專利名稱：：可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料及其制備方法，還涉及該分子材料在發(fā)光材料以及發(fā)光二極管、激光以及照明器件制備中的應(yīng)用。技術(shù)背景1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang和VanSlyke制備了以小分子有機(jī)金屬配合物八羥基喹啉鋁(Alq3)作為發(fā)光層的"三明治型"(陽(yáng)極/發(fā)光層/陰極)薄膜電致發(fā)光器件，開創(chuàng)了有極小分子電致發(fā)光的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究。在過去二十年中，有機(jī)電致發(fā)光二極管(OLEDs)由于其在新一代顯示器和照明技術(shù)中的潛在應(yīng)用而引起廣泛注意。目前，電致發(fā)光材料的研發(fā)已經(jīng)進(jìn)入關(guān)鍵階段。使用溶液法如各種打印技術(shù)制作OLED器件發(fā)光層，由于可以簡(jiǎn)化器件制作工藝、降低成本，成為一個(gè)愈來(lái)愈重要的發(fā)展方向。另一方面，通過真空熱蒸鍍制備的多層電致發(fā)光器件雖然可以實(shí)現(xiàn)高效率，但實(shí)現(xiàn)高分辨率彩色化顯示器件卻較難。熒光小分子材料是一種非常有潛力的材料(結(jié)構(gòu)確定、可控合成、常規(guī)有機(jī)化學(xué)方法純化)，可以無(wú)須摻雜，實(shí)現(xiàn)高效率電致發(fā)光器件。制作實(shí)用化的電致發(fā)光材料，在考慮空穴、電子注入/傳輸性能之外，合成線路、純化方法、材料的性能可控性，以及制作器件的成本等都必須優(yōu)化選擇。目前，可使用溶液發(fā)加工，合成容易，同時(shí)具有高發(fā)光效率的熒光小分子材料還很稀缺，因此，合成具有這一系列性能的小分子材料具有重要意義。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對(duì)已有的技術(shù)缺點(diǎn)，提供可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料。相對(duì)于電致發(fā)光高分子材料，該分子材料具有良好綜合性能，如熱穩(wěn)定性好，成膜性好，制備較容易、電致發(fā)光色純度以及效率較高等優(yōu)點(diǎn)。適用于制備高分辨全色顯示器件，照明以及激光器件。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供所述可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的制備方法。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案新型可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，該材料具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>Ar=Ari,或Ar2所述的An是剛性基團(tuán)，為芳烴、稠環(huán)芳烴及其衍生物；所述的Ar2是可溶性樹枝取代基，為含有增溶性烷基或垸氧基芳基取代的苯基。(1)所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，An具有如下結(jié)構(gòu)單元(1)(4)中的一種，并不局限于下列幾種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，Ri是含碳數(shù)為l一20的直鏈烷基，支鏈烷基，直鏈垸氧基或支鏈烷氧基。所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，其特征在于所述的Ar2具有如下結(jié)構(gòu)單元中(5)(11)中的一種，并不局限于下列幾種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(9)、(10)、(11)等等，其中，R2是含碳數(shù)為l一20的直鏈或支鏈烷基。所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，其特征在于所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料可溶于有機(jī)溶劑。所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)以萘、咔唑、芴或蒽等反應(yīng)原料，通過鈀催化(Suzuki)偶聯(lián)反應(yīng)或一價(jià)銅鹽催化(UUmann)偶聯(lián)反應(yīng)得到含有咔唑、芴或蒽的剛性的剛性基團(tuán)An的溴化物，再通過與2-異丙氧基-4,4,5，5-四甲基-l,3，2-二氧雜硼烷反應(yīng)生成相應(yīng)的硼酸酯。(2)以步驟(1)所得硼酸酯與4，7—二溴-2,1,3苯并噻二唑或者含有非共平面的可溶性樹枝Ar2的苯并噻二唑的溴化物通過鈀催化(Suzuki)偶聯(lián)反應(yīng)，得到具有對(duì)稱或者不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的目標(biāo)產(chǎn)物。所述硼酸酯與含有可溶性樹枝取代基Ar2的苯并噻二唑的溴化物反應(yīng)，摩爾比為0.91.1:1;所述硼酸酯與4，7—二溴-2，1,3苯并噻二唑反應(yīng)，摩爾比為22.5:1。所述的鈀催化(Suzuki)偶聯(lián)反應(yīng)是指反應(yīng)物在惰性氣體保護(hù)下，反應(yīng)溫度范圍在70-110°C，反應(yīng)時(shí)間范圍在836小時(shí)，使用摩爾比為1%~3%的三苯基瞵四合鈀作為催化劑。所述的一價(jià)銅鹽催化(Ullmann)偶聯(lián)反應(yīng)是指反應(yīng)物在惰性氣體保護(hù)下，反應(yīng)溫度范圍在140~170'C，反應(yīng)時(shí)間范圍在12~36小時(shí)，使用摩爾比為3%~5%的碘化亞銅作為催化劑。所述的與2-異丙氧基-4,4，5,5-四甲基-l,3，2-二氧雜硼烷反應(yīng)是指反應(yīng)物在惰性氣體保護(hù)下，反應(yīng)溫度范圍在-78~30'C，在低溫下加入摩爾比為100%~150%的正丁基鋰作為反應(yīng)物，再加入摩爾比為100%~150%的2-異丙氧基-4，4,5,5-四甲基-l,3，2-二氧雜硼烷進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間范圍在836小時(shí)。所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的在制備發(fā)光材料中的應(yīng)用。所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料在制備發(fā)光及激光二極管中的應(yīng)用。相比于已有材料和技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和效果(1)相對(duì)于電致發(fā)光高分子材料，可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，特別是不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的綠光材料，合成簡(jiǎn)單，提純較為方便，產(chǎn)率較高；(2)可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料具有較好的溶解性和成膜性；(3)可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料具有較高薄膜形態(tài)穩(wěn)定性；(4)可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料具有比較好的空穴、電子注入、傳輸性能。圖1為實(shí)施例14所述的4,7-二(7-(3,6-(l-萘基)咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑?yàn)榘l(fā)光材料制備的電致發(fā)光器件的電流效率-電壓曲線；圖2為實(shí)施例14所述的4,7-二(7-(3，6陽(yáng)(l-萘基)咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑?yàn)榘l(fā)光材料制備的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜；圖3為實(shí)施例14所述的4，7-二(7-(3,6-(l-萘基)咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑?yàn)榘l(fā)光材料制備的電致發(fā)光器件的亮度-電壓曲線圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例l，2-(4-異丁氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧雜硼垸的制備:將4-異丁氧基一1—溴苯(4.5g，19.65mmol)溶于干燥過的四氫呋喃(40mL)中，在-78'C下逐滴加入正丁基鋰(2.5M,7.86mL,19.65mmol)，在N2氣氛下反應(yīng)1小時(shí)，再快速加入2-異丙氧基-4，4,5，5-四甲基-l,3,2-二氧雜硼烷(4.61mL，19.65mmol)，然后逐漸升到室溫反應(yīng)8小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用食鹽水洗滌并用無(wú)水MgS04干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚，得到無(wú)色透明液體。實(shí)施例2，4-溴-7-(4-異丁氧基苯基)-2，1,3-苯并噻二唑的制備Pd(PPh3)4將2-(4-異丁氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷(3.1g,11.2mmol)，4,7-二溴-2,l，3苯并噻二唑(4.26g，14.6mmol)以及甲苯(70mL)、乙醇(25mL)、2M碳酸鈉水溶液(20mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(195mg,0.168mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到70'C回流反應(yīng)36小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用蒸餾水洗后分別用甲苯，二氯甲烷萃取3次，有機(jī)相用MgS04干燥。經(jīng)柱層析得到黃綠色固體。實(shí)施例3，3,5-二(4-異丁氧基苯基)溴苯的制備Br.BrBrPd(PPh3)4將2-(4-異丁氧基苯基)-4，4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷(5.58g，20.2mmol)，均三溴苯(3.03g，9.63mmol)以及甲苯(50mL)、乙醇(20mL)、2M碳酸鈉水溶液(20mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(0.69g,0.6mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到卯t)回流反應(yīng)8小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用蒸餾水洗后用二氯甲垸萃取3次，有機(jī)相用MgS04干燥，經(jīng)柱層析得到白色固體。實(shí)施例4，3,5-二(4-異丁氧基苯基)-1-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧雜硼垸基)苯的制備將3,5-二(4-異丁氧基苯基)溴苯(4.8g，10.64mmol)溶于50mL干燥的四氫呋喃中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，用液氮/異丙醇冷卻到-78'C。緩慢滴加2.5M的n-BuLi(6.38mL,15.96mmol)到反應(yīng)瓶中，混合物由無(wú)色變?yōu)辄S色。滴加完畢后在-78。C下繼續(xù)攪拌1小時(shí)，然后用注射器加入2-異丙氧基-4,4，5，5-四甲基-l，3,2-二氧雜硼烷(3.20mL,15.96mmol)，黃色立即消失，然后自然升溫到室溫并攪拌36小時(shí)?；旌衔镉谜麴s水洗后用二氯甲烷萃取3次，有機(jī)相用MgS04干燥，經(jīng)柱層析得到白色固體。實(shí)施例5，4-溴-7-G,5-二(4-異丁氧基苯基)苯基)-2,1,3-苯并噻二唑的制備將3,5-二(4-異丁氧基苯基)-1-(4,4,5，5-四甲基-1,3，2-二氧雜硼烷基)苯(2.4g,4.82mmol)，4，7-二溴-2,1,3苯并噻二唑(1.84g,6.26mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(IOmL)、2M碳酸鈉水溶液(10mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(167mg,0.145mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到90'C回流反應(yīng)12小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用蒸餾水洗后分別用甲苯，二氯甲垸萃取3次，有機(jī)相用MgS04干燥。經(jīng)柱層析得到綠色固體。實(shí)施例6，l-溴-3，5-二(l-萘基)苯的制備<^^~B(OH)2Pd(PPh3)4《—》Br^^^Br將l-萘基硼酸(12.0g,70mmol)，均三溴苯(10.0g,31.0mmol)溶解在甲苯(100ml)，Na2C03的水溶液(2mol/L,50ml)和乙醇(20ml)的混合液中，攪拌并用注射器針頭排氣30分鐘，迅速加入四(三苯基膦)合鈀(648mg,0.54mmol)，反應(yīng)溫度90'C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱回流24小時(shí)后，冷卻至室溫并用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水MgS04干燥，過濾，減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚，得到白色固體。實(shí)施例7，3,6-二(l-萘基)咔唑的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>將l-萘基硼酸(4.87g,28.3mmoi)，3,6-二溴咔唑(3.83g,11.8mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸鈉水溶液(15mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(0.323g,0.28mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到90。C回流反應(yīng)12小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用蒸餾水洗后用二氯甲烷萃取3次，有機(jī)相用MgS04干燥。經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體。實(shí)施例8，3，6-二(2-萘基)咔唑的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>將2-萘基硼酸(4.87g，28.3mmol)，3,6-二溴咔唑(3.83g,11.8mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸鈉水溶液(15mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(0.323g,0.28mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到90'C回流反應(yīng)12小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用蒸餾水洗后用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用MgS04干燥，經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體。實(shí)施例9，9-(2-溴-9，9-二辛基芴-7-基)-3,6-二(l-萘基)咔唑的制備將3,6-二(l-萘基)咔唑(2.8g，6.68mmol)，2，7-二溴-9，9-二辛基苑(5.4g,10.1mmol)以及碘化亞銅(38.3mg，0.201mmol)、18-冠-6-醚(58mg)、碳酸鉀(1.84g，13.36mmol)，DMPU(2mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)馀艢?0分鐘，然后加熱到170'C反應(yīng)12小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用二氯甲烷稀釋，然后用二氯甲烷過快速柱除去無(wú)機(jī)物。再經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體。實(shí)施例10,9-(2-(4，4,5,5-四甲基-1,3，2-二氧雜硼垸-2-基)-9,9-二辛基芴-7-基)-3,6-二(l-萘基)咔唑的制備將9-(2-溴-9,9-二辛基芴-7-基)-3,6-二(l-萘基)咔唑G.5g,4mmo1)溶于干燥過的四氫呋喃(35mL)中，在-78。C下逐滴加入正丁基鋰(2.5M，2.1mL，5.2mmol)，在N2氣氛下反應(yīng)l小時(shí)，再快速加入2-異丙基-4,4,5,5-四甲基-l,3,2-二氧雜硼烷(1.08mL，5.2mmo1)，然后逐漸升到室溫反應(yīng)8小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入水中，并用二氯甲垸萃取。有機(jī)層用食鹽水洗滌并用無(wú)水MgS04干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚/二氯甲烷的混合溶劑，得到白色固體。實(shí)施例ll，9-(3,5-二(l-萘基)苯基)蒽的制備:將1-溴-3,5-二(l-萘基)苯(2.05g,5腿ol)，9-(4,4，5,5-四甲基-l，3，2-二氧雜硼烷基)蒽(1.52g，5.5mmol)溶解在甲苯(40mL)，Na2C03的水溶液(2mol/L,10mL)和乙醇(8mL)的混合液中，攪拌并用注射器針頭排氣30分鐘，迅速加入四(三苯基膦)合鈀(87mg，0.075mmol),反應(yīng)溫度90。C,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱回流24小時(shí)后，用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水MgS04干燥，過濾，減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚/二氯甲烷(3:1v/v),得到白色固體。實(shí)施例12，9-溴-10-(3,5-二(l-萘基)苯基)蒽的制備在25011^的單口瓶中將9-(3,5-二(l-萘基)苯基)蒽(1.3g，2.57mmol)和0.25gLiC104-Si02(1:4)的混合物加入到二氯甲烷(30mL)中，攪拌均勻，再將NBS(0.457g,2.57rnmo1)慢慢加入到溶液中。室溫下反應(yīng)2小時(shí)。將混合物過濾，減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚/二氯甲垸(4:1v/v)，得到粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品用乙醇回流得到淺黃色固體。實(shí)施例13,9-(4,4，5,5-四甲基-1,3，2-二氧雜硼垸基)-10-(3,5-二(l-萘基)苯基)蒽的制備將9-溴-10-(3,5-二(l-萘基)苯基)蒽(0.6g,1.02mmol)溶于干燥過的30mL四氫呋喃中，在-78'C下逐滴加入正丁基鋰(2.5M，0.53mL，1.32mmol)，在N2氣氛下反應(yīng)1小時(shí)，再快速加入2-異丙基-4,4，5,5-四甲基-l,3，2-二氧雜硼烷(0.3mL，1.32mmol)，然后逐漸升到室溫反應(yīng)8小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用食鹽水洗滌并用無(wú)水MgS04干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚/二氯甲烷的混合溶劑，得到白色固體。實(shí)施例14,4,7-二(7-(3，6國(guó)(l-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2,1，3-苯并噻二唑的制備將9-(2-(4，4，5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2)-9,9-二辛基芴-7-基)-3，6-二(l-萘基)咔唑(428mg,0.46mmol)，4，7-二溴-2，1,3苯并噻二唑(61mg,0.21mmol)以及甲苯(25mL)、乙醇(8mL)、2M碳酸鈉水溶液(4mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(16mg，0.014mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到90。C回流反應(yīng)24小時(shí)。混合物冷卻后用蒸餾水洗后用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用MgS04干燥。經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到黃綠色固體。以4,7-二(7-(3,6-二(l-萘基)昨唑-9-基)-9，9-二辛基荷-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑作為發(fā)光材料(用spin-coatedgreenemitter表示)，制作器件結(jié)構(gòu)為[ITO/PEDOT:PSS/PVK/spin-coatedgreenemitter/Ba/Al]的電致發(fā)光器件(器件結(jié)構(gòu)未優(yōu)化)。如表l所示旋涂電致發(fā)光器件數(shù)據(jù)，用于旋涂方法制作的電致發(fā)光器件時(shí)，啟亮電壓很低，最大電流效率13.2cd/A，這是目前報(bào)道的溶液法成膜的小分子電致發(fā)光器件中性能比較高的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如圖1所示，電致發(fā)光器件的電流效率-電壓曲線表明該電致發(fā)光器件中在較低的工作電壓下達(dá)到了較高的電流效率，隨著電壓的升高，效率降低較慢；如圖2所示，電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜表明該發(fā)光材料在該電致發(fā)光器件中為綠色發(fā)光，C正坐標(biāo)為(0.39，0.58)，位于綠色發(fā)光區(qū)域；如圖3所示，電致發(fā)光器件的亮度-電壓曲線圖表明該發(fā)光材料在該電致發(fā)光器件中具有較好的發(fā)光亮度，最大亮度達(dá)到14800cd/m2。實(shí)施例15，4-(3,5-二(4一異丁氧基苯基)苯基)-7-(7-(3，6-二(l-萘基)咔哇-9-基)-9,9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>將9-(2-(4，4,5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼垸-2)-9,9-二辛基芴-7-基)-3,6-二(1-萘基)咔唑(390mg,0.416mmol)，4-溴陽(yáng)7-(3,5-二(4—異丁氧基苯基)苯基)-2,1,3-苯并噻二唑(268mg,0.458mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(5mL)、2M碳酸鈉水溶液(3mL)加入到兩口瓶中，通氮?dú)夤呐菖艢?0分鐘。將催化劑四(三苯基膦)合鈀(14mg,0.013mmol)迅速加入到反應(yīng)瓶中，然后加熱到90"回流反應(yīng)12小時(shí)?；旌衔锢鋮s后用蒸餾水洗后用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用MgS04干燥。經(jīng)柱層析以及石油醚/乙醇混合溶劑重結(jié)晶得到黃綠色固體。實(shí)施例16，旋涂電致發(fā)光二極管的制備過程電阻為10-20Q/口的氧化銦錫(ITO)導(dǎo)電玻璃基片依次經(jīng)丙酮，洗滌劑，去離子水和異丙醇超聲清洗，在烘箱烘干后，用PLASMA(氧等離子)處理4分鐘，進(jìn)一步去除導(dǎo)電玻璃上的有機(jī)雜質(zhì)。緊接著，以旋涂方式在處理過的ITO玻璃片上涂布一層PEDOT:PSS(BaytronP4083，購(gòu)于BayerAG)薄膜，厚度約為50nm。之后，將基片在真空烘箱里80°C干燥8小時(shí)除去溶劑，在氮?dú)夥盏氖痔紫?VacuumAtmosphereCo.)里將PVK(購(gòu)于Aldrich)的氯苯溶液旋涂在PEDOT:PSS層上，80。C干燥半小時(shí)，再然后將綠色發(fā)光材料溶解于二甲苯，溶液旋涂在PVK層上。接著是在3X10^Pa的真空下，蒸鍍金屬Ba(4nm)/Al(120nm)陰極。器件有效發(fā)光面積為0.17cm2。薄膜厚度用TencorAlfaStep-500表面輪廓儀測(cè)定。金屬電極蒸鍍的沉積速率及其厚度用SyconInstrament的厚度/速度儀STM-100測(cè)定。除了PEDOT:PSS薄膜的旋涂過程在大氣環(huán)境中完成外，其它的所有環(huán)節(jié)均在氮?dú)猸h(huán)境的手套箱內(nèi)完成。如表1所示，旋涂器件的電致發(fā)光性能以4,7-二(7-(3，6-二(l-萘基)咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴-2-基)-2,1，3-苯并噻二唑(用spin-coatedgreenemitter表示)作為發(fā)光層為例進(jìn)行說明。器件結(jié)構(gòu)為[ITO/PEDOT:PSS/PVK/spin-coatedgreenemitter/Ba/Al]。以下為實(shí)施例中的發(fā)光材料4，7-二(7-(3，6-二(l-萘基)咔唑-9-基)-9,9-二辛基荷-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑(spin-coatedgreenemitter)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式權(quán)利要求1、可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，其特征在于該材料具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的一種Ar＝Ar1或Ar2，所述的Ar1是剛性基團(tuán)，為芳烴、稠環(huán)芳烴或其衍生物；所述的Ar2是可溶性樹枝取代基，為含有增溶性烷基或烷氧基芳基取代的苯基。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，A^具有如下結(jié)構(gòu)單元(1)(4)中的一種(1)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(2)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(3)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formul(4)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula其中，Ri是含碳數(shù)為l一20的直鏈烷基，支鏈垸基，直鏈烷氧基或支鏈烷氧基。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，其特征在于所述的Ar2具有如下結(jié)構(gòu)單元中(5)(11)中的一種(9)、(10)、(11)，其中，R2是含碳數(shù)為1—20的直鏈或支鏈烷基。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料，其特征在于所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料可溶于有機(jī)溶劑。5、權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)以萘、咔唑、芴或蒽為反應(yīng)原料，通過鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)或一價(jià)銅鹽催化偶聯(lián)反應(yīng)引入剛性基團(tuán)An，得到含有咔唑、芴或蒽的剛性基團(tuán)An的溴化物，再通過與2-異丙氧基-4,4，5，5-四甲基-l,3,2-二氧雜硼垸反應(yīng)生成相應(yīng)的硼酸酯；(2)以步驟(1)所得硼酸酯與4，7—二溴苯并噻二唑或者含有非共平面的可溶性樹枝取代基Ar2的苯并噻二唑的溴化物通過鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)，得到具有對(duì)稱或者不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的目標(biāo)產(chǎn)物，所述硼酸酯與含有可溶性樹枝取代基Ar2的苯并噻二唑的溴化物的摩爾比為0.91.1:1;所述硼酸酯與4，7—二溴-2,l,3苯并噻二唑的摩爾比為22.5:l。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的制備方法，其特征在于所述的鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)是指反應(yīng)物在惰性氣體保護(hù)下，反應(yīng)溫度范圍在7011(TC，反應(yīng)時(shí)間范圍在836小時(shí)，使用摩爾比為1%~3%的三苯基瞵四合鈀作為催化劑。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的制備方法，其特征在于步驟(1)所述的一價(jià)銅鹽催化偶聯(lián)反應(yīng)是反應(yīng)物在惰性氣體保護(hù)下，反應(yīng)溫度范圍在140~170°C，反應(yīng)時(shí)間范圍在12~36小時(shí)，使用摩爾比為3%~5%的碘化亞銅作為催化劑。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的制備方法，其特征在于步驟(1)所述的與2-異丙氧基-4,4,5，5-四甲基-l,3,2-二氧雜硼烷反應(yīng)是反應(yīng)物在惰性氣體保護(hù)下，反應(yīng)溫度范圍在-78~30°C，在低溫下加入摩爾比為100%~150%的正丁基鋰作為反應(yīng)物，再加入摩爾比為100%~150%的2-異丙氧基-4,4，5，5-四甲基-1，3,2-二氧雜硼烷進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間范圍在836小時(shí)。9、權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料的在制備發(fā)光材料中的應(yīng)用。10、權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料在制備發(fā)光二極管、有機(jī)激光器件或照明器件中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明公開了可溶性電致綠光有機(jī)分子玻璃材料及其制備方法與應(yīng)用，該材料包括對(duì)稱和非對(duì)稱取代苯并噻二唑衍生物兩個(gè)類別。其制備方法以咔唑、芴或蒽為反應(yīng)原料，通過鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)或一價(jià)銅鹽催化偶聯(lián)反應(yīng)得到含有Ar₁的溴化物，再通過下一步反應(yīng)生成相應(yīng)的硼酸酯；該硼酸酯與4，7-二溴苯并噻二唑或可溶性樹枝Ar₂取代的苯并噻二唑的溴化物反應(yīng)，得到具有對(duì)稱或不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的小分子發(fā)光材料，所制備的發(fā)光材料在高沸點(diǎn)弱極性溶劑中具有良好溶解性，可以用溶液法純化，同時(shí)又具有良好的熱穩(wěn)定性和形態(tài)穩(wěn)定性，特別是不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料，在合成、純化上具有優(yōu)勢(shì)，在電致發(fā)光顯示、照明以及激光上具有重要應(yīng)用前景。文檔編號(hào)H01L51/54GK101392174SQ200810218649公開日2009年3月25日申請(qǐng)日期2008年10月27日優(yōu)先權(quán)日2008年10月27日發(fā)明者鏞曹,朱旭輝,遠(yuǎn)李,菊黃申請(qǐng)人:華南理工大學(xué)