樹脂?？墒褂蒙鲜龅囊环N或?qū)煞N以上組合使用。在組合物中，相對(duì)于組合物中包含的100重量份的聚合物組分，10阻燃劑優(yōu)選以5至250重量份的范圍、更優(yōu)選以5至200重量份的范圍被包含，這取決于種類。對(duì)于阻燃劑，優(yōu)選使用金屬水合物。具體而言，金屬水合物為具有羥基或結(jié)晶水的化合物，如氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋯、水合硅酸鎂、水合硅酸鋁、堿式碳酸鎂和水滑石。具體地，氫氧化鎂和氫氧化鋁是優(yōu)選的，因?yàn)槠湓谧枞夹院湍蜔嵝苑矫嫘矢撸⑶覐慕?jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)來(lái)看是有利的。另外，金屬水合物的表面可利用處理劑經(jīng)受表面處理，所述處理劑例如為脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、硅垸偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。此外，在使用經(jīng)受表面處理的金屬水合物的情況下，可將預(yù)先使用處理劑進(jìn)行過表面處理的金屬水合物共混到組合物中，或者可將尚待處理的金屬水合物與處理劑一起共混到組合物中并且經(jīng)受表面處理，這沒有具體限制。除了阻燃劑之外，組合物可適當(dāng)?shù)匕环N以上的添加劑，只要其添加的范圍不脫離本發(fā)明的主旨。添加劑的例子包括抗氧化劑(例如，受阻酚抗氧劑和含硫的抗氧化劑)、金屬氧化物(例如，諸如鋅、鋁、鎂、鉛和錫的金屬的氧化物)、金屬鈍化劑(銅抑制劑)、無(wú)機(jī)填料(例如，硫酸鈣、硅酸鈣、粘土、硅藻土、滑石粉、氧化鋁、硅砂、玻璃粉、氧化鐵、金屬粉、石墨、碳化硅、氮化硅、二氧化硅、氮化硼、氮化鋁、炭黑、云母、玻璃板、絹云母、葉蠟石、鋁薄片、石墨、Shirasu氣球、金屬氣球、玻璃微球、浮石、玻璃纖維、碳纖維、晶須、金屬纖維、石墨纖維、碳化硅纖維、石棉和硅灰石)、紫外線吸收劑、紫外線隱蔽劑、阻燃助劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、加工助劑(例如，潤(rùn)滑劑和蠟)和著色顏料。在本電線中，優(yōu)選的是外涂層的厚度在10至300pm的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在50至250pm的范圍內(nèi)。上面提供了本電線基本配置的描述。此外，從進(jìn)一步改善耐熱性的觀點(diǎn)來(lái)看，外涂層和內(nèi)涂層可通過使用例如放射線、過氧化物和硅烷交聯(lián)劑而交聯(lián)。另外，在本電線中，內(nèi)涂層可被外涂層直接覆蓋，或者可在內(nèi)涂層和外涂層之間置入中間材料例如屏蔽導(dǎo)體如編織物和金屬箔從而被外涂層覆蓋。2.本電線的制造方法本電線的制造方法沒有具體限制，并且可使用眾所周知的制造方法。例如，首先通過下列步驟制造用于內(nèi)涂層的材料和用于外涂層的材料將各成分與其它成分和適當(dāng)?shù)奶砑觿┕不?，及使用常見的轉(zhuǎn)筒機(jī)(tumbler)對(duì)其進(jìn)行干混，或者使用常見的混煉機(jī)如班伯里混合器、壓力混煉機(jī)、混煉擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)和輥來(lái)熔融和混煉其使得其均勻地分散。接著，例如，使用擠壓成形機(jī)將內(nèi)涂層用材料的一個(gè)以上的層以給定的厚度覆蓋導(dǎo)體。此后，將外涂層用材料以給定的厚度覆蓋由此獲得的內(nèi)涂層，因此能夠制得本電線。另外，對(duì)制得的本電線任意地照射放射線，使得在覆蓋材料中形成交聯(lián)。3.線束本線束通過用線束保護(hù)材料對(duì)至少包括本電線的電線束進(jìn)行覆蓋而制備。線束保護(hù)材料被用于覆蓋電線束并且保護(hù)電線束免受外部環(huán)境影響。對(duì)于制成線束保護(hù)材料的基材，優(yōu)選使用不含鹵素的樹脂組合物。對(duì)于不含卣素的樹脂組合物，優(yōu)選使用通過下列方法制備的聚烯烴阻燃樹脂組合物將諸如不含鹵素的阻燃劑的各種添加劑添加到諸如聚乙烯、聚丙烯和丙烯乙烯共聚物的聚烯烴中。線束保護(hù)材料被成形，從而使所述基材具有帶狀且基材的至少一面用粘合劑涂布，或者使所述基材具有管狀或片狀。其形狀可根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。實(shí)施例現(xiàn)將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地描述；然而，本發(fā)明并不限于此。試驗(yàn)材料、制造商以及其它要素用于本實(shí)施例的試驗(yàn)材料與制造商、商品名和其它要素一起給出。聚合物組分■高密度聚乙烯(HDPE)[制造商PrimePolymerCo.,Ltd.，商品名"HI-ZEX5000S"]■聚丙烯(PP)[制造商PrimePolymerCo.,Ltd.，商品名"PrimePolyproE-150GK"]■乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)[制造商DuPont-MitsuiPolychemicalsCo"Ltd.，商品名"EVAFLEXEV360"]離聚物樹脂(在實(shí)施例中，使用這樣的離聚物樹脂，其中在乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子間通過鋅離子形成交聯(lián))[制造商DuPont-MitsuiPolychemicalsCo.，Ltd.，商品名"HIMILAN1706"]■烯經(jīng)熱塑性彈性體(TPO)[制造商PrimePolymerCo.,Ltd.,商品名"PRIMETPOT310E"]■聚酰胺6(PA6)[制造商DuPont，商品名"ZytelFN727"]■聚碳酸酯樹脂(PC)[制造商MitsubishiEngineering-Plastics13Corporation,商品名"IupikmS-2000"〗.聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PB丁)[制造商TorayIndustriesInc.，商品名"TORAYCON1401X06"]馬來(lái)酸酐被引入其中的聚丙烯(馬來(lái)酸酐被引入其中的PP)[制造商MitsuiChemicalsInc.,商品名"ADMERQE060"]馬來(lái)酸酐被引入其中的極低密度聚乙烯(馬來(lái)酸酐被引入其中的VLDPE)[制造商MitsuiChemicalsInc.,商品名"ADMERXE070"]-馬來(lái)酸酐被引入其中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(馬來(lái)酸酐被引入其中的EVA)[制造商MitsuiChemicalsInc.，商品名.-"ADMERVE300"]馬來(lái)酸酐被引入其中的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(馬來(lái)酸酐被引入其中的EEA)[制造商ArkemaInc.，商品名"BONDINEAX8390"]■馬來(lái)酸酐被引入其中的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(馬來(lái)酸酐被引入其中的SEBS)[制造商KratonPolymersLLC.，商品名"FG1術(shù)X"]馬來(lái)酸酑被引入其中的乙烯丙烯橡膠(馬來(lái)酸酐被引入其中的EPR)[制造商JSRCorporation,商品名"EP51"〗填料組分■氫氧化鎂(阻燃劑)[制造商MartinswerkGmbH，商品名"MAGNIFINH10IV"]■三聚氰胺氰尿酸酯[制造商DSMJapanK,K.，商品名"melapurMC15"]■粘土[制造商SHIRAISHICALCIUMKAISHACo.,Ltd.,商品名"OPTIWHITE"]'碳酸鈣[制造商SHIRAISHICALCIUMKAISHACo.,Ltd.,商品名"HAKUENKACCR"]滑石粉[制造商N(yùn)ipponTaleCo.，Ltd.，商品名"MS-P"]添加劑■抗氧化劑[制造商CibaSpecialtyChemicalsInc.,商品名"Irganox1010"]■金屬鈍化劑[制造商CibaSpecialtyChemicalsInc.,商品名"IrganoxMD1024"]內(nèi)涂層用材料、外涂層用材料和絕緣電線的制造首先，使用雙軸擠出機(jī)混煉下述表中示出的各成分，并制備用于根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線的內(nèi)涂層用材料和外涂層用材料的顆粒。接著，使用擠壓成形機(jī)在導(dǎo)體(橫截面積0.5mm"的外周覆蓋一層內(nèi)涂層形成材料從而形成內(nèi)涂層，該導(dǎo)體為通過將七根軟銅線絞合到一起而制成的軟銅雙絞線，并且進(jìn)一步將外涂層形成材料覆蓋到由此獲得的內(nèi)涂層上從而形成外涂層。以這種方式，制備根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線，各絕緣電線均具有兩層結(jié)構(gòu)，其中導(dǎo)體按順序被內(nèi)涂層和外涂層先后覆蓋。將內(nèi)涂層和外涂層的總厚度設(shè)定為0.20mm。如下述表中所示設(shè)定各內(nèi)涂層的厚度。電線的評(píng)估將上述制備的根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)、耐磨性試驗(yàn)和用于評(píng)估絕緣電線的絕緣水平試驗(yàn)。以下，將提供各試驗(yàn)和評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)的步驟說明。阻燃性試驗(yàn)基于JASOD611-94進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。更具體地，將根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線切割成300mm長(zhǎng)的試驗(yàn)片。然后，將各試驗(yàn)片放置到保持水平的鐵試驗(yàn)盒中，并且在30秒內(nèi)15將由口徑為10mm的本生燈得到的還原焰的尖端放置到試驗(yàn)片中央部的下側(cè)直到其燃燒為止，然后，在將火焰平靜地移除后，測(cè)量試驗(yàn)片的余焰時(shí)間。將余焰時(shí)間在15秒內(nèi)的試驗(yàn)片評(píng)估為合格，而將余焰時(shí)間超過15秒的試驗(yàn)片評(píng)估為不合格。耐磨性試驗(yàn)基于JASOD611-94，通過刀片往復(fù)法進(jìn)行耐磨性試驗(yàn)。更具體地，將根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線切割成750mm長(zhǎng)的試驗(yàn)片。然后，在25'C的室溫下，在被固定到工作臺(tái)上的各試驗(yàn)片的覆蓋材料的表面上，用刀片沿軸向以超過10mm的長(zhǎng)度往復(fù)移動(dòng)，并且對(duì)刀片由于穿透覆蓋材料而接觸導(dǎo)體前往復(fù)移動(dòng)的次數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)。將施加到刀片上的負(fù)荷設(shè)定為7N，并且以50次/分鐘的速度往復(fù)移動(dòng)刀片。接著，將試驗(yàn)片移動(dòng)100mm并順時(shí)針旋轉(zhuǎn)90度，并且重復(fù)上述測(cè)量。就試驗(yàn)片而言，測(cè)量共進(jìn)行三次，并且將最小往復(fù)移動(dòng)次數(shù)為200以上的試驗(yàn)片評(píng)估為合格，而將最小往復(fù)移動(dòng)次數(shù)低于200的試驗(yàn)片評(píng)估為不合格。用于絕緣材料的絕緣水平試驗(yàn)通過下列方式進(jìn)行用于絕緣材料的絕緣水平試驗(yàn)。將根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線切割成900mm長(zhǎng)的試驗(yàn)片。此后，將在各試驗(yàn)片兩端上的覆蓋材料各剝?nèi)?5mm長(zhǎng)，然后，保持各試驗(yàn)片平直使不產(chǎn)生張力，并將其固定到直徑為3.2mm的鐵棒上以與鐵棒垂直相交。接著，通過利用杠桿優(yōu)勢(shì)(leveradvantage)10，將鐵棒的負(fù)荷施加到各試驗(yàn)片上，負(fù)荷以每分鐘22.2N(2.27kgf)增加，并在導(dǎo)體接觸鐵棒時(shí)測(cè)量負(fù)荷。在測(cè)量各試驗(yàn)片的一部分后，將試驗(yàn)片移動(dòng)50mm并順時(shí)針旋轉(zhuǎn)90度，并且重復(fù)上述測(cè)量。就一個(gè)試驗(yàn)片而言，對(duì)其四部分進(jìn)行測(cè)量。該測(cè)量對(duì)同一試驗(yàn)片合計(jì)進(jìn)行三次，將平均負(fù)荷為20N以上的試驗(yàn)片評(píng)估為合格，而將平均負(fù)荷低于20N的試驗(yàn)片評(píng)估為不合格。下面的表1和2中示出了內(nèi)涂層用材料和外涂層用材料的組分比以及根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線的評(píng)估結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[表2]比較例12外涂層內(nèi)涂層外涂層內(nèi)涂層外涂層內(nèi)涂層聚合物HDPE--—100—-PP—-100-50-EVA100100--—-離聚物樹-----—脂TPO----40-PA6------PC—-—---PBT——-—-—PP(引入----—100馬來(lái)酸酐)VLDPE--——--(引入馬來(lái)酸酐)EVA(弓l----——入馬來(lái)酸酐)EEA(弓l———---入馬來(lái)酸酐)SEBS(弓l-----—入馬來(lái)酸酐)EPR(弓(---—10-入馬來(lái)酸酐)填料氫氧化鎂120—120---三聚氰胺-----—氰尿酸酯粘土---—-—碳酸鈣------滑石粉---—--添加劑抗氧化劑0,5-0.5-0.50.2金屬鈍化0.2-0.2-0.20.1齊'J內(nèi)涂層的厚度(nm)404040評(píng)估阻燃性合格合格不合格耐磨性80180450(次數(shù))絕緣水平不合格不合格不合格19根據(jù)上述表格，顯示出根據(jù)比較例的絕緣電線在阻燃性、耐磨性和絕緣水平的任一項(xiàng)評(píng)估項(xiàng)目中均獲得"不合格"的結(jié)果。具體而言，根據(jù)比較例1和2的絕緣電線具有的內(nèi)涂層不是由包括官能團(tuán)的樹脂制成。因此，由于導(dǎo)體和內(nèi)涂層間的不良粘著性，盡管絕緣電線端末覆蓋材料的剝離性能可能良好，但根據(jù)比較例1和2的絕緣電線在耐磨性和絕緣水平方面均較差。此外，雖然根據(jù)比較例3的絕緣電線具有的內(nèi)涂層包含包括官能團(tuán)的樹脂，但其具有的外涂層并不包含阻燃劑。因此，發(fā)現(xiàn)根據(jù)比較例3的絕緣電線在阻燃性方面較差。同時(shí)，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本實(shí)施例的絕緣電線在阻燃性、耐磨性和絕緣水平的所有方面均較好。權(quán)利要求1.一種絕緣電線，其包含導(dǎo)體；一層以上的內(nèi)涂層，其被布置成覆蓋所述導(dǎo)體；以及外涂層，其被布置成覆蓋所述內(nèi)涂層的最外層，其中所述內(nèi)涂層中至少與所述導(dǎo)體接觸的層由包括官能團(tuán)的烯烴樹脂制成，且所述外涂層由不含鹵素的阻燃樹脂組合物制成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的絕緣電線，其中所述官能團(tuán)為選自羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、羥基、氨基、烯基環(huán)亞氨醚基和硅烷基的一種以上基團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的絕緣電線，其中所述不含鹵素的阻燃樹脂組合物包括阻燃劑和聚合物組分，相對(duì)于100重量份的聚合物組分，所述阻燃劑的含量為5至200重量份。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的絕緣電線，其中所述不含鹵素的阻燃樹脂組合物包含烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的絕緣電線，其中所述外涂層的厚度在10至30(Him的范圍內(nèi)，并且所述內(nèi)涂層中至少與所述導(dǎo)體接觸的層的厚度在5至10(Him的范圍內(nèi)。6.—種線束，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的絕緣電線。全文摘要本發(fā)明公開了一種具有阻燃性的絕緣電線，所述絕緣電線的耐磨性比常規(guī)的絕緣電線更優(yōu)異。本發(fā)明具體公開了一種絕緣電線，其中導(dǎo)體的外表面覆蓋有至少一層以上的內(nèi)層并且所述內(nèi)層的最外表面覆蓋有外層。在所述內(nèi)層中，至少與所述導(dǎo)體接觸的層由具有官能團(tuán)的烯烴樹脂制成，并且所述外層由不含鹵素的阻燃樹脂組合物制成。所述官能團(tuán)可以為選自羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、羥基、氨基、烯基環(huán)亞氨醚基和硅烷基的一種以上的基團(tuán)。文檔編號(hào)H01B7/02GK101490769SQ20078002690公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月18日優(yōu)先權(quán)日2006年7月18日發(fā)明者井上正人,佐藤正史,坂本幸弘,巖崎哲也,澤村直明,野中毅,長(zhǎng)谷達(dá)也申請(qǐng)人:株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所;住友電裝株式會(huì)社;住友電氣工業(yè)株式會(huì)社