專(zhuān)利名稱(chēng)：：非水電解液電池及電池組的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水電解液電池及電池組。
背景技術(shù)：
：通過(guò)鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)而進(jìn)行充放電的非水電解液電池作為高能量密度電池正被積極地研究開(kāi)發(fā)。對(duì)于此種非水電解液電池，根據(jù)其用途的不同而希望具有各種特性。例如，在數(shù)碼相機(jī)的電源的用途中，估計(jì)有大約3C放電的使用，在混合動(dòng)力電動(dòng)汽車(chē)等車(chē)載用途中，估計(jì)有大約IOC放電以上的使用。因此，對(duì)于這些用途的非水電解液電池，尤其希望有大電流特性、或希望在以大電流重復(fù)充放電時(shí)具有優(yōu)異的充放電循環(huán)壽命?，F(xiàn)在，使用鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)、且使用碳質(zhì)物作為負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解液電池在商業(yè)上被使用。鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物中的過(guò)渡金屬一般使用Co、Mn、Ni等。近年來(lái)，提出了使用與碳質(zhì)物相比Li嵌入脫嵌電位更高的鋰鈦復(fù)合氧化物作為負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解液電池。鋰鈦復(fù)合氧化物由于伴隨充放電的體積變化較小，因此其循環(huán)特性?xún)?yōu)良。其中，尖晶石型鈦酸鋰特別有前途。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了一種電池，其正極采用尖晶石型鋰錳氧化物，負(fù)極采用尖晶石型鋰鈦氧化物。通過(guò)形成這樣的電池構(gòu)成，可以提供能耐受?chē)?yán)酷的充放電的非水電解液二次電池。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平8-22841號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容可是，本發(fā)明人等對(duì)此進(jìn)行了深入研究，結(jié)果得知負(fù)極活性物質(zhì)采用鋰鈦復(fù)合氧化物的電池在貯藏時(shí)自放電量高。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其的目的在于，提供一種具有鋰鈦復(fù)合氧化物的非水電解液電池及電池組，其能夠在不會(huì)有損優(yōu)良的充放電循環(huán)性能的情況下，抑制自放電。本發(fā)明的第一非水電解液電池的特征在于，其具備正極；負(fù)極，其具備負(fù)極集電體和附載在該負(fù)極集電體的單面或兩面上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層，該負(fù)極活性物質(zhì)含有層中含有選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少l種及鋰鈦復(fù)合氧化物；以及非水電解液。本發(fā)明的電池組的特征在于，其具備由上述非水電解液電池的各電池以串聯(lián)或并聯(lián)的方式電連接的組電池。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在不會(huì)有損充放電循環(huán)性能的情況下自放電量小的非水電解液電池及電池組。圖1是本發(fā)明的實(shí)施方式的扁平型非水電解液二次電池的剖面示意圖。圖2是詳細(xì)地表示圖1中A所示的以圓圈圍成的部分的局部剖面示意圖。圖3是示意地表示本發(fā)明的實(shí)施方式的另一扁平型非水電解液二次電池的局部剖切的立體圖。圖4是圖3的B部分的放大剖面圖。圖5是本發(fā)明的實(shí)施方式的電池組的分解立體圖。圖6是表示圖5的電池組的電路的方框圖。符號(hào)說(shuō)明l一正極端子、2—負(fù)極端子、3—正極、3a—正極集電體、3b—正極活性物質(zhì)含有層、4一負(fù)極、4a—負(fù)極集電體、4b—負(fù)極活性物質(zhì)含有層、5一隔膜、6—巻繞電極組、7—容器、8—外裝部件、9一層疊型電極組、21_單電池、22—粘合帶、23—組電池、24—印制電路布線基板、25—熱敏電阻、26—保護(hù)電路、27—端子、28—正極側(cè)引線、29—正極側(cè)接線器、30—負(fù)極側(cè)引線、31—負(fù)極側(cè)接線器、32—布線、33—布線、34a—正側(cè)布線、34b—負(fù)側(cè)布線、35—布線、36—保護(hù)片、37—容納容器、38—蓋。具體實(shí)施例方式負(fù)極活性物質(zhì)采用了鋰鈦復(fù)合氧化物的電池在貯藏時(shí)自放電量高。據(jù)推測(cè)，這是受鋰鈦復(fù)合氧化物在難以在負(fù)極表面上形成保護(hù)皮膜的1.55V(vs丄i/Li+)附近作用的影響之故。也就是說(shuō)，據(jù)認(rèn)為與鋰作用電位為0.1V(vs丄i/Li+)的碳負(fù)極不同，難以在負(fù)極表面上形成可抑制自放電的保護(hù)皮膜是主要原因。如果負(fù)極導(dǎo)電材料采用碳質(zhì)物，則該自放電更顯著。據(jù)認(rèn)為，這是因?yàn)樵阡団亸?fù)合氧化物的作用電位即1.55V(vs丄i/Li+)附近，在導(dǎo)電劑即碳質(zhì)物的表面也難形成保護(hù)皮膜，與鋰鈦復(fù)合氧化物相比，不具有保護(hù)皮膜的碳與電解液的反應(yīng)性格外高。因此，為了達(dá)到上述目的，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，在負(fù)極中含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋰鈦復(fù)合氧化物、以及選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種。選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種在下文中也稱(chēng)為第一物質(zhì)。通過(guò)添加具有比鋰鈦復(fù)合氧化物低的電位、且在電化學(xué)方面穩(wěn)定的這些第一物質(zhì)，能夠?qū)団亸?fù)合氧化物的電位向低的方向牽引，自放電可以得以抑制。這樣的負(fù)極，在電極制作階段，例如可通過(guò)混合粉末狀的上述第一物質(zhì)來(lái)得到。在電極制作階段混合的上述第一物質(zhì)由于無(wú)助于充放電反應(yīng)，因此可在不產(chǎn)生電極的體積變化、并且不影響循環(huán)壽命的情況下抑制自放電。通過(guò)將第一物質(zhì)的含量相對(duì)于除集電體以外的負(fù)極重量設(shè)定在1重量%以上，可得到更大的自放電抑制效果。此外，為了確保充分的能量密度，優(yōu)選將含量的上限設(shè)定為20重量％以下。更優(yōu)選的范圍是3重量％10重下面，對(duì)本發(fā)明的各實(shí)施方式參照附圖進(jìn)行說(shuō)明。再有，對(duì)于實(shí)施方式中共同的構(gòu)成標(biāo)注同一符號(hào)，并省略重復(fù)的說(shuō)明。此外，各圖是用于說(shuō)明發(fā)明和促進(jìn)對(duì)其理解的示意圖，其形狀或尺寸、比例等有與實(shí)際裝置不同的地方，但這些可斟酌以下的說(shuō)明和公知的技術(shù)進(jìn)行適當(dāng)?shù)卦O(shè)計(jì)變更。關(guān)于本發(fā)明的實(shí)施方式的非水電解液電池的一個(gè)例子，參照?qǐng)D1及圖2對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。圖1是本發(fā)明的實(shí)施方式的扁平型非水電解液二次電池的剖面示意圖。圖2表示對(duì)圖1中A所示的以圓圈圍住的部分進(jìn)行詳細(xì)表示的局部剖面示意圖。如圖1所示，在外裝部件7中容納有扁平狀的巻繞電極組6。巻繞電極組6具有使隔膜5介于正極3和負(fù)極4之間、并將它們巻繞成螺旋狀而成的結(jié)構(gòu)。非水電解液被保持在巻繞電極組6中。如圖2所示，負(fù)極4位于巻繞電極組6的最外周，在該負(fù)極4的內(nèi)周側(cè)，按照隔膜5、正極3、隔膜5、負(fù)極4、隔膜5、正極3、隔膜5的方式使正極3和負(fù)極4隔著隔膜5交替地層疊。負(fù)極4具有負(fù)極集電體4a、和附載在負(fù)極集電體4a上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層4b。對(duì)于位于負(fù)極4的最外周的部分來(lái)說(shuō)，僅在負(fù)極集電體4a的單面上形成負(fù)極活性物質(zhì)含有層4b。正極3具有正極集電體3a、和附載在正極集電體3a上的正極活性物質(zhì)含有層3b。如圖1所示，帶狀的正極端子1被電連接在巻繞電極組6的外周端附近的正極集電體3a上。另一方面，帶狀的負(fù)極端子2被電連接在巻繞電極組6的外周端附近的負(fù)極集電體4a上。正極端子1和負(fù)極端子2的前端從外裝部件7的同一邊引出至外部。下面對(duì)負(fù)極、非水電解液、正極、隔膜、外裝部件、正極端子和負(fù)極端子進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。1)負(fù)極負(fù)極具有負(fù)極集電體、和附載在負(fù)極集電體的單面或兩面上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層，該負(fù)極活性物質(zhì)含有層包含鋰鈦復(fù)合氧化物、第一物質(zhì)(選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種)、負(fù)極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑。在該負(fù)極中鋰鈦復(fù)合氧化物和第一物質(zhì)以混合物的狀態(tài)存在。鋰鈦復(fù)合氧化物和第一物質(zhì)的存在可以通過(guò)確認(rèn)X射線衍射圖案來(lái)進(jìn)行確認(rèn)。此外，鋰鈦復(fù)合氧化物和第一物質(zhì)各自可以是獨(dú)立的粒子(空間上離間的狀態(tài))，其可以通過(guò)負(fù)極表面、乃至截面的SEM-EDX觀察確認(rèn)。負(fù)極活性物質(zhì)含有層中的第一物質(zhì)(選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少l種)的含量可通過(guò)水洗負(fù)極活性物質(zhì)含有層來(lái)確認(rèn)。由于這些第一物質(zhì)是水溶性的，而鋰鈦復(fù)合氧化物是不溶性的，因此通過(guò)取出負(fù)極活性物質(zhì)含有層后進(jìn)行水洗，從水洗前后的負(fù)極重量(除負(fù)極集電體之外)來(lái)判明它們的作為負(fù)極活性物質(zhì)，采用鋰鈦復(fù)合氧化物。鋰鈦復(fù)合氧化物是充放電時(shí)的結(jié)構(gòu)變化小、充放電循環(huán)性能優(yōu)良的物質(zhì)。作為這樣的鋰鈦復(fù)合氧化物，例如可以列舉出具有尖晶石結(jié)構(gòu)或斜方錳礦(Ramsdellite)型結(jié)構(gòu)等的鋰鈦氧化物、或用異種元素置換構(gòu)成要素的一部分而得到的鋰鈦復(fù)合氧化物等。作為具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰鈦氧化物，可以列舉出Li4+xTi5012(0《x《3)等。作為具有斜方錳礦型結(jié)構(gòu)的鋰鈦氧化物，可以列舉出Li2+yTi307(0《y《3)等。再有，對(duì)于氧的摩爾比，在形式上，尖晶石型Li4+xTi502(0《x《3)顯示為12，斜方錳礦型Li2+yTi307(0《y《3)顯示為7。但這些值因氧的非化學(xué)計(jì)量比等的影響而可以發(fā)生變化。從循環(huán)壽命的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選鋰鈦復(fù)合氧化物是具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰鈦氧化物。其中，具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的Li4+xTi5012(0《x《3)由于初期充放電效率特別優(yōu)異，可良好地發(fā)揮本實(shí)施方式的循環(huán)特性的提高效果，因此是優(yōu)選的。關(guān)于自放電，鋰鈦復(fù)合氧化物的比表面積越大越顯著。這是由于因比表面積增大，鋰脫嵌點(diǎn)增多。因此，本發(fā)明在采用比表面積大的負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)特別有效，在BET比表面積超過(guò)10m"g時(shí)，可得到顯著的效果。此外，為了增加比表面積而將粒徑減小。因此，在將鋰鈦復(fù)合氧化物的平均粒徑設(shè)定在1um以下時(shí)，可得到顯著的效果。作為鋰鈦復(fù)合氧化物，如上所述，優(yōu)選平均粒徑在lum以下、且利用N2吸附的BET法測(cè)定得到的比表面積在10m2/g以上的范圍。但是，如果鋰鈦復(fù)合氧化物的平均粒徑過(guò)小、或比表面積過(guò)大，則非水電解液的分布向負(fù)極側(cè)偏移，有導(dǎo)致正極的電解質(zhì)枯竭的顧慮，因此平均粒徑的下限值優(yōu)選為0.001Pm，比表面積的上限值優(yōu)選為50m2/g。為了抑制上述的自放電，使負(fù)極中含有選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少l種(第一物質(zhì))。作為第一物質(zhì)，優(yōu)選在電解液中的溶解性低、且與鋰鈦氧化物的反應(yīng)性低的碳酸鋰、氟化鋰。此外，作為第一物質(zhì)，也可以是選自硫化鋰、磷化鋰、氟化鋰中的1種，也可以是2種以上。在單獨(dú)加入氟化鋰時(shí)，還具有充電量小的狀態(tài)(低SOC)下的負(fù)極電阻下降的效果。在加入2種以上時(shí)，在組合氟化鋰和碳酸鋰的情況下，可得到上述的低soc下的負(fù)極電阻進(jìn)一步低電阻化的效果。優(yōu)選將第一物質(zhì)的粉末的尺寸設(shè)定為130um。通過(guò)設(shè)定在lnm以上，可得到抑制電解液向第一物質(zhì)附近的偏移、并抑制活性物質(zhì)側(cè)的電解液的枯竭的效果。此外，通過(guò)將第一物質(zhì)的粉末的尺寸設(shè)定在30ym以下，可得到第一物質(zhì)在電極中不偏在、能進(jìn)行穩(wěn)定的涂裝的效果。更優(yōu)選將第一物質(zhì)的粉末的尺寸設(shè)定為110um。負(fù)極的孔隙率(除集電體)優(yōu)選為20%50%的范圍。這樣，可以獲得負(fù)極與非水電解液的親和性?xún)?yōu)良、且具有高密度的負(fù)極?？紫堵实母鼉?yōu)選的范圍是25%40%。負(fù)極集電體優(yōu)選是鋁箔或鋁合金箔。負(fù)極集電體的平均晶粒粒徑優(yōu)選為50um以下。這樣，可以使集電體的強(qiáng)度飛躍性地增加，因此可以將負(fù)極在高的壓制壓力下進(jìn)行高密度化，從而可以使電池容量增大。此外，由于可以防止高溫環(huán)境下(4(TC以上)的過(guò)放電循環(huán)中的負(fù)極集電體的溶解和腐蝕劣化，因而可以抑制負(fù)極阻抗的升高。而且，還可以提高輸出特性、快速充電和充放電循環(huán)特性。平均晶粒粒徑的更優(yōu)選的范圍是30Um以下，進(jìn)一步優(yōu)選的范圍是5ym以下。平均晶粒粒徑可以按照如下所述求出。用光學(xué)顯微鏡察對(duì)集電體表面的組織進(jìn)行組織觀察，求出存在于lmmXlmm內(nèi)的晶粒的數(shù)量n。使用該n由S=lX106/n(um2)求出平均晶粒面積S。根據(jù)所得到的S值，通過(guò)下述(1)式算出平均晶粒粒徑d(um)。d=2(S")1/2(1)式上述平均晶粒粒徑的范圍在50um以下的范圍內(nèi)的鋁箔或鋁合金箔受材料組織、雜質(zhì)、加工條件、熱處理?xiàng)l件等諸多因素的復(fù)雜影響，在制造過(guò)程中上述晶粒粒徑可以通過(guò)將上述各個(gè)因素組合來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。鋁箔和鋁合金箔的厚度為20um以下，更優(yōu)選為15um以下。鋁箔的純度優(yōu)選為99%以上。作為鋁合金，優(yōu)選包含鎂、鋅、硅等元素的合金。另一方面，鐵、銅、鎳、鉻等過(guò)渡金屬的含量?jī)?yōu)選為1%以下。作為所述導(dǎo)電劑，例如可以使用碳材料。作為碳材料，例如可以列舉出乙炔黑、炭黑、焦炭、碳纖維、石墨。除此以外，還可列舉出鋁粉末等金屬粉末、TiO等導(dǎo)電性陶瓷。更優(yōu)選的是，熱處理溫度為800°C2000'C的平均粒徑為10"m以下的焦炭、石墨、TiO的粉末、平均粒徑為lym以下的碳纖維。上述碳材料的通過(guò)N2吸附測(cè)定所得到的BET比表面積優(yōu)選是10m2/g以上。作為所述粘結(jié)劑，例如可以列舉出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、含氟橡膠、丁苯橡膠和芯-殼型粘合劑等。作為負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的混合比，優(yōu)選的是負(fù)極活性物質(zhì)為70重量％96重量％的范圍，負(fù)極導(dǎo)電劑為2重量％28重量%的范圍，粘結(jié)劑為2重量％28重量％的范圍。若負(fù)極導(dǎo)電劑的量低于2重量％，則有可能導(dǎo)致負(fù)極活性物質(zhì)含有層的集電性能降低，進(jìn)而非水電解液二次電池的大電流特性降低。此外，若粘結(jié)劑的量低于2重量％，則有可能導(dǎo)致負(fù)極活性物質(zhì)含有層與負(fù)極集電體的粘結(jié)性降低，進(jìn)而循環(huán)特性降低。另一方面，從高容量化的觀點(diǎn)出發(fā)，負(fù)極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的含量分別優(yōu)選為28重量％以下。負(fù)極例如可以通過(guò)如下方法制造將負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑懸濁在通用的溶劑中而制成漿料，將該漿料涂布于負(fù)極集電體上，并使之干燥，制成負(fù)極活性物質(zhì)含有層，之后實(shí)施壓制，從而制成負(fù)極。2)非水電解液非水電解液可以列舉出通過(guò)在有機(jī)溶劑中溶解電解質(zhì)而調(diào)制得到的液態(tài)非水電解液、將液態(tài)電解質(zhì)和高分子材料進(jìn)行復(fù)合化而得到的凝膠狀非水電解液等。優(yōu)選在非水電解液中含有無(wú)揮發(fā)性的且由不燃性的離子性液體組成的常溫熔融鹽。作為電解質(zhì)，例如可以列舉出高氯酸鋰(LiC104)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、三氟甲磺酸鋰(LiCF3S03)、雙三氟甲磺酰亞胺鋰[LiN(CF3S02)2]等鋰鹽。所使用的電解質(zhì)的種類(lèi)可以是1種或2種以上。優(yōu)選即使在高電位下也不易氧化的電解質(zhì)，最優(yōu)選的是LiPF6。作為有機(jī)溶劑，例如可以列舉出碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯，碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(MEC)等鏈狀碳酸酯，四氫呋喃(THF)、2—甲基四氫呋喃(2MeTHF)、二氧雜戊環(huán)(DOX)等環(huán)狀醚，二甲氧基乙烷(DME)、二乙氧基乙烷(DEE)等鏈狀醚，y—丁內(nèi)酯(GBL)、乙腈(AN)、環(huán)丁砜(SL)等單獨(dú)或混合溶劑。作為高分子材料，例如可以列舉出聚偏氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)等。作為優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以列舉出將選自碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)和y—丁內(nèi)酯(GBL)中的2種以上混合而得到的混合溶劑。作為進(jìn)一步優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以列舉出Y—丁內(nèi)酯(GBL)。其理由如下所述。首先，第一，是由于Y—丁內(nèi)酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯的沸點(diǎn)和閃點(diǎn)高，熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。第二，鋰鈦復(fù)合氧化物在1.5V(vs丄i/Li+)附近的電位區(qū)域嵌入和脫嵌鋰離子。但是，在該電位區(qū)域難產(chǎn)生非水電解液的還原分解，難在鋰鈦復(fù)合氧化物表面形成非水電解液的生成物即皮膜。因此，如果以鋰嵌入狀態(tài)即充電狀態(tài)保存，則被嵌入鋰鈦復(fù)合氧化物中的鋰離子緩慢向電解液中擴(kuò)散，發(fā)生所謂的自放電。如果電池的保管環(huán)境為高溫，則自放電顯著。此處，Y—丁內(nèi)酯與鏈狀碳酸酯或環(huán)狀碳酸酯相比，更容易被還原。具體地說(shuō)，容易按^一丁內(nèi)酯〉>〉碳酸亞乙酯>碳酸亞丙酯>〉碳酸二甲酯>碳酸甲乙酯>碳酸二乙酯的順序還原。再有，>數(shù)越多，表示溶劑間的反應(yīng)性越存在差異。因此，如果使電解液中含有Y—丁內(nèi)酯，則在鋰鈦復(fù)合氧化物的工作電位區(qū)域內(nèi)，在鋰鈦復(fù)合氧化物的表面上形成良好的皮膜。其結(jié)果是，能夠抑制自放電，從而提高非水電解液電池的高溫貯藏特性。對(duì)于上述的混合溶劑，與上述類(lèi)似。此外，對(duì)于易被還原的常溫熔融鹽，也可以得到同樣的效果。而且，當(dāng)為常溫熔融鹽時(shí)，由于容易被氧化，因此在正極中發(fā)揮作用，具有抑制自放電和提高循環(huán)壽命的效果。為了形成更優(yōu)質(zhì)的保護(hù)皮膜，將Y—丁內(nèi)酯的含量相對(duì)于有機(jī)溶劑優(yōu)選設(shè)定為40體積％95體積％。液狀的非水電解液例如可通過(guò)以0.5mol/L2.5mol/L的濃度將電解質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中來(lái)調(diào)制。接著，對(duì)含有常溫熔融鹽的非水電解液進(jìn)行說(shuō)明。所謂常溫熔融鹽，是指在常溫下至少一部分呈液狀的鹽；所謂常溫是指假想為電源通常工作的溫度范圍。所謂的假想為電源通常工作的溫度范圍，上限為12(TC左右，根據(jù)不同情況有時(shí)為6(TC左右，下限為一40。C左右，根據(jù)不同情況有時(shí)為一20。C左右。其中，一2(TC6(TC的范圍較為適宜。作為含有鋰離子的常溫熔融鹽，優(yōu)選使用由鋰離子、有機(jī)物陽(yáng)離子和陰離子構(gòu)成的離子性熔體。此外，優(yōu)選該離子性熔體即使在室溫以下也呈液狀。作為上述有機(jī)物陽(yáng)離子，可以列舉出具有以下化學(xué)式(1)所示的骨架的垸基咪唑鐺離子、季銨離子。一N+—化學(xué)式(1)作為上述垸基咪唑錄離子，優(yōu)選二烷基咪唑鐺離子、三烷基咪唑錄離子、四烷基咪唑鐺離子等。作為二垸基咪唑鎗離子，優(yōu)選l一甲基一3—乙基咪唑錄離子(MEI+)，作為三垸基咪唑鑰離子，優(yōu)選l，2—二乙基一3—丙基咪唑鑰離子(DMPI+)。作為四垸基咪唑鏠離子，優(yōu)選的是l，2—二乙基一3，4(5)—二甲基咪唑鎗離子。作為上述季銨離子，優(yōu)選的是四烷基銨離子、環(huán)狀銨離子等。作為四烷基銨離子，優(yōu)選的是二甲基乙基甲氧基銨離子、二甲基乙基甲氧基甲基銨離子、二甲基乙基乙氧基乙基銨離子、三甲基丙基銨離子。通過(guò)使用上述的烷基咪唑鎗離子或季銨離子(特別是四烷基銨離子)，可以使熔點(diǎn)達(dá)到IO(TC以下，更優(yōu)選達(dá)到2(TC以下?？梢赃M(jìn)一步降低與負(fù)極的反應(yīng)性。所述鋰離子的濃度優(yōu)選為20mol。/。以下，更優(yōu)選的范圍是lmol%10moin/。的范圍。通過(guò)使鋰離子濃度在上述范圍內(nèi)，即使在20。C以下的低溫下，也能容易地形成液狀的常溫熔融鹽。而且即使在常溫以下，也可以降低粘度，提高離子傳導(dǎo)度。作為所述陰離子，優(yōu)選與選自BFr、PF6—、AsF6—、C104—、CF3S03_、CF3COO_、CH3COO—、C032—、N(CF3S02)2一、N(C2F5S02)2—、(CF3S02)3C—等中的一種以上的陰離子共存。通過(guò)使多種陰離子共存，可容易地形成熔點(diǎn)為2(TC以下的常溫熔融鹽。更優(yōu)選的是，可以形成熔點(diǎn)為O"C以下的常溫熔融鹽。作為更優(yōu)選的陰離子，可以列舉出BF4—、CF3S03—、CF3COO_、CH3COO—、C032—、N(CF3S02)2—、N(C2F5S02)2—、(CF3S02)3C—。通過(guò)這些陰離子，可以更容易地形成o"c以下的常溫熔融鹽。3)正極正極具有正極集電體、附載在正極集電體的單面或兩面上的正極活性物質(zhì)含有層，所述正極活性物質(zhì)含有層包含正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑。作為正極活性物質(zhì)，可以列舉出氧化物、硫化物、聚合物等。作為氧化物，例如可以列舉出嵌入了Li的二氧化錳(Mn02)、氧化鐵、氧化銅、氧化鎳、鋰錳復(fù)合氧化物(例如LixMn204或Lyvin02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(例如LixNi02)、鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(例如LixNi卜yCOy02)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(例如LiMllyCO卜y02)、尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2-yNiy04)、具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷氧化物(LixFeP04、LixFe，—yMnyP04、LixCoP04等)、硫酸鐵(Fe2(S04)3)、釩氧化物(例如V20s)、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物等。作為聚合物，例如可以列舉出聚苯胺和聚吡咯等導(dǎo)電性聚合物材料、二硫化物系聚合物材料等。另外，也可以使用硫(S)、氟化碳等。作為可以得到較高的正極電壓的正極活性物質(zhì)，可以列舉出鋰錳復(fù)合氧化物(LixMn204)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LixNi卜yCoy02)、尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2-yNiy04)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(LixMnyC0l—y02)、磷酸鐵鋰(LixFeP04)、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物等。此外，x、y優(yōu)選在0l的范圍內(nèi)。作為上述鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物，可列舉出LiaNibCOcMlld02(其中，摩爾比a、b、c、禾卩d優(yōu)選為0《a《l.l，0.1《b《0,5，0《c《0.9，0.1《d《0.5)。從循環(huán)特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在所述的負(fù)極中將含有鋰及鎳的氧化物組合使用而作為正極活性物質(zhì)，其中，從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是用組成式LiaNibCocMnd02(0《a《l.l，0.1《b《0,5，0《c《0.9，0.1《d《0.5)表示的氧化物。另外，對(duì)于所述的負(fù)極，通過(guò)正極活性物質(zhì)采用尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物，也可以進(jìn)行電池的高電壓化?；蛘?，在正極活性物質(zhì)中含有具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷復(fù)合氧化物(例如LixFeP04、LixFe^xMnyP04、LixVP04F、UA)P04等，0《x《l、0《y《l)，能夠?qū)崿F(xiàn)熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的非水電解液電池。其中，在使用含有常溫熔融鹽的非水電解液時(shí)，從循環(huán)壽命的觀點(diǎn)出發(fā)，使用磷酸鐵鋰、LixVP04F、鋰錳復(fù)合氧化物、鋰鎳復(fù)合氧化物、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物是優(yōu)選的。這是由于上述正極活性物質(zhì)與常溫熔融鹽的反應(yīng)性變小的緣故。正極活性物質(zhì)的一次粒徑優(yōu)選為100nmlUm。如果在lOOnm以上，則在工業(yè)生產(chǎn)方面易于操作。如果在1Um以下，則能使鋰離子在固體內(nèi)的擴(kuò)散順利地進(jìn)行。正極活性物質(zhì)的比表面積優(yōu)選為0.1m2/g10m2/g。如果在0.1m2/g以上，則可以充分確保鋰離子的嵌入點(diǎn)和脫嵌點(diǎn)。如果在10mVg以下，在工業(yè)生產(chǎn)方面易于操作，可以確保良好的充放電循環(huán)性能。作為用于提高集電性能、并抑制與集電體的接觸電阻的正極導(dǎo)電劑，例如可以列舉出乙炔黑、炭黑、石墨等碳質(zhì)物。作為使正極活性物質(zhì)和正極導(dǎo)電劑粘結(jié)的粘結(jié)劑，例如可以列舉出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、含氟橡膠等。正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的混合比優(yōu)選為正極活性物質(zhì)為80重量％95重量％的范圍，正極導(dǎo)電劑為3重量％18重量％的范圍，粘結(jié)劑為2重量％17重量％的范圍。對(duì)于正極導(dǎo)電劑而言，通過(guò)使其為3重量％以上，可以發(fā)揮上述效果，而通過(guò)使其為18重量％以下，可以減少在高溫保存下正極導(dǎo)電劑表面上的非水電解液的分解。對(duì)于粘結(jié)劑而言，通過(guò)使其為2重量％以上，能夠得到充分的電極強(qiáng)度，而通過(guò)使其為17重量％以下，可以減少電極的絕緣體的混合量，從而減少內(nèi)部電阻。上述正極集電體優(yōu)選為鋁箔或鋁合金箔，與負(fù)極集電體同樣，其平均晶粒粒徑優(yōu)選為50um以下，更優(yōu)選為30nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5"m以下。通過(guò)使上述平均晶粒粒徑為50um以下，可飛躍性地增加鋁箔或鋁合金箔的強(qiáng)度，從而可以在較高的壓制壓力下使正極高密度化，從而能夠增大電池容量。上述平均晶粒粒徑的范圍為50Pm以下的范圍內(nèi)的鋁箔或鋁合金箔受材料組織、雜質(zhì)、加工條件、熱處理過(guò)程和退火條件等多個(gè)因素的復(fù)雜影響，在制造過(guò)程中，上述晶粒粒徑可以通過(guò)將上述各個(gè)因素組合來(lái)進(jìn)行調(diào)整。鋁箔和鋁合金箔的厚度為20nm以下，更優(yōu)選為15ixm以下。鋁箔的純度優(yōu)選為99%以上。作為鋁合金，優(yōu)選的是包含鎂、鋅、硅等元素的合金。另一方面，鐵、銅、鎳、鉻等過(guò)渡金屬的含量?jī)?yōu)選為1%以下。正極例如可以通過(guò)如下的方法制造將正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑懸濁在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，由此制作漿料，將該漿料涂布在正極集電體上，并使之干燥，制成正極活性物質(zhì)含有層，之后，實(shí)施壓制，從而制成正極。另外，也可以將正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑形成為顆粒狀，用作正極活性物質(zhì)含有層。4)隔膜作為隔膜，例如可以列舉出包含聚乙烯、聚丙烯、纖維素或聚偏氟乙烯(PVdF)的多孔膜、合成樹(shù)脂制無(wú)紡布等。其中，由聚乙烯或聚丙烯構(gòu)成的多孔膜可以在一定溫度下熔融，從而阻斷電流，因此從提高安全性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。5)外裝部件作為外裝部件，可以列舉出壁厚為0.2mm以下的層壓膜、壁厚為0.5mm以下的金屬制容器。金屬制容器的壁厚更優(yōu)選為0.2mm以下。作為外裝部件的形狀，可以列舉出扁平型、方形、圓筒型、硬幣型、鈕扣型、片型、層疊型等。另外，除了是裝載在便攜電子設(shè)備等中的小型電池以外，當(dāng)然還可以是裝載在兩輪至四輪的汽車(chē)等中的大型電池。層壓膜是由金屬層和被覆該金屬層的樹(shù)脂層構(gòu)成的多層膜。為了實(shí)現(xiàn)輕質(zhì)化，金屬層優(yōu)選為鋁箔或鋁合金箔。樹(shù)脂層用于補(bǔ)強(qiáng)金屬層，可以使用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等高分子材料。層壓膜可以通過(guò)熱熔接進(jìn)行密封而成形。金屬制容器可以列舉出鋁或鋁合金等。作為鋁合金，優(yōu)選包含鎂、鋅、硅等元素的合金。另一方面，鐵、銅、鎳、鉻等過(guò)渡金屬的含量?jī)?yōu)選為1%以下。由此，可以飛躍地提高高溫環(huán)境下的長(zhǎng)期可靠性和散熱性。由鋁或鋁合金構(gòu)成的金屬罐的平均晶粒粒徑優(yōu)選為50um以下，更優(yōu)選為30um以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5um以下。通過(guò)將上述平均晶粒粒徑設(shè)定為50um以下，可以飛躍地增加由鋁或鋁合金構(gòu)成的金屬罐的強(qiáng)度，從而可以實(shí)現(xiàn)外殼的進(jìn)一步薄壁化。結(jié)果能夠?qū)崿F(xiàn)重量輕、且在高輸出下的長(zhǎng)期可靠性?xún)?yōu)良的適于車(chē)載的電池。6)負(fù)極端子負(fù)極端子可以由下述材料形成，該材料在相對(duì)于鋰離子金屬的電位為0.3V3V的范圍內(nèi)具有電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性。具體可以列舉出鋁、或含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金。為了減小接觸電阻，優(yōu)選與負(fù)極集電體相同的材料。7)正極端子正極端子可以由下述材料形成，該材料在相對(duì)于鋰離子金屬的電位為3V5V的范圍內(nèi)具有電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性。具體可以列舉出鋁、或含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金。為了減小接觸電阻，優(yōu)選與正極集電體相同的材料。本發(fā)明的實(shí)施方式的非水電解液電池不局限于前述的圖1及圖2所示的構(gòu)成，例如，也能夠形成圖3及圖4所示的構(gòu)成。圖3是示意地表示本發(fā)明的實(shí)施方式的另一扁平型非水電解液二次電池的局部剖切的立體圖，圖4是圖3的B部分的放大剖面圖。如圖3所示，在層壓膜制的外裝部件8內(nèi)容納有層疊型電極組9。如圖4所示，層疊型電極組9具有下述結(jié)構(gòu)使隔膜5介于正極3和負(fù)極4之間從而交替地疊層正極3和負(fù)極4。正極3存在多個(gè)，各正極3具備正極集電體3a、和附載在正極集電體3a的兩面上的正極活性物質(zhì)含有層3b。負(fù)極4存在多個(gè)，各個(gè)負(fù)極4具備負(fù)極集電體4a、和附載在負(fù)極集電體4a的兩面上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層4b。各負(fù)極4的負(fù)極集電體4a的一邊從正極3突出出來(lái)。從正極3突出的負(fù)極集電體4a與帶狀的負(fù)極端子2電連接。帶狀的負(fù)極端子2的前端從外裝部件8引出至外部。此外，此處雖未圖示，但正極3的正極集電體3a的位于負(fù)極集電體4a的突出邊的相反側(cè)的邊從負(fù)極4突出出來(lái)。從負(fù)極4突出的正極集電體3a被電連接在帶狀的正極端子1上。帶狀的正極端子1的前端位于負(fù)極端子2的相反側(cè)，從外裝部件8的邊引出至外部。本發(fā)明的實(shí)施方式的電池組具有多個(gè)本發(fā)明的實(shí)施方式的單電池。將各個(gè)單電池以串聯(lián)或并聯(lián)的方式電連接而配置，形成組電池。本發(fā)明的實(shí)施方式的單電池適合組電池化，本發(fā)明的實(shí)施方式的電池組的循環(huán)特性?xún)?yōu)良。作為單電池，可使用圖1或圖3所示的扁平型電池。圖5的電池組中的由扁平型非水電解液電池構(gòu)成的多個(gè)單電池21被層疊成向外部伸出的負(fù)極端子2及正極端子1一致地朝向一方向，通過(guò)用粘結(jié)帶22箍緊而構(gòu)成組電池23。如圖6所示這些單電池21被相互以串聯(lián)的方式電連接。印制電路布線基板24被配置成與負(fù)極端子2及正極端子1伸出的單電池21的側(cè)面相對(duì)置。如圖6所示，印制電路布線基板24上裝配有熱敏電阻25、保護(hù)電路26和連向外部設(shè)備通電用端子27。再有，在與組電池23相面對(duì)的保護(hù)電路基板24的面上安裝有絕緣板(未圖示)，以避免與組電池23的布線發(fā)生不需要的連接。正極側(cè)引線28被連接在位于組電池23的最下層的正極端子1上，其前端被插入印制電路布線基板24的正極側(cè)接線器29中而被電連接。負(fù)極側(cè)引線30與位于組電池23的最上層的負(fù)極端子2連接，其前端被插入印制電路布線基板24的負(fù)極側(cè)接線器31中而被電連接。這些接線器29、31通過(guò)形成于印制電路布線基板24上的布線32、33而與保護(hù)電路26連接。熱敏電阻25用于檢測(cè)單電池21的溫度，將檢測(cè)信號(hào)傳送到保護(hù)電路26。保護(hù)電路26在規(guī)定的條件下可以阻斷位于保護(hù)電路26和連向外部設(shè)備的通電用端子27之間的正(plus)側(cè)布線34a和負(fù)(minus)側(cè)布線34b。規(guī)定的條件是指，例如當(dāng)熱敏電阻25的檢測(cè)溫度在規(guī)定溫度以上時(shí)。此外，所謂規(guī)定的條件是指檢測(cè)到單電池21的過(guò)充電、過(guò)放電、過(guò)電流等時(shí)。該過(guò)充電等的檢測(cè)可以對(duì)各個(gè)單電池21或所有的單電池21進(jìn)行。當(dāng)對(duì)各個(gè)單電池21進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，可以檢測(cè)電池電壓，也可以檢測(cè)正極電位或負(fù)極電位。在后者的情況下，在各個(gè)單電池21中插入用作參比電極的鋰電極。在圖5及圖6的情況下，單電池21分別和用于檢測(cè)電壓的布線35連接，檢測(cè)信號(hào)通過(guò)這些布線35傳送到保護(hù)電路26。在除去正極端子1和負(fù)極端子2突出的側(cè)面之外的組電池23的三個(gè)側(cè)面上，分別配置由橡膠或樹(shù)脂構(gòu)成的保護(hù)片36。組電池23與各保護(hù)片36及印制電路布線基板24—起被容納到容納容器37中。也就是說(shuō)，在容納容器37的長(zhǎng)邊方向的兩個(gè)內(nèi)側(cè)面和短邊方向的內(nèi)側(cè)面上分別配置保護(hù)片36，在短邊方向的相反側(cè)的內(nèi)側(cè)面上配置印制電路布線基板24。組電池23位于保護(hù)片36和印制電路布線基板24所包圍起來(lái)的空間內(nèi)。在容納容器37的上面安裝有蓋38。另外，為了固定組電池23，也可以使用熱收縮管來(lái)代替粘合帶22。在這種情況下，在組電池的兩側(cè)面上配置保護(hù)片，用熱收縮管環(huán)繞以后，使熱收縮管熱收縮而將組電池捆扎。圖5、6表示以串聯(lián)方式連接單電池21的形態(tài)，但為了增大電池容量也可以并聯(lián)連接。當(dāng)然，也可以將組裝好的電池組以串聯(lián)或并聯(lián)的方式連接。此外，電池組的形態(tài)可以根據(jù)用途而進(jìn)行適當(dāng)?shù)淖兓?。作為電池組的用途，優(yōu)選為希望有大電流特性下的循環(huán)特性的用途。具體可以列舉出數(shù)碼相機(jī)電源的用途，兩輪至四輪的混合動(dòng)力電動(dòng)汽車(chē)、兩輪至四輪的電動(dòng)汽車(chē)、助力自行車(chē)等車(chē)載用途。特別適合于車(chē)載用途。另外，在作為非水電解液而含有混合碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)及y—丁內(nèi)酯(GBL)中的至少2種以上的混合溶劑、或含有y—丁內(nèi)酯(GBL)時(shí)，優(yōu)選用于要求高溫特性的用途。具體可以列舉出上述的車(chē)載用途。以下對(duì)實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，本發(fā)明不受以下記載的實(shí)施例的限定，但只要不超出本發(fā)明的主旨就行。(實(shí)施例1)<正極的制作>首先，將90重量％的作為正極活性物質(zhì)的鋰鎳鈷錳氧化物(UNi1/3Co1/3MnI/302)粉末、5重量％的作為導(dǎo)電劑的乙炔黑、5重量％的聚偏氟乙烯(PVdF)加入至N—甲基吡咯烷酮(NMP)中進(jìn)行混合，制成漿料。把該漿料涂布在由厚為15um的鋁箔構(gòu)成的集電體的兩面上，然后進(jìn)行干燥、壓制，由此制成電極密度為3，2g/cn^的正極。<負(fù)極的制作>作為負(fù)極活性物質(zhì)，準(zhǔn)備平均粒徑為0.8Pm、通過(guò)N2吸附測(cè)定的BET比表面積為10m2/g、Li嵌入電位為1.55V(vs丄i/Li+)的尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5012)粉末、和平均粒徑為3um、通過(guò)N2吸附測(cè)定的BET比表面積為1.4mVg的氟化鋰粉末。將85重量％的負(fù)極活性物質(zhì)、5重量％的氟化鋰、5重量％的作為導(dǎo)電劑的在130(TC下燒成而得到的焦炭(d。。2=0.3465、平均粒徑為8.2um、BET比表面積為11.2m2/g)、5重量％的聚偏氟乙烯(PVdF)加入至N—甲基吡咯垸酮(NMP)中進(jìn)行混合，制成漿料。把該漿料涂布在由厚為15"m的鋁箔(純度為99.3%、平均結(jié)晶粒徑為10um)構(gòu)成的集電體的兩面上，在干燥后，進(jìn)行壓制，由此制成電極密度為2.4g/cn^的負(fù)極。<電極組的制作>按照正極、由厚為25um的聚乙烯制多孔膜構(gòu)成的隔膜、負(fù)極、隔膜的順序進(jìn)行層疊后，巻繞成螺旋狀。通過(guò)將其在9(TC下加熱壓制，制成寬為30mm、厚為3.0mm的扁平狀電極組。將得到的電極組容納在由層壓膜構(gòu)成的包裝體(pack)中，該包裝體由厚為40um的鋁箔和形成于鋁箔的兩面上的聚丙烯層構(gòu)成，且厚度為0.1mm，在80'C下進(jìn)行了24小時(shí)的真空干燥。<液狀非水電解液的調(diào)制>在碳酸亞乙酯(EC)及Y—丁內(nèi)酯(GBL)按體積比率(EC:GBL)為1:2混合而成的混合溶劑中，以1.5moI/L溶解作為電解質(zhì)的LiBF4，調(diào)制成液狀非水電解液。上述非水電解液在2CTC下的粘度為7.1cp。在容納了電極組的層壓膜包裝體內(nèi)注入液狀非水電解液后，通過(guò)熱封將該包裝體完全封閉，制成具有圖1所示的結(jié)構(gòu)，寬為35mm、厚為3.2mm且高為65mm的非水電解液二次電池。使得到的電池達(dá)到2.4V充電狀態(tài)(充電量約為65%)，在6(TC環(huán)境下貯藏1個(gè)月，測(cè)定了貯藏后的殘存容量。將貯藏后容量/C:藏前容量以殘存率計(jì)示于表1中。(實(shí)施例27和比較例1)除了將負(fù)極活性物質(zhì)和氟化鋰的添加量變更成下述表1所示的值以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例8)除了采用硫化鋰來(lái)代替氟化鋰、將其添加量變更成下述表1所示的值以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例9)除了采用碳酸鋰來(lái)代替氟化鋰、將其添加量變更成下述表1所示的值以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例10)除了采用磷化鋰來(lái)代替取代氟化鋰、將其添加量變更成下述表1所示的值以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例11)除了采用鋰鈷氧化物(LiCo02)作為正極活性物質(zhì)以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例12)除了采用磷酸鐵鋰(LiFeP04)作為正極活性物質(zhì)以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例13)作為非水電解液，采用在按體積比(EC:DEC)為l:2混合了碳酸亞乙酯(EC)及碳酸二乙酯(DEC)而得到的混合溶劑中以lmol/L溶解了作為電解質(zhì)的LiPF6的非水電解液，除此以外，按照與實(shí)施例l同樣的步驟制成非水電解液二次電池。上述非水電解質(zhì)在20。C下的粘度為1.9cp。(實(shí)施例14、比較例2)除了負(fù)極活性物質(zhì)采用平均粒徑為0.8um、通過(guò)N2吸附測(cè)定的BET比表面積為10mVg、Li嵌入電位為12V(vs丄i/Li+)的1^211307以外，按照與實(shí)施例1、比較例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。(實(shí)施例15、比較例3)除了負(fù)極活性物質(zhì)采用平均粒徑為0.2iim、通過(guò)N2吸附測(cè)定的BET比表面積為48m2/g、Li嵌入電位為12V(vs丄i/Li+)的范圍的Ti02以夕卜，按照與實(shí)施例1、比較例1同樣的步驟制成非水電解液二次電池。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表1可知，在采用本發(fā)明的負(fù)極、即混合有碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰、氟化鋰的負(fù)極的情況下，自放電量減小。以上對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于此，在權(quán)利要求書(shū)所記載的發(fā)明主旨的范疇內(nèi)可以進(jìn)行多種變更。此外，本發(fā)明在實(shí)施階段中，在不脫離其主旨的范圍內(nèi)可進(jìn)行各種變形。而且，通過(guò)適當(dāng)?shù)亟M合上述實(shí)施方式中公開(kāi)的多個(gè)構(gòu)成要素也可以形成多種發(fā)明。權(quán)利要求1、一種非水電解液電池，其特征在于，其具備正極；負(fù)極，其具備負(fù)極集電體和附載在該負(fù)極集電體的單面或兩面上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層，該負(fù)極活性物質(zhì)含有層中含有選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種及鋰鈦復(fù)合氧化物；以及非水電解液。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液電池，其特征在于，所述選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種以相對(duì)于所述負(fù)極活性物質(zhì)層重量為1重量％20重量％的比例含有。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解液電池，其特征在于，所述鋰鈦復(fù)合氧化物具有尖晶石結(jié)構(gòu)。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解液電池，其特征在于，所述負(fù)極活性物質(zhì)含有層含有導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水電解液電池，其特征在于，所述導(dǎo)電劑是碳質(zhì)物。6、一種電池組，其具有多個(gè)非水電解液電池，該非水電解液電池具備正極、負(fù)極集電體、附載在負(fù)極集電體的單面或兩面上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層、以及非水電解液，其特征在于，所述非水電解液電池以串聯(lián)或并聯(lián)的方式電連接，所述負(fù)極活性物質(zhì)含有層含有選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種及鋰鈦復(fù)合氧化物。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的電池組，其特征在于，其進(jìn)一步具備用于檢測(cè)所述非水電解液電池的所述正極和負(fù)極集電體間的電壓的保護(hù)電路。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水電解液電池，其特征在于，所述選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種以相對(duì)于所述負(fù)極活性物質(zhì)層重量為1重量％20重量％的比例含有。9、根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水電解液電池，其特征在于，所述鋰鈦復(fù)合氧化物具有尖晶石結(jié)構(gòu)。10、根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水電解液電池，其特征在于，所述負(fù)極活性物質(zhì)含有層含有導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑。11、根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水電解液電池，其特征在于，所述導(dǎo)電劑是碳質(zhì)物。全文摘要本發(fā)明提供能夠在不會(huì)有損放電容量的情況下提高充放電循環(huán)特性的非水電解液電池及電池組。本發(fā)明的非水電解液電池的特征在于，其具備正極；負(fù)極，其具有負(fù)極集電體和附載在該負(fù)極集電體的單面或兩面上的負(fù)極活性物質(zhì)含有層，該負(fù)極活性物質(zhì)含有層中含有選自碳酸鋰、硫化鋰、磷化鋰和氟化鋰中的至少1種及鋰鈦復(fù)合氧化物；以及非水電解液。文檔編號(hào)H01M4/02GK101378136SQ20081021115公開(kāi)日2009年3月4日申請(qǐng)日期2008年8月28日優(yōu)先權(quán)日2007年8月28日發(fā)明者松野真輔,稻垣浩貴,高見(jiàn)則雄申請(qǐng)人:株式會(huì)社東芝