專利名稱：：用于制造疊層電容器的溶劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在制造疊層電容器(積層3:/fy寸)過程中不易產(chǎn)生片浸蝕(、>一卜7夕y夕)現(xiàn)象的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。
背景技術(shù)：
：疊層電容器一般是經(jīng)過下面的步驟制造的。首先，在有機溶劑中溶解聚乙烯醇縮丁醛或丙烯酸樹脂的粘合樹脂，加入陶瓷進行混合。進而將該混合物形成薄片狀，獲得生片(夕、、y—y、乂一卜)。接著，將以鎳、鈀等導(dǎo)電性金屬材料、乙基纖維素和萜品醇等有機溶劑作為主要成分的電介質(zhì)漿料通過網(wǎng)板印刷法等涂布在生片上，形成配線。進而，干燥上述電介質(zhì)漿料中的溶劑，以一定尺寸裁斷形成配線的生片，多個板重疊加熱施壓來疊層。在該疊層體上安裝電極等后，高溫下燒成，獲得疊層電容器。上述步驟中，如果在生片上涂布電介質(zhì)漿料，有時產(chǎn)生電介質(zhì)漿料中的有機溶劑將生片中含有的粘合成分溶解的現(xiàn)象。該現(xiàn)象稱為片浸蝕(、乂一卜7夕、乂夕)現(xiàn)象。片浸蝕現(xiàn)象是引起疊層陶瓷電容器的陶瓷層上產(chǎn)生洞或摺痕、配線形成不良、短路等產(chǎn)率降低的原因。目前幾乎沒有因為生片層加厚而在生片上產(chǎn)生缺陷的問題。但是，伴隨疊層電容器的高容量化、小型化，要求構(gòu)成裝置的陶瓷層的薄層化、多層化。結(jié)果，片浸蝕現(xiàn)象顯箸發(fā)生了。因而，作為片浸蝕現(xiàn)象的改善方法，正在研究改善使用的有機溶劑的各種方法。例如，在專利文獻i中公開了作為有機溶劑，使用萜品醇加氫產(chǎn)物的內(nèi)容。并且，在專利文獻2中公開了使用己酸乙酯、醋酸2-乙基己基酯等溶劑。但是，萜品醇是天然物，是a-萜品醇、f3-萜品醇和y-萜品醇的混合物。因此，混合比或純度會因為產(chǎn)地等而變動。并且，上述薛品醇加氫產(chǎn)物也存在2種異構(gòu)體，再加上由于源于原料的品質(zhì)不同，會有不易穩(wěn)定地抑制片浸蝕現(xiàn)象的情況。此外，使用己酸乙酯、醋酸2-乙基己基酯等溶劑時，由于干燥步驟中溫度的上升，溶劑的溫度也上升，對于生片中含有的粘合成分的溶解度增加，因此存在不能有效地防止片浸蝕現(xiàn)象等問題。此外，如果使用以僅僅不溶解粘合樹脂為標準的混合溶劑，存在溶劑的沸點和疊層電容器干燥步驟時的加熱溫度之間的平衡變差，在干燥步驟中耗費時間的情況。專利文獻1:特開平07-240340號公報專利文獻2:特開2005-116504號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明解決的問題因而，本發(fā)明的目的在于提供一種用于制造疊層電容器的溶劑組合物，其與生片的粘合性優(yōu)良，在干燥步驟中不耗費時間，且不易產(chǎn)生片浸蝕現(xiàn)象。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人為了解決上述課題，刻苦鉆研，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以三乙酸甘油酯作主要成分的溶劑組合物在對于乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸樹脂的溶解性平衡方面優(yōu)良，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種含有60-95重量％的三乙酸甘油酯的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。作為本發(fā)明的方式之一，可列舉含有60-95重量％的三乙酸甘油酯，且含有5~40重量％的選自乙酸環(huán)烷基酯、一縮二烷撐二醇烷基醚、一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯、烷撐二醇芳基醚和薛品醇中的至少一種。上述疊層電容器溶劑組合物中，優(yōu)選使用含有60-95重量％的三乙酸甘油酯，且含有5~40重量％的選自乙酸環(huán)己酯、一縮二丙二醇單丁基醚、一縮二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚和碎品醇中的至少一種的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。上述組合物中，更優(yōu)選使用含有60~卯重量％的三乙酸甘油酯，且含有10~40重量％的選自乙酸環(huán)烷基酯和一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯中的至少一種的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。此外，本發(fā)明中，優(yōu)選使用含有70~卯重量％的三乙酸甘油酯，且含有10-30重量％的選自一縮二烷撐二醇單烷基醚和烷撐二醇芳基醚中的至少一種的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。此外，本發(fā)明中，優(yōu)選使用含有70-85重量％的三乙酸甘油酯，且含有15~30重量％的辟品醇的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。發(fā)明效果使用本發(fā)明的溶劑組合物能有效地抑制和防止片浸蝕現(xiàn)象。并且，在制造步驟中無需嚴格的時間管理，能使生片進一步薄膜化。而且，因為三乙酸甘油酯是合成品，品質(zhì)穩(wěn)定，毒性低，臭味少，從操作安全上考慮容易操作。具體實施例方式在本發(fā)明的溶劑組合物中使用的三乙酸甘油酯，單獨存在時具有不溶解乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸樹脂粘合樹脂的性質(zhì)。因此，本發(fā)明中，通過混合三乙酸甘油酯以外的溶劑(下面稱為"溶劑A"。)，發(fā)揮對于乙基纖維素的充分的溶解性。此外，如果在三乙酸甘油酯中混合其他溶劑，可顯示對于乙基纖維素充分的溶解性，但是因為對于聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸樹脂幾乎不顯示溶解性，因此能有效地抑制片浸蝕現(xiàn)象。因而，本發(fā)明中作為在三乙酸甘油酯中混合的溶劑，適合使用對于乙基纖維素溶解度高的溶劑，例如乙基纖維素在室溫的溶解度為5g/100g以上的溶劑。而且，作為本發(fā)明中在三乙酸甘油酯中混合的溶劑，由于能用通常的電容器制造設(shè)備干燥的溶劑的沸點上限為260。C左右，而且三乙酸甘油酯的沸點也是26(TC,因此適合使用沸點不到26(TC的溶劑。作為溶劑A,適合使用乙酸環(huán)烷基酯、一縮二烷撐二醇烷基醚、一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯、烷撐二醇芳基醚、萜品醇。這些溶劑可以使用1種或2種以上的混合物。作為乙酸環(huán)烷基酯，例如可列舉乙酸環(huán)己酯、乙酸環(huán)戊酯、乙酸環(huán)辛酯、乙酸曱基環(huán)己酯、乙酸乙基環(huán)己酯、乙酸丙基環(huán)己酯、乙酸異丙基環(huán)己酯、乙酸丁基環(huán)己酯、乙酸異丁基環(huán)己酯、乙酸仲丁基環(huán)己酯、乙酸叔丁基環(huán)己酯、乙酸戊基環(huán)己酯等3元15元的乙酸環(huán)烷基酯等，所述乙酸環(huán)烷基酯任選具有d—4烷基等取代基。它們中優(yōu)選使用乙酸環(huán)己酯。作為一縮二烷撐二醇烷基醚，例如可列舉一縮二乙二醇單曱醚、一縮二乙二醇單乙醚、一縮二乙二醇單丙醚、一縮二乙二醇單丁醚等一縮二乙二醇單CM烷基醚；一縮二乙二醇二曱醚、一縮二乙二醇二乙醚、一縮二乙二醇二丙醚、一縮二乙二醇二丁醚等一縮二乙二醇二CM烷基醚；一縮二丙二醇單曱醚、一縮二丙二醇單乙醚、一縮二丙二醇單丙醚、一縮二丙二醇單丁醚等一縮二丙二醇單C,-4烷基醚；一縮二丙二醇二曱醚、一縮二丙二醇二乙醚、一縮二丙二醇二丙醚、一縮二丙二醇二丁醚等一縮二丙二醇二d—4烷基醚等。它們中優(yōu)選一縮二丙二醇單CM烷基醚，特別優(yōu)選使用一縮二丙二醇單丁醚。作為一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯，例如可列舉一縮二乙二醇單曱醚乙酸酯、一縮二乙二醇單乙醚乙酸酯、一縮二乙二醇單丙醚乙酸酯、一縮二乙二醇單丁醚乙酸酯等一縮二乙二醇單d—4烷基醚乙酸酯；一縮二丙二醇單曱醚乙酸酯、一縮二丙二醇單乙醚乙酸酯、一縮二丙二醇單丙醚乙酸酯、一縮二丙二醇單丁醚乙酸酯等一縮二丙二醇單d-4烷基醚乙酸酯等。它們中，優(yōu)選一縮二乙二醇單d-4烷基醚乙酸酯，特別優(yōu)選使用一縮二乙二醇單丁醚乙酸酯。作為烷撐二醇芳基醚，例如可列舉乙二醇單苯基醚等乙二醇單芳基醚，乙二醇二苯基醚等乙二醇二芳基醚，丙二醇單苯基醚等丙二醇單芳基醚，丙二醇二苯基醚等丙二醇二芳基醚等。它們中，優(yōu)選使用丙二醇單苯基醚等丙二醇單芳基醚。本發(fā)明的溶劑組合物優(yōu)選相對于溶劑組合物含有60-95重量％的主成分三乙酸甘油酯，更優(yōu)選含有65~90重量％的主成分。最優(yōu)選的范圍為70~80重量％。另一方面，溶劑A的含量優(yōu)選為5-40重量％，更優(yōu)選為10~35重量％，還更優(yōu)選20~30重量％。作為溶劑A,在將乙酸環(huán)烷基酯、或一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯與三乙酸甘油酯混合時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選含有60~90重量％的三乙酸甘油酯、10~40重量％的溶劑A。最優(yōu)選含有70~80重量％的三乙酸甘油酯、20~30重量％的溶劑A。作為溶劑A,在將一縮二烷撐二醇烷基醚、或烷撐二醇芳基醚與三乙酸甘油酯混合時，相對于溶劑組合物總量優(yōu)選含有70-90重量％的三乙酸甘油酯、10~30重量％的溶劑A。最優(yōu)選含有75~85重量％的三乙酸甘油酉旨、615~25重量％的溶劑A。作為溶劑A,在將萜品醇與三乙酸甘油酯混合時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選含有70~85重量％的三乙酸甘油酯、15-30重量％的溶劑A。最優(yōu)選含有70~80重量％的三乙酸甘油酯、20~30重量％的溶劑A。在生片中使用丙烯酸樹脂，且作為溶劑A使用乙酸環(huán)烷基酯、一縮二烷撐二醇烷基醚、烷撐二醇芳基醚或碎品醇時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選使用70~卯重量％的三乙酸甘油酯、10~30重量％的溶劑A。在生片中使用丙烯酸樹脂，且作為溶劑A使用一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選使用60~90重量％的三乙酸甘油酯、10-40重量％的溶劑A。在生片中使用聚乙烯醇縮丁醛，且作為溶劑A使用乙酸環(huán)烷基酯時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選使用60-90重量％的三乙酸甘油酯、10~40重量％的溶劑A。在生片中使用聚乙烯醇縮丁醛，且作為溶劑A使用一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選使用70~90重量％的三乙酸甘油酯、10~30重量％的溶劑A。在生片中使用聚乙烯醇縮丁趁時，作為溶劑A使用一縮二烷撐二醇烷基醚、烷撐二醇芳基醚或碎品醇時，相對于溶劑組合物總量，優(yōu)選使用75~90重量％的三乙酸甘油酯、10~25重量％的溶劑A。如果超過上述范圍，三乙酸甘油酯的含量比例高時，乙基纖維素的溶解性降低，有時不能發(fā)揮乙基纖維素的粘合性能。另一方面，如果超過上述范圍的話，溶劑A的含量比例變高時，因為對于聚乙烯醇縮丁醛和丙烯酸樹脂的溶解性也增加，會有引起片浸蝕現(xiàn)象產(chǎn)生的情況。本發(fā)明的溶劑組合物中，溶劑和樹脂混合的容易程度用溶解度參數(shù)表示。各溶劑組合物中，溶解度參數(shù)的值根據(jù)溶劑的組合和該溶劑組合物的組合比例決定。溶解度參數(shù)5是由液體的分子內(nèi)聚能(摩爾蒸發(fā)能)E和摩爾體積V，根據(jù)5=(E/V)1/2計算的物質(zhì)常數(shù)。SP值是通過R.F.Fedors，Polymer.Engneering.Science,14(2),147(1974),PolymerHandbook,VII/675,篠田耕三著《溶液和溶解度》，第三版(丸善林式會社，1991年發(fā)行)等中記載的溶解度參數(shù)計算方法得到的值。下面，基于實施例來更詳細地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實施例。另外，SP值為25'C時的值。[實施例](實施例1~15，比專支侈'J1—10)根據(jù)下述表1~5中記載的比例，將三乙酸甘油酯(DRA-150,大賽璐化學(xué)工業(yè)公司制造)和溶劑A混合，制備溶劑組合物。將該溶劑組合物分成3份，分別在第一份溶劑組合物中添加丙烯酸樹脂(商品名"Elvacite(工AA廿4卜)2045"杜邦(f、工求y)公司制造)，在第二份溶劑組合物中添加聚乙烯醇縮丁醛樹脂(商品名"S-REC(工Xk7夕)BL"積水化學(xué)^f朱式會社制造)，在第三份溶劑組合物中添加乙基纖維素(商品名"ETHOCELSTD(工卜七/kSTD)"陶氏化學(xué)(夕'夕，^力少)公司制造)，使各個樹脂濃度為5重量％,在液體溫度65。C加熱溶解3小時后，放置冷卻。(評價)對實施例和比較例中獲得的放置冷卻后的液體目視觀察各樹脂相對各溶劑組合物的溶解性，基于下述標準來評價，同時基于下述標準評價各溶劑組合物的溶劑性能。該結(jié)果示于表1~5中。表中的簡寫符號如下所示。DRA-150:三乙酸甘油酯CHXA:乙酸環(huán)己酯DPNB:—縮二丙二醇單丁醚PPH:丙二醇單苯基醚tpom:萜品醇(cc-萜品醇、p-萜品醇、y-萜品醇)(日本香料4朱式會社制造，商品名"萜品醇(夕一匕°氺才一少)")BDGAC:—縮二乙二醇單丁醚乙酸酯PVB:聚乙烯醇縮丁醛EC:乙基纖維素(樹脂溶解性的評價標準)◎:粘合樹脂全部溶解。〇粘合樹脂幾乎全溶解?！?粘合樹脂部分溶解。x:粘合樹脂不溶解。(溶劑性能的評價標準)◎:對于丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂和乙基纖維素的溶劑性能，每種都良好。〇對于丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂和乙基纖維素中任一的溶劑性能良好。x:對于丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂和乙基纖維素的溶劑性能，都不良。本發(fā)明中，溶劑性能評價中將用◎和O表示的例子評價為能發(fā)揮粘合性能，且不易引起片浸蝕現(xiàn)象產(chǎn)生的溶劑組合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，可提供適合于制造疊層電容器且不易產(chǎn)生片浸蝕現(xiàn)象的溶劑組合物。權(quán)利要求1、用于制造疊層電容器的溶劑組合物，所述溶劑組合物含有60～95重量％的三乙酸甘油酯。2、如權(quán)利要求1中記載的用于制造疊層電容器的溶劑組合物，所述溶劑組合物含有60~95重量％的三乙酸甘油酯，且含有5~40重量％的選自乙酸環(huán)烷基酯、一縮二烷撐二醇烷基醚、一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯、烷撐二醇芳基醚和辟品醇中的至少一種。3、如權(quán)利要求1中記載的用于制造疊層電容器的溶劑組合物，所述溶劑組合物含有60~95重量％的三乙酸甘油酯，且含有5-40重量％的選自乙酸環(huán)己酯、一縮二丙二醇單丁基醚、一縮二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚和薛品醇中的至少一種。4、如權(quán)利要求2中記載的用于制造疊層電容器的溶劑組合物，所述溶劑組合物含有60~90重量％的三乙酸甘油酯，且含有10~40重量o/。的選自乙酸環(huán)烷基酯和一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯中的至少一種。5、如權(quán)利要求2中記載的用于制造疊層電容器的溶劑組合物，所述溶劑組合物含有70~90重量％的三乙酸甘油酯，且含有10~30重量％的選自一縮二烷撐二醇單烷基醚和烷撐二醇芳基醚中的至少一種。6、如權(quán)利要求2中記載的用于制造疊層電容器的溶劑組合物，所述溶劑組合物含有70~85重量％的三乙酸甘油酯，且含有15-30重量％的薛品醇。全文摘要本發(fā)明提供一種用于制造疊層電容器的溶劑組合物，其和生片的粘合性優(yōu)良，干燥步驟時不耗費時間，且不易產(chǎn)生片浸蝕現(xiàn)象。一種含有60～95重量％的三乙酸甘油酯的用于制造疊層電容器的溶劑組合物。優(yōu)選的所述溶劑組合物含有5～40重量％的選自乙酸環(huán)烷基酯、一縮二烷撐二醇烷基醚、一縮二烷撐二醇單烷基醚乙酸酯、烷撐二醇芳基醚和萜品醇中的至少一種物質(zhì)。文檔編號H01G4/12GK101465205SQ20081018439公開日2009年6月24日申請日期2008年12月10日優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日發(fā)明者佐佐木晃,堀口明,肥后徹,赤井泰之申請人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社;日新化成株式會社