專利名稱：：絕緣電線和線束的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及絕緣電線和線束。
背景技術(shù)：
：通常，對(duì)于用于進(jìn)行汽車(chē)和電氣/電子設(shè)備部件接線中的絕緣電線，廣泛使用其中添加含鹵素阻燃劑的乙烯基氯樹(shù)脂組合物包覆導(dǎo)體的絕緣電線。然而，存在這樣的問(wèn)題，該絕緣電線包含鹵素元素，使得在汽車(chē)著火的情況下，或在為了通過(guò)焚燒處理電氣/電子設(shè)備燃燒的時(shí)候，它會(huì)向大氣釋放有害的含鹵素氣體，造成環(huán)境污染。因此，為了減少對(duì)全球環(huán)境的負(fù)擔(dān)，最近已經(jīng)將用于絕緣層的材料從乙烯基氯樹(shù)脂組合物改變成聚烯烴型樹(shù)脂組合物，所述聚烯烴型樹(shù)脂組合物通過(guò)向聚烯烴(如聚乙烯)添加金屬氫氧化物(如氫氧化鎂)而制得。關(guān)于所述聚烯烴型樹(shù)脂組合物的例子，請(qǐng)參考日本特開(kāi)平07-176219，其公開(kāi)了一種絕緣電線，該電線包含作為絕緣層材料的組合物，相對(duì)于100重量份的直鏈聚乙烯和羧酸改性聚乙烯的共混聚合物，該組合物包含30100重量份的氫氧化鎂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問(wèn)題因?yàn)榫巯N型樹(shù)脂組合物的基礎(chǔ)是幾乎既不顯示吸水性也不顯示水解性的聚烯烴，所以包含聚烯烴型樹(shù)脂組合物的絕緣電線具有優(yōu)良的耐水性，耐水性是電線的一種重要性質(zhì)。然而，聚烯烴型樹(shù)脂組合物通常需要向其中添加大量阻燃劑(例如氫氧化鎂)以確保足夠的阻燃性，因此帶來(lái)機(jī)械性能(如耐磨性)明顯劣化的缺點(diǎn)。尤其是在其中絕緣層需要較高耐磨性的薄壁絕緣電線的情況下，該缺點(diǎn)更加明顯。因此，僅通過(guò)改進(jìn)用于絕緣層的材料，即僅將該材料改變?yōu)榫巯N型樹(shù)脂組合物，難以獲得擁有優(yōu)良阻燃性、耐水性和耐磨性的絕緣電線。鑒于上述問(wèn)題作出本發(fā)明，本發(fā)明的目的是通過(guò)包含一種用于絕緣層材料的組合物來(lái)克服所述問(wèn)題，并提供一種擁有優(yōu)良阻燃性、耐水性和耐磨性的絕緣電線，所述組合物在系統(tǒng)上不同于聚烯烴型樹(shù)脂組合物。解決問(wèn)題的方法為了達(dá)到目的并與本發(fā)明的目標(biāo)一致，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的絕緣電線包括一種由組合物制成的絕緣層，所述組合物包含9644重量份的聚酯型樹(shù)脂(A);456重量份的聚苯醚型樹(shù)脂(B);相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，170重量份的選自苯乙烯型聚合物、包含官能團(tuán)的烯烴型聚合物以及包含酯基團(tuán)的聚合物中的一種或多種聚合物(C);以及相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，150重量份的磷酸酯化合物。在此情況下，優(yōu)選在絕緣電線中，包含在溶解于六氟異丙醇中的成分中的羧基的濃度為60eq/106g以下，所述成分通過(guò)如下步驟而獲得對(duì)所述絕緣層進(jìn)行凍結(jié)粉碎和丙酮萃取，對(duì)得自丙酮萃取的殘余物進(jìn)行甲苯溶出并從中除去易用甲苯溶出的成分，以及將得自甲苯溶出的殘余物溶于六氟異丙醇。還優(yōu)選所述絕緣層位于最外層。還優(yōu)選所述絕緣層的厚度為0.4mm以下。同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的線束包含所述絕緣電線。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線具有由特定組合物構(gòu)成的絕緣層，并具有優(yōu)良的阻燃性、耐水性和耐磨性。如果如上指定的羧基濃度為60eq/106g以下，則所述絕緣層很難水解，因此即使在向其施加熱量的環(huán)境中也具有高的耐水性。如果由該特定組合物構(gòu)成的絕緣層位于最外層，易于獲得優(yōu)良的阻燃性、耐水性和耐磨性。即使所述絕緣層較薄，厚度為0.4mm以下，仍能獲得優(yōu)良的耐磨性，使得所述絕緣電線很難被劃傷。同時(shí)，因?yàn)楸景l(fā)明的線束包含所述絕緣電線，所以即使在制造線束的過(guò)程中，在布置絕緣電線時(shí)，端子或其它元件刮擦絕緣電線的絕緣層時(shí)，仍顯示優(yōu)越的性能如抗劃傷性。另外，因?yàn)樗鼋^緣電線難以磨破，所以顯示了在較長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)使用所述線束易于確保高可靠性的優(yōu)勢(shì)。另外，因?yàn)榻^緣電線的絕緣層易于變薄，所以顯示了易于使線束直徑縮小的優(yōu)勢(shì)。最佳實(shí)施方式現(xiàn)在將詳細(xì)描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。以下，在本說(shuō)明書(shū)中，有時(shí)將根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的絕緣電線稱作"本電線"，有時(shí)將電線本電線包含作為包覆材料、由特定組合物制得的絕緣層(下文中，有時(shí)將所述絕緣層稱作"特定絕緣層")。1.1包覆材料的層結(jié)構(gòu)本電線所包含的絕緣層可以由一層、兩成或多層形成。當(dāng)所述絕緣層由一層形成時(shí)，將這一層定義為特定絕緣層。當(dāng)所述絕緣層由兩層或多層形成時(shí)，可以將它們中的任一層定義為特定絕緣層。然而，為了使得絕緣層易于變薄，所述絕緣層優(yōu)選由一層形成。本電線的具體構(gòu)造包括使得一層特定絕緣層直接包覆在導(dǎo)體周?chē)臉?gòu)造；以及使得一層或多于一層(例如，特定絕緣層、附加的絕緣層及其組合)的絕緣層包覆在導(dǎo)體周?chē)?，然后在將特定絕緣層包覆在其周?chē)臉?gòu)造。優(yōu)選將所述特定絕緣層放置于最外層。這是因?yàn)槿绻胖糜谝资芡獠凯h(huán)境如火(熱)、水和滑移影響的表面位置，則所述絕緣層易于發(fā)揮其作用?？紤]到特定絕緣層的彈性、易加工性和其它性質(zhì)是優(yōu)良的，所述特定絕緣層厚度的上限優(yōu)選為0.4mm、0.35mm、0.3mm、0.25mm或0.2mm。同時(shí)，所述特定絕緣層厚度的下限優(yōu)選為0.06mm、0.08mm和O.lmm，所述下限能夠與所述上限相結(jié)合。1.2導(dǎo)體對(duì)于導(dǎo)體，優(yōu)選使用單線、由多股線絞合在一起而制得的絞合線、以及壓縮的絞合線。所述導(dǎo)體由金屬(包含合金)如銅、銅基合金、鋁、鋁基合金和不銹鋼制得。當(dāng)所述導(dǎo)體為絞合線時(shí)，制造所述絞合線的電線可以由同種材料或兩種以上不同材料的組合制得。對(duì)所述導(dǎo)體的直徑?jīng)]有特別限制，能夠根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)選擇。1.3特定組合物上述特定組合物包含下面將描述的作為必要成分的(A)、(B)、(C)、(D)成分。下文中將詳細(xì)描述。<0\)成分>(A)成分是聚酯型樹(shù)脂。對(duì)于聚酯型樹(shù)脂，能夠使用任何類型的聚酯型樹(shù)脂，只要其為熱塑性的。聚酯型樹(shù)脂的具體例子包括聚對(duì)苯二甲酸丁二酯型樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯型樹(shù)脂、聚萘二甲酸丁二酯型樹(shù)脂、聚萘二甲酸乙二酯型樹(shù)脂以及聚對(duì)苯二甲酸1,4-環(huán)己二甲酯型樹(shù)脂?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。其中，為了提高擠出成型性能，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸丁二酯型樹(shù)脂。所述聚對(duì)苯二甲酸丁二酯型樹(shù)脂主要包含主要由對(duì)苯二甲酸單元構(gòu)成的二羧酸單元，以及主要由1,4-丁二醇單元構(gòu)成的二醇單元。其代表性例子包括由對(duì)苯二酸單元和1，4-丁二醇單元構(gòu)成的聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，在本發(fā)明中優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸丁二酯。不能將上述聚對(duì)苯二甲酸丁二酯型樹(shù)脂限制為聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，它可按需要包含其它的二羧酸單元和/或其它的二醇單元。對(duì)于其它的二羧酸單元，優(yōu)選使用芳香二羧酸，如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、雙(對(duì)羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸和間苯二甲酸5-磺酸鈉；脂肪二羧酸，如己二酸、癸二酸、壬二酸以及十二垸二酸；脂環(huán)二羧酸，如1,3-環(huán)己烷二甲酸以及1，4-環(huán)己垸二甲酸；以及源自上述二羧酸成酯衍生物(例如，低級(jí)烷基酯，如甲酯和乙酯)的二羧酸單元?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。同時(shí)，對(duì)于其它的二醇單元，優(yōu)選使用碳原子數(shù)為210的脂族二醇如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、2-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、環(huán)己二甲醇和環(huán)己二醇；以及源自聚亞烷基二醇的二醇單元，如二乙二醇、聚乙二醇、聚-l,3-丙二醇和聚丁二醇?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。所述聚酯型樹(shù)脂的含量為9644重量份。如果聚酯型樹(shù)脂的含量超過(guò)96重量份，則顯示諸如降低阻燃性的趨勢(shì)；如果聚酯型樹(shù)脂的含量低于44重量份，則顯示諸如降低耐磨性的趨勢(shì)。優(yōu)選所述聚酯型樹(shù)脂的含量為9550重量份，更優(yōu)選含量為9560重量份。<@)成分>(B)成分是聚苯醚型樹(shù)脂。對(duì)于所述聚苯醚型樹(shù)脂，優(yōu)選使用由下面化學(xué)結(jié)構(gòu)式1所示的酚類聚合物。在化學(xué)結(jié)構(gòu)式l中，RiR4可以是氫原子、垸氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、苯氧基、苯甲氧基)以及具有取代基的烴基(例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、異戊基、l-乙基丙基、2-甲基丁基、正己基、2，3-二甲基丁基、2,3-或4-甲基戊基、庚基、羥乙基、苯乙基、芐基、羥甲基、羧乙基、甲氧基羰基乙基、氰乙基、苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基、氨乙基、氨甲基)中的任何一種。兩個(gè)或兩個(gè)以上的R4R4可以是相同的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>用于聚苯醚型樹(shù)脂的酚類聚合物可以通過(guò)均聚同種酚而制備，或可以通過(guò)共聚不同種類的酚而制備?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。上述聚苯醚型樹(shù)脂優(yōu)選為2,6-二甲基-1,4-苯醚的均聚物以及2,6-二甲基苯酚與2，3，6-三甲基苯酚的共聚物。上述聚苯醚型樹(shù)脂可以是改性的聚苯醚型樹(shù)脂，該改性的聚苯醚型樹(shù)脂利用接枝法或直接(共聚)法引入一種或多種官能團(tuán)，如羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基和硅烷基。對(duì)于用于引入羧酸基或酸酐基的化合物，優(yōu)選使用a,p-不飽和二羧酸，如馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸和衣康酸，及其酸酐；不飽和單羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊酸?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。其中，更優(yōu)選使用馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸和馬來(lái)酸酐。對(duì)于用于引入環(huán)氧基的化合物，優(yōu)選使用丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；衣康酸單縮水甘油酯；丁烯三甲酸單縮水甘油酯；丁烯三甲酸二縮水甘油酯；丁烯三甲酸三縮水甘油酯；如Ct-氯代丙烯酸、馬來(lái)酸、巴豆酸和富馬酸的縮水甘油酯；縮水甘油醚，如乙烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯對(duì)縮水甘油醚；以及對(duì)縮水甘油基苯乙烯?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。對(duì)于用于引入硅烷基的化合物，優(yōu)選使用不飽和硅烷化合物，如乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙?；柰楹鸵蚁┗裙柰??？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。另外，可以作為通過(guò)聚合而未改性的粉末形式使用聚苯醚型樹(shù)脂，或者為了提高擠出成型性能，通過(guò)與一種或多種苯乙烯型樹(shù)脂(如聚苯乙烯(PS)、高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、丙烯型樹(shù)脂(如聚丙烯)以及聚酰胺型樹(shù)脂共混而使用。在此情況下，優(yōu)選在共混聚合物中包含40wtM以上的聚苯醚型樹(shù)脂。所述聚苯醚型樹(shù)脂的含量為456重量份。如果所述聚苯醚型樹(shù)脂的含量超過(guò)56重量份，則顯示諸如耐磨性降低的趨勢(shì)，而如果所述聚苯醚型樹(shù)脂的含量低于4重量份，顯示諸如阻燃性降低的趨勢(shì)。優(yōu)選所述聚苯醚型樹(shù)脂的含量為550重量份，更優(yōu)選含量為540重量份?！?C)成分〉(C)成分是選自苯乙烯型聚合物、包含官能團(tuán)的烯烴型聚合物以及包含酯基的聚合物中的一種或多種聚合物。對(duì)于苯乙烯型聚合物，優(yōu)選使用苯乙烯型樹(shù)脂，如聚苯乙烯(PS)、高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段聚合物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS);由上述聚合物通過(guò)氫化制得的苯乙烯型熱塑性彈性體；以及利用接枝法或直接(共聚)法將官能團(tuán)(如羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、硅垸基和噁唑啉基)引入其中的上述苯乙烯型樹(shù)脂和上述苯乙烯型熱塑性彈性體。可以使用它們單獨(dú)的一種或多種的組合。對(duì)于用于引入羧酸基或酸酐基的化合物，優(yōu)選使用a,p-不飽和二羧酸，如馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸和衣康酸，及其酸酐；不飽和單羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊酸?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。其中，優(yōu)選使用馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐。對(duì)于用于引入環(huán)氧基的化合物，優(yōu)選使用丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；衣康酸單縮水甘油酯；丁烯三甲酸單縮水甘油酯；丁烯三甲酸二縮水甘油酯；丁烯三甲酸三縮水甘油酯；如a-氯代丙烯酸、馬來(lái)酸、巴豆酸和富馬酸的縮水甘油酯；縮水甘油醚，如乙烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯對(duì)縮水甘油醚；以及對(duì)縮水甘油基苯乙烯?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。對(duì)于用于引入硅烷基的化合物，優(yōu)選使用不飽和硅垸化合物，如乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙?；枸鸵蚁┗裙枸??？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。對(duì)于含官能團(tuán)的烯烴型聚合物，優(yōu)選使用利用接枝法或直接(共聚)法向其中引入上述官能團(tuán)(如羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基和硅垸基)的聚乙烯(例如，高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE))、聚丙烯(均聚物、無(wú)規(guī)聚合物、嵌段聚合物)、聚丁烯、如a-烯烴共聚物的烯烴型聚合物(例如，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA));乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物(EGMA);以及其中包括含上述官能團(tuán)的烯烴型聚合物作為主鏈，并將乙烯基型聚合物(如上述苯乙烯型樹(shù)脂)作為側(cè)鏈接枝的接枝共聚物?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。對(duì)于含酯基的聚合物，優(yōu)選使用其中包括聚酯型熱塑性彈性體，或者包括聚碳酸酯型樹(shù)脂作為主鏈且將乙烯基型聚合物(如上述苯乙烯型樹(shù)脂)作為側(cè)鏈接枝的接枝共聚物。可以使用它們單獨(dú)的一種或多種的組合。相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，所述聚合物(C)的含量為170重量份。如果聚合物(C)的含量超過(guò)70重量份，則顯示諸如耐磨性降低的趨勢(shì)，而如果聚合物(C)含量小于1重量份，則聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)難以混合且顯示諸如耐水性降低的趨勢(shì)。優(yōu)選聚合物(C)的含量為360重量份，更優(yōu)選含量為350重量份。<03)成分>(D)成分為磷酸酯化合物。對(duì)于磷酸酯化合物，優(yōu)選使用不含鹵素的芳香磷酸酯，如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸單甲苯二苯酯、磷酸單甲苯二(2，6-二甲苯)酯；以及不含鹵素的稠環(huán)芳香磷酸酯，如1，3-亞苯基雙(磷酸二苯酯)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)、1,3-亞苯基雙(磷酸二(2，6-二甲苯)酯)和1，4-亞苯基雙(磷酸二(2,6-二甲苯灘)?？梢允褂盟鼈儐为?dú)的一種或多種的組合。相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，所述磷酸酯化合物的含量為150重量份。如果所述磷酸酯化合物的含量超過(guò)50重量份，則顯示諸如耐磨性降低的趨勢(shì)，而如果所述磷酸酯化合物的含量小于1重量份，則顯示諸如阻燃性降低的趨勢(shì)。優(yōu)選所述磷酸酯化合物的含量為240重量份，更優(yōu)選含量為330重量份。<任選成分>如上所述，所述特定組合物包含作為必要成分的(A)、(B)、(C)、(D)成分；然而，所述特定組合物還可按需要包含任選成分。對(duì)于所述任選成分，優(yōu)選使用用作塑料/橡膠添加劑的配合劑，諸如抗氧化劑(例如，酚抗氧化劑、含硫抗氧化劑、含磷抗氧化劑)、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑(例如，銅緩蝕劑)、潤(rùn)滑劑(例如，脂肪酸基潤(rùn)滑劑、脂肪酰胺基潤(rùn)滑劑、金屬皂基潤(rùn)滑劑、烴基(蠟型)潤(rùn)滑劑、酯基潤(rùn)滑劑、硅基潤(rùn)滑劑)、成核劑、抗靜電劑、著色劑、阻燃助劑(例如，硅基阻燃助劑、氮基阻燃助劑、硼酸鋅阻燃助劑)、偶聯(lián)劑(例如，硅烷基偶聯(lián)劑、鈦酸酯基偶聯(lián)劑)、軟化劑(例如，成品油)、鋅化合物(例如，氧化鋅、硫化鋅)、增強(qiáng)劑(例如，玻璃纖維、硅灰石)和填料(例如，碳酸鈣)。所述任選成分能夠在不背離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)包含適當(dāng)?shù)暮浚铱梢允褂脝为?dú)一種或多種的組合。1.4羧基的濃度在本電線中，對(duì)經(jīng)凍結(jié)粉碎的特定絕緣層進(jìn)行丙酮萃取，對(duì)源自丙酮萃取的殘余物進(jìn)行甲苯溶出并從中除去易用甲苯溶出的成分。將得自甲苯溶出的殘余物溶于六氟異丙醇中。優(yōu)選包含在溶解成分中的羧基濃度為60eq/106g以下，更優(yōu)選為50eq/106g以下，還更優(yōu)選為40eq/106以下。這是因?yàn)槿绻然鶟舛仍谶@些范圍內(nèi)，則特定絕緣層難以水解，且即使當(dāng)將本電線暴露于向其施加水和熱的環(huán)境中時(shí)，也易于保持高的耐水性。此外，未特別限定所述羧基濃度的下限。這是因?yàn)閺哪退钥紤]，羧基的濃度越低越有優(yōu)勢(shì)。另外，通過(guò)將溶解的成分溶于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中，并使用堿性氫氧化物溶液對(duì)其進(jìn)行酸堿滴定，能夠計(jì)算羧基的濃度。通過(guò)分析方法如IR能夠確定是否包含羧基。2.本電線的制造方法下面對(duì)本電線的制造方法進(jìn)行描述。下文中，將以單層特定絕緣層直接包覆在導(dǎo)體周?chē)谋倦娋€構(gòu)造作為例子進(jìn)行說(shuō)明。首先，通過(guò)將需要量的必要成分、任選成分和添加劑進(jìn)行適當(dāng)混合制造上述組合物的小球，優(yōu)選使用常規(guī)的轉(zhuǎn)鼓對(duì)它們進(jìn)行干混或優(yōu)選使用常規(guī)捏合機(jī)(如班伯里(Banbury)密煉機(jī)、壓力捏合機(jī)、捏合擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)和滾筒)將它們捏合。在捏合中，所述成分可以一次混合，或某些成分可以以中間物的方式優(yōu)選由中間體給料機(jī)添加。例如，優(yōu)選以逐步方式進(jìn)行捏合，使得首先通過(guò)對(duì)(B)、(C)和(D)成分進(jìn)行捏合來(lái)制造小球，然后向所述小球中添加(A)成分。還優(yōu)選以逐步方式進(jìn)行捏合，使得首先通過(guò)對(duì)(B)和(C)成分進(jìn)行捏合來(lái)制造小球，然后向小球中添加(A)和(D)成分；還優(yōu)選以逐步方式進(jìn)行捏合，使得首先對(duì)(A)和(C)成分進(jìn)行捏合來(lái)制造小球，然后向小球中添加(B)和(D)成分；或還優(yōu)選以逐步方式進(jìn)行捏合，使得首先通過(guò)對(duì)(B)成分、(C)成分的一部分和(D)成分進(jìn)行捏合來(lái)制造小球，然后向小球中添加(A)成分和(C)成分的剩余部分。然后，按需要干燥所得小球，然后使用擠出成型機(jī)械將組合物以預(yù)定厚度包覆在導(dǎo)體周?chē)?，由此能夠制造含特定絕緣層的本電線。當(dāng)所述絕緣層由兩層以上的層形成時(shí)，僅必須將形成所述層的成分進(jìn)行擠出包覆，以使得所述層以上述方式按所需順序排列。3.線束本線束包含本電線。更具體地，通過(guò)用線束防護(hù)材料對(duì)至少包含本電線的電線束進(jìn)行包覆來(lái)制造本線束。使用所述線束防護(hù)材料包覆電線束以免受外部環(huán)境侵害。對(duì)于所述線束防護(hù)材料的基礎(chǔ)材料，優(yōu)選使用不含鹵素的樹(shù)脂組合物和乙烯基氯樹(shù)脂組合物。對(duì)于所述不含鹵素的樹(shù)脂組合物，優(yōu)選使用通過(guò)向聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物)添加不含鹵素的阻燃劑(如金屬氫氧化物，例如氫氧化鎂)和各種添加劑制備的聚烯烴阻燃樹(shù)脂組合物。形成所述線束防護(hù)材料，使得其基礎(chǔ)材料為帶狀，且在所述基礎(chǔ)材料的至少一個(gè)面上施用粘合劑，或者使得其基礎(chǔ)材料為管狀或片狀。所述形狀能夠按用途適當(dāng)選取。實(shí)施例現(xiàn)在參考實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明；然而，不能將本發(fā)明限制于此。試驗(yàn)材料用于本實(shí)施例中的試驗(yàn)材料如下。(A)成分■聚對(duì)苯二甲酸丁二酯<1>(PBT<1>)[制造WinTech聚合物株式會(huì)社(WinTechPolymerLtd.),商品名稱"DURANEX2000"]酯<2>(PBT<2>)[制造東麗株式會(huì)社(TorayIndustriesInc.)，商品名稱"TORAYCON1401X06，，]■聚對(duì)苯二甲酸丁二酯<3>(PBT<3>)[制造三菱工程塑料株式會(huì)社(三菱工程塑料株式會(huì)社(MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation)),商品名稱"NOVADURAN5010R5"]■聚對(duì)苯二甲酸丁二酯<4>(PBT<4>)[制造通用電氣塑料日本株式會(huì)社(GEPlasticsJapanLtd.)，商品名稱"Valox310"]■聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)[制造東洋紡織株式會(huì)社(TOYOBOCO.,LTD.),商品名稱"PETMAXRN203"](B)成分聚苯醚型樹(shù)脂<1>(PPE<1>)[制造三菱工程塑料株式會(huì)社(MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation)，商品名稱"IupiaceAH70"]■聚苯醚型樹(shù)脂<2>(PPE<2>)[制造三菱工程塑料株式會(huì)社(MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation),商品名稱"PXIOOL"](C)成分(CI)■高抗沖聚苯乙烯(HIPS)[制造PS日本株式會(huì)社(PSJapanCorporation),商品名稱"HT478"]苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)[制造科騰聚合物日本株式會(huì)社(KRATONPolymersJapanLtd.),商品名稱"KRATONG1652"]苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)[制造可樂(lè)麗株式會(huì)社(KURARAYCO.,LTD.),商品名稱"SEPTON2004"]馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MAH-SEBS)[制造科騰聚合物日本株式會(huì)社(KRATONPolymersJapanLtd.),商品名稱"KRATONFG1901X"]含環(huán)氧基的苯乙烯型熱塑性彈性體(環(huán)氧-苯乙烯型TPE)[制造大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.),商品名稱"EPOFRIENDAT501]環(huán)氧改性的聚苯乙烯-接枝-聚苯乙烯(環(huán)氧/PS-g-PS)[制造曰本東亞合成株式會(huì)社(TOAGOSEICO.，LTD.),商品名稱"RESEDAGP-505"](C2)乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物-接枝-聚苯乙烯(EGMA-g-PS)[制造日本油脂株式會(huì)社(NOFCORPORATION),商品名稱"MODIPERA4100"]乙烯-丙烯酸乙酯-馬來(lái)酸酐共聚物-接枝-丙烯腈-苯乙烯共聚物(E/EA/MAH-g-AS)[制造日本油脂株式會(huì)社(NOFCORPORATION),商品名稱"MODIPERA8400"]■乙烯-二甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物(E/GMA-MA)[制造住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(SumitomoChemicalCo.,Ltd.),商品名稱"BONDFAST7L"]■馬來(lái)酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(MAH-EVA)[制造杜邦-三井聚合化學(xué)株式會(huì)社(DuPont-MitsuiPolychemicalsCo.，Ltd.),商品名稱"VR103"〗(C3)■聚碳酸酯樹(shù)脂-接枝-聚苯乙烯(PC-g-PS)[制造日本油脂株式會(huì)社(NOFCORPORATION),商品名稱"MODIPERCL13OD，，](D)成分■磷酸三苯酯(磷酸酯<1>)[制造大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DAIHACHICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.),商品名稱"TPP"]■1,3-亞苯基雙(磷酸二苯酯)(磷酸酯<2>)[制造大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DAIHACHICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.),商品名稱"CR隱733S"]■1，3-亞苯基雙(磷酸二(2,6-二甲苯)酯)(磷酸酯<3>)[制造大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DAIHACHICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.),商品名稱"PX200"]■1，4-亞苯基雙(磷酸二(2,6-二甲苯)酯)(磷酸酯<4>)[制造大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DAIHACHICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.),商品名稱"PX2or，]其它成分■聚丙烯(PP)[制造日本聚丙烯株式會(huì)社(JapanPolypropyleneCorporation),商品名稱"NOVATECBC3L"]-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)[制造杜邦-三井聚合化學(xué)株式會(huì)社(DuPont-MitsuiPolychemicalsCo.,Ltd.),商品名稱"EV360"]苯酚抗氧化劑[制造旭電化工業(yè)株式會(huì)社(ADEKACORPORATION),商品名稱"AO-60"]-含硫抗氧化劑[制造旭電化工業(yè)株式會(huì)社(ADEKACORPORATION),商品名稱"A0412S"]■含磷抗氧化劑[制造旭電化工業(yè)株式會(huì)社(ADEKACORPORATION),商品名稱"PEP-36"]■光穩(wěn)定劑[制造旭電化工業(yè)株式會(huì)社(ADEKACORPORATION),商品名稱"LA51"]■銅緩蝕劑[制造旭電化工業(yè)株式會(huì)社(ADEKACORPORATION),商品名稱"CDA-l"]制造絕緣電線首先，使用雙軸式擠出機(jī)捏合下表所示的各種成分，并制造組合物的小球，所述組合物用于制造本實(shí)施例和比較例中絕緣電線所包含的絕緣層。接下來(lái)，干燥所得小球，然后使用擠出成型機(jī)械在尺寸為0.35mm2的導(dǎo)體周?chē)采w一層每種組合物，由此制造本實(shí)施例和比較例的絕緣電線。將所述絕緣電線絕緣層的厚度全部設(shè)定為0.25mm。在由此得到的絕緣電線中，對(duì)所述絕緣層進(jìn)行凍結(jié)粉碎，然后進(jìn)行丙酮萃取。對(duì)得自丙酮萃取的殘余物進(jìn)行甲苯溶出，并從中除去易于用甲苯溶出的成分。將得自甲苯溶出的殘余物溶于六氟異丙醇中，并分成溶解成分和不溶解成分。然后，將甲醇添加至溶解成分，將沉淀的成分溶于苯甲醇并過(guò)濾。使用氫氧化鈉的苯甲醇溶液對(duì)濾液進(jìn)行滴定，并測(cè)量羧基的濃度。試驗(yàn)方法對(duì)按如上制造的各種絕緣電線進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)、耐水性試驗(yàn)和耐磨性試驗(yàn)，并作出對(duì)所述絕緣電線的評(píng)價(jià)?；贗SO6722中的"阻燃性試驗(yàn)"進(jìn)行阻燃性評(píng)價(jià)?；贗SO6722中的"耐水性試驗(yàn)"進(jìn)行耐水性評(píng)價(jià)。至于耐磨性評(píng)價(jià)，按如下進(jìn)行。首先，將絕緣電線插入到波紋管中，使其在30Hz的頻率、44.0mV的加速度、8(TC的溫度條件下振動(dòng)240小時(shí)。絕緣電線的包覆材料磨損但未暴露其導(dǎo)體則認(rèn)為合格，絕緣電線的包覆材料磨損且其導(dǎo)體暴露則認(rèn)為不合格。確定組合物中成分的共混比，從所述組合物制造包含在本實(shí)施例和比較例的絕緣電線中的絕緣層，并將所述絕緣電線的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下面的表13中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>根據(jù)表3，根據(jù)比較例的絕緣電線在評(píng)價(jià)項(xiàng)目阻燃性、耐水性和耐磨性的任一項(xiàng)中得到"不合格"的結(jié)果。具體地，根據(jù)比較例1的絕緣電線的(A)成分含量不在指定范圍內(nèi)(即，高于指定范圍)且根本不含必要的(B)和(C)成分，使得其阻燃性不合格。根據(jù)比較例2的絕緣電線的(A)成分含量不在指定的范圍內(nèi)(g卩，高于指定范圍)且根本不含必要的(B)成分，使得其阻燃性不合格。根據(jù)比較例3的絕緣電線的(C)成分含量不在指定的范圍內(nèi)(即，高于指定范圍)，使得其耐磨性不合格。根據(jù)比較例4的絕緣電線的(A)成分含量不在指定的范圍內(nèi)(g卩，低于指定范圍)，使得其耐磨性不合格。根據(jù)比較例5的絕緣電線的(C)成分含量不在指定的范圍內(nèi)(g卩，高于指定范圍)，使得其耐磨性不合格。根據(jù)比較例6的絕緣電線根本不含必要的(C)成分，使得其耐水性或耐磨性不合格。根據(jù)比較例7的絕緣電線根本不含必要的(C)成分，而用另一種樹(shù)脂代替所述(C)成分，使得其耐水性或耐磨性不合格。根據(jù)比較例8的絕緣電線的(D)成分含量稍微超出指定范圍(即，高于指定范圍)；然而，羧基濃度明顯高于其它絕緣電線。當(dāng)羧基濃度過(guò)高時(shí)，顯示諸如耐水性不易合格的趨勢(shì)。根據(jù)比較例9的絕緣電線根本不含必要的(D)成分，使得其阻燃性不合格。根據(jù)比較例10的絕緣電線的(D)成分含量不在指定的范圍內(nèi)(即，高于指定范圍)，使得其耐磨性不合格。同時(shí)，根據(jù)表1和2，發(fā)現(xiàn)本實(shí)施例的絕緣電線在阻燃性、耐水性和耐磨性的所有方面都非常出眾。權(quán)利要求1.一種絕緣電線，該電線包含由組合物制成的絕緣層，所述組合物包含(A)96～44重量份的聚酯型樹(shù)脂；(B)4～56重量份的聚苯醚型樹(shù)脂；(C)相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，1～70重量份的選自如下的一種或多種聚合物苯乙烯型聚合物、含官能團(tuán)的烯烴型聚合物以及含酯基的聚合物；以及(D)相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，1～50重量份的磷酸酯化合物。2.如權(quán)利要求1所述的絕緣電線，其中包含在溶解于六氟異丙醇中的成分中的羧基的濃度為60eq/106g以下，所述成分通過(guò)如下步驟獲得對(duì)所述絕緣層進(jìn)行凍結(jié)粉碎和丙酮萃取，對(duì)得自所述丙酮萃取的殘余物進(jìn)行甲苯溶出并從中除去易用甲苯溶出的成分，以及將得自所述甲苯溶出的殘余物溶于六氟異丙醇中。3.如權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)所述的絕緣電線，其中所述絕緣層位于最外層。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的絕緣電線，其中所述絕緣層的厚度為0.4mm以下。5.—種線束，包含如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的絕緣電線。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種具有優(yōu)良阻燃性、耐水性和耐磨性的絕緣電線。該絕緣電線包含由組合物構(gòu)成的絕緣層，該組合物包含96～44重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)；4～56重量份的聚苯醚型樹(shù)脂(B)；相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，1～70重量份的選自苯乙烯型聚合物、含官能團(tuán)的烯烴型聚合物以及含酯基的聚合物中的一種或多種聚合物(C)；以及相對(duì)于100重量份的聚酯型樹(shù)脂(A)和聚苯醚型樹(shù)脂(B)，1～50重量份的磷酸酯化合物(D)。文檔編號(hào)H01B7/295GK101512679SQ20078003243公開(kāi)日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年9月1日發(fā)明者井上正人,佐藤正史,出口善晴,坂本幸弘,大塚保之,巖崎哲也,澤村直明,野中毅申請(qǐng)人:株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所;住友電裝株式會(huì)社;住友電氣工業(yè)株式會(huì)社