專利名稱：：染料敏化太陽能電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及染料敏化型的太陽能電池，該太陽能電池是采用釕絡(luò)合物等染料進(jìn)行敏化的光電轉(zhuǎn)換元件。
背景技術(shù)：
：將光直接轉(zhuǎn)換成電的太陽能電池作為能在不排放C02的情況下發(fā)電、不會(huì)造成溫室效應(yīng)等不良影響的發(fā)電系統(tǒng)受到關(guān)注。所述太陽能電池最早以采用單晶硅的太陽能電池和采用非晶硅的金屬半導(dǎo)體接合型太陽能電池為主，但因制造成本高，所以最近材料成本低的染料敏化型的太陽能電池正受到關(guān)注。染料敏化太陽能電池的陽極電極(電子取出側(cè))具有氧化鈦等具備n型半導(dǎo)體特性的金屬氧化物，為提高受光表面積，這些n型半導(dǎo)體通常具有納米多孔形狀。此外，如果僅使用普通的金屬氧化物，則可激發(fā)的波長(zhǎng)區(qū)域僅存在于短波長(zhǎng)，因此通常會(huì)承載釕絡(luò)合物等金屬絡(luò)合物染料。通過這些染料的本質(zhì)上的光激發(fā)，電荷向作為n型半導(dǎo)體的金屬氧化物遷移，發(fā)生電荷分離。為了向此時(shí)處于缺電子狀態(tài)的染料注入電荷，通常會(huì)層疊由碘和碘化鋰形成的具有I7I3—氧化還原作用的電解質(zhì)層，由該電解質(zhì)層向染料側(cè)注入電荷。此外，由陽極電極被取出的電荷經(jīng)過電子電路等電路返回相對(duì)電極(陰極電極)，由該相對(duì)電極向電解質(zhì)層注入電荷。通過該循環(huán)將光轉(zhuǎn)換成電。另外，所述染料敏化太陽能電池的電解質(zhì)層具有腐蝕性，特別是在陰極電極(將電荷釋放至電解質(zhì)層的一側(cè))中，使用的是具有耐腐蝕性的、以標(biāo)準(zhǔn)電極電位計(jì)呈高正值的鉑等。此外，為了提高氧化還原對(duì)的遷移率，作為電解質(zhì)層，還使用溶劑等展開液。因此，必須將這些具有流動(dòng)性和揮發(fā)性的材料密封，這在太陽能電池的制造中可以說是非常大的課題。因此，進(jìn)行了將作為p型半導(dǎo)體的導(dǎo)電性聚合物作為鉑的替代材料用于相對(duì)電極的研究，以及使用離子性液體作為氧化還原層的方法、利用凝膠化劑來實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)固態(tài)化的方法、采用使用碘化銅的固態(tài)體系等的方法等的研究。此外，通常使用摻雜有錫的氧化銦(IT0)或摻雜有氟的氧化錫(FT0)等錫類氧化物作為導(dǎo)電性基板以賦予透明性(受光性)，但對(duì)于這些錫類氧化物，在進(jìn)行了為防止由電解質(zhì)層導(dǎo)致的腐蝕而設(shè)置阻擋層等的研究后發(fā)現(xiàn)，太陽能電池較大的情況下，IT0或FT0等電極的電極內(nèi)電阻高，因而沒有足夠的集電效果，所以需要重新進(jìn)行集電線的布線。另外，日本專利特開2005-223038號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中記載了一種光電轉(zhuǎn)換元件，該光電轉(zhuǎn)換元件具有在表面吸附有染料的n型半導(dǎo)體電極和電子傳導(dǎo)性電極之間間隔有空穴傳輸性高分子電解質(zhì)膜的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于，所述空穴傳輸性高分子電解質(zhì)膜包含共軛系導(dǎo)電性高分子和纖維狀導(dǎo)電體。該專利文獻(xiàn)1中，作為空穴傳輸性高分子電解質(zhì)溶液，在吡咯、聚異戊二烯磺酸和磺酸化的碳納米管的混合水溶液中添加過硫酸銨和硫酸鐵的溶液，制成含有磺酸化的碳納米管的導(dǎo)電性聚合物，將其濃縮，添加乙腈，制成糊狀后涂布，從而制成空穴傳輸性高分子電解質(zhì)層，或者是在上述空穴傳輸性高分子電解質(zhì)溶液中添加溶解于乙腈的四丙基碘化銨和碘的氧化還原對(duì)，涂布由此制成的糊料，從而制成空穴傳輸性高分子電解質(zhì)層。但是，這些空穴傳輸性高分子電解質(zhì)層也是通過涂布含分散劑的糊料并干燥而形成的，因此可能會(huì)因殘存的水或氣化成分而發(fā)生膨脹、剝離等，此外，由于制成了分散有氧化還原對(duì)的電解質(zhì)層，因此會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)下的電極的腐蝕。因此，需要使用鉑之類的耐腐蝕性高的材料作為相對(duì)電極材料。此外，作為陽極側(cè)的透明電極也使用FTO等，電極的形成需要真空蒸鍍裝置等，不僅為了形成電極而需要大型的裝置，還為了隨著電池單元的大型化而需要進(jìn)行集電線的再布線，因此期待進(jìn)一步的改良。專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2005-223038號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的在于提供一種具有新的結(jié)構(gòu)的染料敏化太陽能電池，該太陽能電池中，電解質(zhì)層是由摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物以及能與該摻雜物離子種(ionspecies)相互置換的離子性化合物形成的固態(tài)層。本發(fā)明的目的還在于提供一種具有對(duì)電極沒有腐蝕性的電解質(zhì)聚合物層的染料敏化太陽能電池。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的特征在于，由透明基板、透光性電極、承載有染料的金屬氧化物層、電解質(zhì)聚合物層、相對(duì)電極及相對(duì)電極基板依次層疊而成，所述電解質(zhì)聚合物層是包含摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(A)以及能與所述摻雜劑的摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)的固態(tài)層。此外，在透光性電極和承載有染料的金屬氧化物層之間也可設(shè)置防短路用緩沖層。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池與使用Lil/I2等的利用氧化還原反應(yīng)的染料敏化太陽能電池不同，是采用下述新機(jī)理的染料敏化太陽能電池在固態(tài)層中摻入能與導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的摻雜劑的摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)，通過摻雜物離子種的相互置換來轉(zhuǎn)移電荷，從而產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池中，電解質(zhì)聚合物層包含摻雜有摻雜物離子種的導(dǎo)電性聚合物以及能與該摻雜物離子種相互置換的離子性化合物，利用這些化合物的組合，可通過導(dǎo)電性聚合物的摻雜物離子種和離子性化合物彼此之間的電子轉(zhuǎn)移來進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移，所以電解質(zhì)聚合物層成為不包含揮發(fā)性成分的固態(tài)層，因此即使經(jīng)過長(zhǎng)期使用，也不易發(fā)生由膨脹、剝離等引起的功能缺陷，因長(zhǎng)期使用而導(dǎo)致的劣化少。另外，該電解質(zhì)聚合物層對(duì)電極沒有腐蝕性，而且?guī)缀醪缓簯B(tài)成分，因此可使用由銅等形成的網(wǎng)狀電極作為電極。另外，由于不含液態(tài)成分，而是利用摻雜物離子種和抗衡離子化合物來進(jìn)行電子的運(yùn)送，因此由承載有釕等金屬絡(luò)合物的氧化鈦形成的陽極電極不會(huì)滑落，所以能長(zhǎng)時(shí)間地供給穩(wěn)定的電力。附圖的簡(jiǎn)單說明圖1是表示本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的截面的一例的示意圖。圖2是表示本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的截面的一例的示意圖。符號(hào)說明10…透明基板20…透光性電極30…承載有染料的金屬氧化物層40…電解質(zhì)聚合物層50…相對(duì)電極60…相對(duì)電極基板70…防短路用緩沖層實(shí)施發(fā)明的最佳方式下面對(duì)本發(fā)明的染料敏化太陽能電池進(jìn)行具體說明。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池如圖1所示，具有由透明基板、透光性電極、承載有染料的金屬氧化物層、電解質(zhì)聚合物層、相對(duì)電極及相對(duì)電極基板依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)。此外，如圖2所示，在透光性電極和承載有染料的金屬氧化物層之間也可層疊防短路用緩沖層。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池中，作為透明基板，可使用透光率通常在50%以上、較好是在80%以上的膜或板。作為上述透明基板的例子，可例舉玻璃之類的無機(jī)透明基板，以及聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚苯硫醚、聚砜、聚酯砜、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚砜(PES)、聚環(huán)烯等高分子透明基板。上述透明基板為無機(jī)透明基板時(shí)，其厚度通常為20007000ym，上述透明基板為高分子透明基板時(shí)，其厚度通常在204000iim、較好在202000ym的范圍內(nèi)。上述透明基板為高分子透明基板時(shí)，通過使用上述厚度的高分子透明基板，可賦予所得染料敏化太陽能電池以柔性。上述透明基板的一個(gè)面上配置有透光性電極。作為這里所用的透光性電極，可例舉氧化錫、ITO、FTO、將銅等導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬電極。透光性電極為氧化錫、ITO或FTO時(shí)，該透光性電極的厚度通常在0.011iim、較好在0.010.5ym的范圍內(nèi)。此外，將銅等導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬電極可通過如下方法形成采用銅、鎳、鋁等導(dǎo)電性金屬，通過例如光刻法進(jìn)行蝕刻，使其形成線寬通常為1070iim、較好為1020iim、間距通常為50300ym、較好為50200ym的網(wǎng)。此時(shí)的網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬電極的導(dǎo)線的厚度與所用的導(dǎo)電性金屬的厚度大致相同，通常在8150iim、較好在815iim的范圍內(nèi)。透光性電極為氧化錫、ITO或FTO時(shí)，可通過蒸鍍或?yàn)R射等方法在透明基板的表面形成由氧化錫、ITO或FTO形成的透光性電極。此外，將導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的導(dǎo)電性金屬電極可通過粘接劑等貼附在透明基板的表面，從而形成透光性電極。在上述透光性電極的表面形成承載有染料的金屬氧化物層。這里所用的金屬氧化物是可形成n型半導(dǎo)體電極的金屬氧化物，可例舉氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化鐵、氧化鎢、氧化鋯、氧化鉿、氧化鉭等。它們可單獨(dú)使用或組合使用。本發(fā)明中，特優(yōu)選使用具有光催化性的納米氧化鈦和納米氧化鋅。上述金屬氧化物的平均一次粒徑通常在3200nm、較好在730nm的范圍內(nèi)。本發(fā)明中使用的金屬氧化物也可以是具有上述平均一次粒徑的金屬氧化物的凝集體。在上述金屬氧化物中添加對(duì)于該金屬氧化物呈惰性的溶劑，形成金屬氧化物的糊料。使用具有光催化性的納米氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸飼r(shí)，作為制備糊料時(shí)的溶劑，可使用水、醇類、水_醇混合溶劑等。此外，既可添加少量的對(duì)甲苯磺酸之類的分散劑以使分散變得容易，也可添加微量的過氧化氫等氧化劑以提高凝集性。此外，為了提高金屬氧化物的凝集性，也可添加微量的四氯化鈦或四烷氧基鈦等結(jié)合劑。該金屬氧化物還可承載貴金屬。例如在制備具有光催化性的納米氧化鈦糊料時(shí)采用球磨機(jī)等進(jìn)行研磨粉碎時(shí)，通過添加作為貴金屬的例如鉑膠體后進(jìn)行超聲波分散，可使鉑承載于金屬氧化物。此外，作為上述貴金屬，也可使用銀納米膠體粒子。上述貴金屬的承載量相對(duì)于100重量份的金屬氧化物通常為0.110重量份，較好為0.55重量份。另外，所承載的貴金屬的平均一次粒徑通常在4100nm的范圍內(nèi)。將如上所述制備的金屬氧化物糊料涂布于形成在透明基板表面的透光性電極，或者在設(shè)置有后述的防短路用緩沖層的情況下，將如上所述制備的金屬氧化物糊料涂布于該防短路用緩沖層的表面。此時(shí)的金屬氧化物糊料的涂布厚度以干燥厚度表示通常在0.5100iim、較好在130iim的范圍內(nèi)。通過對(duì)如上所述涂布的金屬氧化物糊料加熱以除去溶劑，可形成金屬氧化物層。此時(shí)的溫度較好是設(shè)定在所用的溶劑的沸點(diǎn)附近的溫度。例如，在使用水_乙醇混合溶劑時(shí)，較好是先在乙醇的沸點(diǎn)附近的8(TC附近的溫度下加熱，然后在水的沸點(diǎn)以上的120°C附近的溫度下加熱。此外，由于僅通過干燥通常無法實(shí)現(xiàn)充分的固著，因此使用玻璃基板等作為透明基板時(shí)，還要使干燥后的基板在40050(TC下燒結(jié)30分鐘1小時(shí)。使染料承載于如上所述形成的金屬氧化物層。作為這里所用的染料，可例舉釕絡(luò)合物染料、其它金屬絡(luò)合物染料等金屬絡(luò)合物染料，以及次甲基染料、咕噸染料、嚇啉染料、部花青染料、低聚噻吩染料、酞菁染料、偶氮類染料、香豆素染料等有機(jī)染料。這些染料可單獨(dú)使用或組合使用。本發(fā)明中特優(yōu)選使用以下式[1]表示的釕絡(luò)合物染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>首先，制備將染料溶解于能溶解該染料的溶劑、例如乙腈而得到的溶液。此時(shí)的染料溶液的濃度通常在染料O.010.1摩爾/溶劑1000ml的范圍內(nèi)。將如上所述形成有金屬氧化物層的透明基板在該染料溶液中浸漬規(guī)定的時(shí)間后取出。接著，用形成染料溶液的溶劑進(jìn)行清洗以除去剩余的染料，然后干燥除去溶劑，藉此可使染料承載于金屬氧化物。將透明基板浸漬于染料溶液的溫度通常為2050°C，通常在該溫度下浸漬30分鐘24小時(shí)。此時(shí)的染料的承載量只要能以1分子的染料的水平覆蓋所形成的金屬氧化物的整個(gè)表面就足夠了，因此，通常使用具有能與金屬氧化物表面的羥基形成化學(xué)鍵的羧基的染料。因此，如果在表面形成了足夠的化學(xué)鍵，則通過在進(jìn)行染料承載處理后進(jìn)行充分的清洗，多余的染料成分從表面被除去。相反地，未充分地進(jìn)行該清洗工序而在金屬氧化物表面承載有多重的染料分子的情況下，該染料分子間發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移，原本應(yīng)該轉(zhuǎn)移至n型半導(dǎo)體的電荷被消耗在染料分子間，效率明顯變差。如本發(fā)明所述的電解質(zhì)聚合物層為固態(tài)層的染料敏化太陽能電池中，例如在使用氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸飼r(shí)，承載了染料的氧化鈦或未被該氧化鈦覆蓋的透光性電極與后述的導(dǎo)電性聚合物接觸。因此，在激發(fā)電子從染料向氧化鈦遷移、然后向透光性電極遷移而流向外部電路之前，該電子流向?qū)щ娦跃酆衔?，染料敏化太陽能電池的電池單元?nèi)部可能會(huì)短路。因此，本發(fā)明的染料敏化太陽能電池中(特別是在電解質(zhì)聚合物層中使用溶劑溶解性高、向納米多孔性的氧化鈦內(nèi)部的浸透性高的導(dǎo)電性聚合物的情況下)，較好是在透光性電極和承載有染料的金屬氧化物層之間設(shè)置防短路用緩沖層。防短路用緩沖層只要是由具有n型半導(dǎo)體特性、且在薄膜(5000nm以下)形態(tài)下具有透明性的材料形成的層即可，無特別限定。可例舉例如通過溶膠-凝膠法形成的氧化鈦薄膜、用除氧化鈦以外的金屬氧化物半導(dǎo)體的分散液形成的薄膜、聚烷基芴類的具有n型半導(dǎo)體特性的導(dǎo)電性高分子膜、二萘基噁二唑等低分子有機(jī)n型半導(dǎo)體膜等。使用納米氧化鈦?zhàn)鳛榻饘傺趸飳又械慕饘傺趸飼r(shí)，為了與該金屬氧化物的功函數(shù)相匹配，優(yōu)選使用與該金屬氧化物層相同質(zhì)地的納米氧化鈦薄膜。例如在采用溶膠-凝膠法時(shí)，可通過如下方法形成上述氧化鈦薄膜將作為前體的四異丙氧基鈦等烷氧基鈦溶解于醇類溶劑，在所得溶液中摻入作為水解催化劑的金屬氧化劑、胺、質(zhì)子酸、氯化鈦等，將由此獲得的溶膠液涂布于透光性電極上并干燥、加熱。此外，在使用玻璃等耐熱性材料作為透明基板時(shí)，可以不添加上述水解催化劑，而是通過單獨(dú)將烷氧基鈦涂布于透光性電極上并干燥，然后加熱至350°C，從而形成具有足夠的防短路功能的氧化鈦薄膜。如上所述形成的上述防短路用緩沖層的厚度通常在505000nm、較好在1001000nm的范圍內(nèi)。如上所述根據(jù)需要在透光性電極和承載有染料的金屬氧化物層之間設(shè)置了防短路用緩沖層，且如上所述形成了承載染料的陽極電極后，在該陽極電極上形成電解質(zhì)聚合物層。本發(fā)明中，該電解質(zhì)聚合物層呈固態(tài)，并非液態(tài)。S卩，本發(fā)明中，電解質(zhì)聚合物層是包含摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(A)以及能與所述摻雜劑的摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)的固態(tài)層。作為這里所用的導(dǎo)電性聚合物(A)的例子，可例舉聚乙炔、對(duì)聚苯、聚苯乙炔、聚苯硫醚、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚苯胺、聚周萘、聚丙烯腈、聚噁二唑、聚[鐵酞菁(四嗪)]等。它們可單獨(dú)使用或組合使用。作為本發(fā)明的導(dǎo)電性聚合物(A)，特優(yōu)選使用聚苯胺(PANI)、聚烷基吡咯(烷基為辛基時(shí)為P0PY)、聚噻吩。另外，這些聚苯胺、聚烷基吡咯、聚噻吩可以具有烷基、羧基、磺酸基、烷氧基、羥基、酯基、氰基等取代基。上述導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的摻雜劑是陰離子性化合物即可，可以是任意化合物，一般可例舉對(duì)甲苯磺酸、雙2-乙基己基磺基琥珀酸、氨基苯磺酸、聚苯乙烯磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸化合物，甲酸、乙酸、琥珀酸、己二酸等羧酸化合物，氯、碘、溴等鹵素化合物，氟硼酸、氟磷酸等路易斯酸化合物，甲酚、萘烷醇等酚化合物，苯乙酮、乙酰丙酮、乙酰乙酸等乙?；衔锏仁苤餍偷膿诫s劑。它們可單獨(dú)使用或組合使用。上述摻雜劑在導(dǎo)電性聚合物(A)中的摻雜量相對(duì)于導(dǎo)電性聚合物(A)的單體構(gòu)成摩爾數(shù)通常為25100mol/mol%，較好為4080mol/mol%。如上所述摻雜于導(dǎo)電性聚合物(A)而構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的摻雜物離子種能與電解質(zhì)聚合物層中存在的離子性化合物(B)相互置換。這里，作為電解質(zhì)聚合物層中存在的離子性化合物(B)，可例舉路易斯酸鹽(b-l-l)、堿金屬鹽(b-l-2)、金屬螯合物(b-l-3)。作為電解質(zhì)聚合物層中存在的離子性化合物(B)，特優(yōu)選鹵化鋰、路易斯酸的鋰鹽、路易斯酸的銨鹽等。特別是作為陽離子種，特優(yōu)選分子量小且遷移率大的鋰，但這些鋰鹽化合物在導(dǎo)電性聚合物(A)中的溶解性通常不怎么好，因此為了改善溶解性，也使用路易斯酸的銨鹽等。本發(fā)明中的路易斯酸或鹵素陰離子可摻雜于導(dǎo)電性聚合物(A)，此外，作為抗衡離子的陽離子種的鋰或銨作為從導(dǎo)電性聚合物(A)中去摻雜的陰離子性摻雜物離子種的抗衡離子起作用。因此，本發(fā)明中，無需以往的作為氧化還原成分的1—/13—之類的氧化還原對(duì)，通過導(dǎo)電性聚合物(A)的摻雜物離子種與所添加的離子性化合物(B)之間的相互電荷轉(zhuǎn)移以及導(dǎo)電性聚合物的氧化還原性，可保持作為電解質(zhì)聚合物層的功能。因此，本發(fā)明中，作為相對(duì)電極，即使采用由將銅等導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬構(gòu)成的電極，也不會(huì)發(fā)生該由網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬構(gòu)成的相對(duì)電極因鹵素的侵蝕而失去作為電極的功能的情況。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池中，作為能與導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)，還可使用摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物。使用被摻雜的導(dǎo)電性聚合物作為離子性化合物(B)時(shí)，為了在其與導(dǎo)電性聚合物(A)之間進(jìn)行相互電荷轉(zhuǎn)移，使用選自摻雜率與導(dǎo)電性聚合物(A)不同的導(dǎo)電性聚合物(b-2)、具有與導(dǎo)電性聚合物(A)不同的聚合物主鏈骨架的摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-3)、以及摻雜有具備與導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的離子種不同的離子種的摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-4)的l種以上。使用摻雜率不同的導(dǎo)電性聚合物(b-2)時(shí)，導(dǎo)電性聚合物(A)的摻雜率和導(dǎo)電性聚合物(b-2)的摻雜率最好滿足下述關(guān)系。導(dǎo)電性聚合物(A)的摻雜率/導(dǎo)電性聚合物(b-2)的摻雜率》0.9通過滿足上述關(guān)系，所摻雜的導(dǎo)電性聚合物(A)和所摻雜的導(dǎo)電性聚合物(b-2)之間能順暢地進(jìn)行電子的運(yùn)送，可高效地驅(qū)動(dòng)染料敏化太陽能電池。作為這里所用的導(dǎo)電性聚合物(b-2)，可例舉上述導(dǎo)電性聚合物(A)的說明中所揭示的聚乙炔、對(duì)聚苯、聚苯乙炔、聚苯硫醚、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚苯胺、聚周萘、聚丙烯腈、聚噁二唑、聚[鐵酞菁(四嗪)]等。它們可單獨(dú)使用或組合使用。作為本發(fā)明的導(dǎo)電性聚合物(b-2)，特優(yōu)選使用聚苯胺(PANI)、聚烷基吡咯(烷基為辛基時(shí)為P0PY)、聚噻吩。另外，這些聚苯胺、聚烷基吡咯、聚噻吩可以具有烷基、羧基、磺酸基、烷氧基、羥基、酯基、氰基等取代基。該導(dǎo)電性聚合物(b-2)可以與導(dǎo)電性聚合物(A)相同，也可以與導(dǎo)電性聚合物(A)不同。另外，作為該導(dǎo)電性聚合物(b-2)中摻雜的摻雜劑的例子，優(yōu)選使用上述導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的摻雜劑，即對(duì)甲苯磺酸、雙2-乙基己基磺基琥珀酸、氨基苯磺酸、聚苯乙烯磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸化合物，甲酸、乙酸、琥珀酸、己二酸等羧酸化合物，氯、碘、溴等卣素化合物，氟硼酸、氟磷酸等路易斯酸化合物，甲酚、萘烷醇等酚化合物等。此外，使用具有與導(dǎo)電性聚合物(A)不同的聚合物主鏈骨架的摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-3)時(shí)，即使采用同種同樣的摻雜物離子種，也可利用導(dǎo)電性聚合物的主鏈骨架不同這一點(diǎn)來產(chǎn)生氧化還原順序的差別，發(fā)生以摻雜物離子種為介質(zhì)的電荷轉(zhuǎn)移。此外，使用摻雜有具備與導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的離子種不同的離子種的摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-4)時(shí)，通過摻雜不同的離子種，在導(dǎo)電性聚合物(A)和作為離子性化合物(B)的導(dǎo)電性聚合物(b-4)之間發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池中，上述電解質(zhì)聚合物層的厚度通常在140iim、較好在520iim的范圍內(nèi)。這樣的電解質(zhì)聚合物層可通過如下方法形成制備溶解或分散有導(dǎo)電性聚合物的溶液，該導(dǎo)電性聚合物中摻雜有摻雜物離子種，在向其中添加用于形成抗衡離子化合物的離子性化合物后，涂布該溶液，除去溶劑。電解質(zhì)聚合物層包含導(dǎo)電性聚合物(A)以及導(dǎo)電性聚合物(b-2)、(b-3)或(b-4)時(shí)，既可以制備將各導(dǎo)電性聚合物溶解或分散而得的溶液，將各溶液混合成混合調(diào)制液并涂布，從而形成為混合層，也可以分別涂布上述各溶液，從而形成包含導(dǎo)電性聚合物(A)的層和包含導(dǎo)電性聚合物(b-2)、(b-3)或(b-4)的層。如上所述形成雙層的電解質(zhì)聚合物層時(shí)，厚度的比例((A)/(b-2)、(b-3)或(b-4))通常在50/11/50的范圍內(nèi)。此外，該電解質(zhì)聚合物層中可摻入其它樹脂。這里所用的其它樹脂是用于使不溶于溶劑的聚合物高密度地分散固定化的材料，無需具有導(dǎo)電性，可使用各種樹脂。作為上述其它樹脂的例子，可例舉熱塑性樹脂，具體可例舉聚烷基(甲基)丙烯酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚醚、聚氨酯、聚酰亞胺、聚乙烯等。上述其它樹脂的摻入量相對(duì)于ioo重量份的構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的導(dǎo)電性聚合物較好為10300重量份，更好為20100重量份。即使以上述的量摻入其它樹脂，該電解質(zhì)聚合物層中的電子遷移也不會(huì)受到阻礙，并且可使不溶于溶劑的微粒狀的電解質(zhì)聚合物層處于高密度的分散密合狀態(tài)。上述電解質(zhì)聚合物層的表面配置有相對(duì)電極。作為該相對(duì)電極，既可以使用能夠?qū)K基板等直接接合的、與上述透光性電極同樣地在氧化錫、FTO、ITO、將導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的導(dǎo)電性金屬電極等的表面蒸鍍鉑而得的電極，也可以直接使用氧化錫、FTO、ITO、將導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的導(dǎo)電性金屬電極等。即，并不特別需要阻擋層。此時(shí)的相對(duì)電極是氧化錫、ITO或FTO時(shí)，該相對(duì)電極的厚度通常在0.011ym、較好在0.010.5m的范圍內(nèi)，將導(dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬電極可通過蝕刻形成，使其成為線寬通常為1070iim、較好為2050iim、間距通常為50300ym、較好為50200iim的網(wǎng)。此時(shí)的網(wǎng)狀導(dǎo)電性金屬電極的導(dǎo)線的厚度通常在8150ym、較好在2075iim的范圍內(nèi)。特別是本發(fā)明的染料敏化太陽能電池，因?yàn)殡娊赓|(zhì)聚合物層不是液體而是固態(tài)層，所以可防止漏液的發(fā)生以及由溫度上升引起的膨脹的發(fā)生等。另外，因?yàn)槭褂脤?dǎo)電性金屬形成為網(wǎng)狀的導(dǎo)電性金屬電極作為透光性電極和相對(duì)電極，所以此時(shí)可在不采用真空蒸鍍技術(shù)的情況下形成電極，染料敏化太陽能電池的制造變得非常容易。如上所述形成相對(duì)電極后，在該相對(duì)電極的外側(cè)配置相對(duì)電極基板。作為相對(duì)電極基板，可使用上述透明基板中例舉的無機(jī)透明基板或高分子透明基板。另外，也可以預(yù)先在相對(duì)電極基板上形成相對(duì)電極后，在電解質(zhì)聚合物層的表面層疊相對(duì)電極和相對(duì)電極基板，使相對(duì)電極與電解質(zhì)聚合物層接觸。由此形成的本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的總厚度通常為504000ym，較好為70300iim，非常薄，并且具有柔性。如果從透明基板側(cè)對(duì)具有上述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的染料敏化太陽能電池照射光，則透過透明基板和透光性電極的光到達(dá)承載有染料的金屬氧化物層，激發(fā)該承載的染料，從而對(duì)氧化鈦等金屬氧化物進(jìn)行電子注入。從本發(fā)明中使用的激發(fā)染料到例如氧化鈦等金屬氧化物的電子遷移與逆反應(yīng)相比極為迅速，因此能高效地進(jìn)行電荷分離。注入氧化鈦的電子通過陽極電極和外部電路到達(dá)陰極電極。另一方面，對(duì)氧化鈦等金屬氧化物供給電荷而處于氧化狀態(tài)的染料從電解質(zhì)聚合物層的導(dǎo)電性聚合物中摻雜的摻雜物離子種處接受電子，迅速恢復(fù)成中性分子。電解質(zhì)聚合物層中的運(yùn)送了電子的摻雜物離子種與抗衡離子結(jié)合，在電解質(zhì)聚合物層內(nèi)移動(dòng)，從相對(duì)電極處接受電子。通過反復(fù)進(jìn)行上述循環(huán)，可將光轉(zhuǎn)換成電。本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的初始特性高，并且可長(zhǎng)期維持其特性，不易劣化。例如本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的初始時(shí)的電流值在10005000iiA/cm2的范圍內(nèi)，電壓在100600mV/cm2的范圍內(nèi)，在60°C、90%RH下放置100小時(shí)后進(jìn)行的老化促進(jìn)試驗(yàn)后的電流值在1004000iiA/cm2的范圍內(nèi)，電壓在100400mV/cm2的范圍內(nèi)，由老化引起的電動(dòng)勢(shì)下降相對(duì)于初始值在20%以下，非常不易劣化。此外，本發(fā)明的染料敏化太陽能電池中，電解質(zhì)聚合物層為固態(tài)層，幾乎不含水，因此形成陽極電極的氧化鈦之類的導(dǎo)電性金屬層不易發(fā)生滑落，可長(zhǎng)時(shí)間地驅(qū)動(dòng)本發(fā)明的染料敏化太陽能電池。另外，電解質(zhì)聚合物層中，不進(jìn)行以往的使用碘和碘離子的氧化還原反應(yīng)，而是利用抗衡離子來進(jìn)行電子的運(yùn)送，所以該電解質(zhì)聚合物層中無需含有過多的碘等鹵化物，因此，無需特地使用鉑電極之類的貴金屬電極作為與電解質(zhì)聚合物層接觸的相對(duì)電極，可使用例如由銅等形成的網(wǎng)狀電極。此外，如果使用網(wǎng)狀電極作為透光性電極，則可在不使用真空蒸鍍技術(shù)進(jìn)行電極的形成的情況下形成電極，而且無需使用鉑之類的貴金屬，能以低廉的價(jià)格提供染料敏化太陽能電池。11實(shí)施例下面揭示實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的染料敏化太陽能電池進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定?！埠铣衫场磳盈B有透光性電極的透明基板〉(A-l)在2mm厚的玻璃板上形成FT0而得的透明導(dǎo)電性基板，表面電阻為40Q/cm。(A-2)在80iim厚的PET膜上形成IT0而得的透明導(dǎo)電性基板，表面電阻為30Q/cm。(A-3)在80ym厚的PET膜上層疊具有200目的開口部的銅網(wǎng)而得的導(dǎo)電性基板，銅網(wǎng)上的表面電阻為0.4Q/cm。(A-4)與帶ITO透明電極的透明基板(A-2)相同?！囱趸伜系闹苽?gt;(Ti-1)將10g光催化性納米氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制；ST-21，平均一次粒徑=20nm)以及70g水、20g甲醇和0.Olg對(duì)甲苯磺酸混合而成的溶液用球磨機(jī)分散混合24小時(shí)，調(diào)制成氧化鈦納米糊料。(Ti-2Pt)在100g上述(Ti-1)中制備的氧化鈦納米糊料中添加0.5g的0.05摩爾/升的鉑膠體溶液(賀利氏(Heraeus)公司制，PT97S007S)，用超聲波分散機(jī)進(jìn)行40分鐘的超聲波分散處理，使鉑承載于氧化鈦。由此調(diào)制成承載有Pt的氧化鈦納米糊料?！搓枠O電極的制造〉(A-1-FT0-ST21)通過刮刀涂布法將上述制備的氧化鈦納米糊料(Ti_l)鑄涂于帶FTO透明電極的透明基板(A-l)，使氧化鈦層的厚度達(dá)到20i！m，于8(TC干燥2分鐘后，于12(TC進(jìn)行IO分鐘的頸縮。(A-2-IT0-ST21)通過刮刀涂布法將上述制備的氧化鈦納米糊料(Ti_l)鑄涂于帶ITO透明電極的透明基板(A-2)，使氧化鈦層的厚度達(dá)到20iim，于8(TC干燥2分鐘后，于12(TC進(jìn)行IO分鐘的頸縮。(A-3-Cu-ST21)通過刮刀涂布法將上述制備的氧化鈦納米糊料(Ti_l)鑄涂于帶具有200目的開口部的銅網(wǎng)電極的透明基板(A-3)，使氧化鈦層的厚度達(dá)到20ym，于8(TC干燥2分鐘后，于12(TC進(jìn)行10分鐘的頸縮。(A-4-IT0-ST21-Pt)通過刮刀涂布法將上述制備的承載有Pt的氧化鈦納米糊料(Ti-2Pt)鑄涂于帶ITO透明電極的透明基板(A-4)，使氧化鈦層的厚度達(dá)到20iim，于80°C干燥2分鐘后，于12(TC進(jìn)行10分鐘的頸縮?！垂潭ㄓ腥玖系年枠O電極的制造>將上述制備的陽極電極((A+FT0-ST21)、(A-2-IT0-ST21)、(A-3-Cu-ST21)、(A-4-IT0-ST21-Pt))在以下式[1]表示的釕絡(luò)合物(小島化學(xué)株式會(huì)社制)的0.05摩爾/升濃度的乙腈溶液中于4(TC浸漬2小時(shí)后，用乙腈清洗氧化鈦表面，在室溫下干燥，制成固定有染料的陽極電極。12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>〈導(dǎo)電性聚合物的制造〉(c-i)聚苯胺的合成室溫下，在100ml水中添加4.7g的苯胺單體和5.7g的30%鹽酸水溶液，攪拌混合，直至成為均勻的溶液。接著，在該溶液中添加17.5g十二烷基苯磺酸鈉，再攪拌混合至均勻。另行制備將液溫調(diào)整至5t:的30%過硫酸銨水溶液，用1小時(shí)的時(shí)間將14g該過硫酸銨水溶液添加至上述苯胺單體溶液，進(jìn)行聚苯胺的聚合。將全部量的過硫酸銨水溶液添加完畢后，進(jìn)一步于5t:進(jìn)行4小時(shí)的反應(yīng)，然后終止聚合反應(yīng)。在所得的深綠色水溶液100ml中添加200ml甲醇，生成聚苯胺凝集體，過濾分離該凝集體。接著，將過濾分離的聚苯胺再次分散于100ml的水丙酮(容量比二l:l)，再次進(jìn)行過濾分離，反復(fù)進(jìn)行上述的操作，從而進(jìn)行清洗，直至濾液變得完全無色透明。將由此得到的聚苯胺真空干燥，得到摻雜狀態(tài)的綠色聚苯胺(C-l)。〈聚苯胺的去摻雜及再摻雜>將上述得到的摻雜狀態(tài)的綠色聚苯胺(C-l)緩慢地添加至200ml的5%氫氧化鈉水溶液，并同時(shí)用勻漿機(jī)進(jìn)行2小時(shí)的粉碎分散混合，從而進(jìn)行硫酸摻雜物的去摻雜。調(diào)整中的水溶液變?yōu)樯罹G色，最終可獲得變?yōu)榉浅Ｉ畹乃{(lán)色的聚苯胺粉末分散于水溶液中而得的分散液?？芍摲稚⒁褐?，硫酸摻雜物被去摻雜，聚苯胺被還原。經(jīng)上述堿處理后，用氮?dú)鈨艋磻?yīng)體系，并同時(shí)進(jìn)行過濾，接著用1000ml水洗滌過濾物5次，然后真空干燥，得到還原聚苯胺。將lg干燥聚苯胺溶解于100ml的甲基乙基酮(MEK):N-甲基吡咯烷酮(NMP)的混合溶液(混合容量比=1:1)，接著添加100ml的0.0108摩爾/100ml的四氟化硼MEK溶液，得到摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)。將lg上述得到的摻雜有四氟化硼的聚苯胺的制造工序中得到的經(jīng)真空干燥的還原聚苯胺溶解于100ml的甲基乙基酮(MEK):N-甲基吡咯烷酮(NMP)(混合容量比=1:1)，接著添加50ml的0.0108摩爾/100ml的四氟化硼MEK溶液，得到摻雜有50%的四氟化硼的聚苯胺(C-4)。13(C-2)聚辛基吡咯的合成室溫下，在100ml水中添加1.8g的辛基吡咯單體和1.6g的30%鹽酸水溶液，攪拌混合至均勻。接著，在該溶液中添加3.5g十二烷基苯磺酸鈉，再攪拌混合至均勻。接著，一邊將液溫調(diào)制至0°C，一邊用2小時(shí)的時(shí)間將9.2g的30%過硫酸銨水溶液添加至上述辛基吡咯水溶液，進(jìn)行聚辛基吡咯的聚合。將全部量的過硫酸銨水溶液添加完畢后，進(jìn)一步在l(TC的溫度下保持8小時(shí)，然后終止聚合。在所得的深藍(lán)色水溶液100ml中添加200ml甲醇，生成聚辛基吡咯凝集體，過濾分離該凝集體。接著，將過濾分離的聚辛基吡咯再次分散于100ml的水，再次進(jìn)行過濾分離，反復(fù)進(jìn)行上述的操作，從而進(jìn)行清洗，直至濾液變得完全無色透明。將通過上述操作而得的聚辛基吡咯真空干燥，得到摻雜狀態(tài)的藍(lán)黑色聚辛基吡咯?！磳?dǎo)電性樹脂溶液的制備>(B-l)含粘合劑樹脂的導(dǎo)電性樹脂溶液在lOg上述得到的摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)中添加90g的MEK，用球磨機(jī)粉碎分散24小時(shí)，調(diào)制成均勻分散的聚苯胺分散液。在該溶液中添加5g的作為粘合劑樹脂的分子量5萬的聚甲基丙烯酸異丁酯樹脂，使其均勻地分散，得到導(dǎo)電性樹脂溶液(B-l)。將所得導(dǎo)電性樹脂溶液(B-l)以lOym的厚度涂布于PET板上，測(cè)定該涂膜的表面電阻，結(jié)果為300kQ。(B-2)導(dǎo)電性聚合物溶液將5g上述得到的摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)溶解于95g的甲苯/NMP/MEK=7/2/1(混合容量比)的混合溶液，得到導(dǎo)電性聚合物溶液(B-2)。將所得溶液以lOym的厚度涂布于PET板上，測(cè)定該涂膜的表面電阻，結(jié)果為500kQ。(B-3)導(dǎo)電性聚合物溶液將2g上述得到的50%摻雜率的聚苯胺(C-4)溶解于98g的甲苯/NMP/MEK=5/3/2(混合容量比)的混合溶液，得到導(dǎo)電性聚合物溶液(B-3)。將所得溶液以lOym的厚度涂布于PET板上，測(cè)定該涂膜的表面電阻，結(jié)果為20kQ?！搓枠O電極用樹脂溶液的制備>(D-l)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含粘合劑樹脂的導(dǎo)電性樹脂溶液、即導(dǎo)電性聚合物溶液(B-l)與0.5g的Lil混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-l)。該陽極電極用樹脂溶液(D-l)中含有摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)、分子量5萬的聚甲基丙烯酸異丁酯以及作為抗衡離子化合物的鋰離子。(D-2)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的導(dǎo)電性聚合物、即含聚辛基吡咯(C-2)的導(dǎo)電性聚合物溶液(B-2)與0.3g的LiPFe混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液14(D-2)。該陽極電極用樹脂溶液(D-2)中含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)以及作為抗衡離子化合物的鋰離子。(D-2-2)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的導(dǎo)電性樹脂溶液、即導(dǎo)電性聚合物溶液(B-2)與O.7g的TMEMA/BF4混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D_2_2)。該陽極電極用樹脂溶液(D-2-2)中含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)以及作為離子性液體的N，N-二甲基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)四氟化硼酸銨(TMEMA)。(D-3)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的摻雜率50%的導(dǎo)電性聚合物溶液(B-3)與0.2g的〈聚苯胺的去摻雜及再摻雜>中得到的摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-3)。該陽極電極用樹脂溶液(D-3)中含有摻雜有100%的四氟化硼的聚苯胺(C-3)以及摻雜有50%的四氟化硼的聚苯胺(C-4)。(D-4)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的摻雜率50%的導(dǎo)電性聚合物溶液(B-3)與0.2g的NH4BF4及0.2g的〈聚苯胺的去摻雜及再摻雜>中得到的摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-4)。該陽極電極用樹脂溶液(D-4)中含有摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-3)以及作為路易斯堿的M^BF4。(D-5)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含粘合劑樹脂的導(dǎo)電性樹脂溶液(B-l)與O.8g的〈聚苯胺的去摻雜及再摻雜〉中得到的摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-5)。該陽極電極用樹脂溶液(D-5)中含有摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)、摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)以及粘合劑樹脂。(D-6)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含粘合劑樹脂的導(dǎo)電性樹脂溶液(B-l)與0.2g的Lil及0.4g的〈聚苯胺的去摻雜及再摻雜>中得到的摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-6)。該陽極電極用樹脂溶液(D-6)中含有摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)、摻雜有四氟化硼的聚苯胺(C-3)、作為抗衡離子化合物的鋰離子以及粘合劑樹脂。(D-7)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含聚辛基吡咯的導(dǎo)電性聚合物溶液(B-2)與0.lg的〈聚苯胺的合成>中得到的摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-7)。該陽極電極用樹脂溶液(D-7)中含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)以及摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)。(D-8)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含聚辛基吡咯的導(dǎo)電性樹脂溶液(B-2)與0.lg的LiPF6及0.lg的〈聚苯胺的合成>中得到的摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D-8)。該陽極電極用樹脂溶液(D-8)中含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)、作為抗衡離子化合物的鋰離子以及摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)。(D-9)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含聚辛基吡咯的導(dǎo)電性聚合物溶液(B-2)與0.7g的TMEMA/BF4及富勒烯(PCBM)混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(D_9)。該陽極電極用樹脂溶液(D-9)中含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)、作為離子性液體的N，N-二甲基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)四氟化硼酸銨以及PCBM。(E-l)陽極電極用樹脂溶液的制備將10g上述〈導(dǎo)電性樹脂溶液的制備>中制備的含粘合劑樹脂的導(dǎo)電性樹脂溶液(B-l)與0.5g的Lil及1.Og的I2混合，調(diào)制成陽極電極用樹脂溶液(E-l)。該陽極電極用樹脂溶液(E-l)中含有摻雜狀態(tài)的聚苯胺(C-l)、分子量5萬的聚甲基丙烯酸異丁酯以及碘的氧化還原反應(yīng)所需的碘離子和碘。(E-2)陽極電極用樹脂溶液的制備使用由lOg含聚辛基吡咯(C-2)的導(dǎo)電性聚合物溶液(B-2)構(gòu)成的陽極電極用樹脂溶液(E_2)。該陽極電極用樹脂溶液(E-2)中含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)，但不含作為抗衡離子化合物的鋰離子。上述陽極電極用樹脂溶液的組成示于表1。表l溶劑編號(hào)導(dǎo)電性樹脂陰離子種類異種Cp添加劑D-lB-l)10gLil=0.5gD-2B-2)10gLiPF6=0.3gD-2-2B-2)10gTMEMA/BF4=0.7gD-3B-3)10gC-3)0.2gD-4B-3)10gNH4BF4=0.2gC-3)0.2gD-5B-l)10gC-3)0.8gD-6B-l)10gLil=0.2gC-3)0.4gD-7B-2)10gC-l)O.lgD-8B-2)10gLiPF6=0.lgC-l)O.lgD-9B-2)10gTMEMA/BF4=0.7g富勒烯PCBM16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>注)富勒烯PCBM=苯基_C61-丁酸甲酯TMEMA=N，N_二甲基_N_甲基_N_(2_甲氧基乙基)四氟化硼酸銨〔實(shí)施例l〕按照〈陽極電極的制造〉的(A-2-IT0-SR21)的記載，在構(gòu)成上述〈層疊有透光性電極的透明基板〉中記載的帶ITO透明電極的透明基板(A-2)的由ITO形成的透光性電極的表面涂布〈氧化鈦糊料的制備>中制造的氧化鈦納米糊料(Ti-1)，干燥，在透明基板表面形成陽極電極。如〈固定有染料的陽極電極的制造>所記載的，該陽極電極承載有釕絡(luò)合物，是承載有釕絡(luò)合物的氧化鈦層。在上述固定有釕絡(luò)合物的帶透光性電極的透明基板的陽極電極的表面噴涂〈陽極電極用樹脂溶液的制備〉中制備的陽極電極用樹脂溶液(D-l)，藉此涂布成使其干燥厚度達(dá)到10ym，于8(TC干燥2分鐘。由此形成的電解質(zhì)聚合物層(以下也稱作"陽極電極用樹脂層")是本質(zhì)上不含液態(tài)成分的固態(tài)層。接著，將所得的層疊膜切割成lcmXlcm，在膜的經(jīng)干燥的陽極電極用樹脂層的表面設(shè)置開口部為200目的開口銅網(wǎng)電極，以線壓力2kg/cm的壓力進(jìn)行加壓粘接后，采用調(diào)整至4(TC的高壓釜，以5kg的壓力用30分鐘的時(shí)間實(shí)施將開口銅網(wǎng)電極貼合于陽極電極用樹脂層的處理，制成染料敏化太陽能電池元件。另外，在開口銅網(wǎng)電極的表面配置厚80ym的PET膜作為相對(duì)電極基板。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的層結(jié)構(gòu)示于表2，其特性示于表3?！矊?shí)施例2〕按照〈陽極電極的制造>的(A-3-Cu-ST21)的記載，在構(gòu)成上述〈層疊有透光性電極的透明基板〉中記載的帶銅網(wǎng)電極的透明基板(A-3)的由銅網(wǎng)構(gòu)成的透光性電極的表面涂布〈氧化鈦糊料的制備>中制造的氧化鈦納米糊料(Ti-1)，干燥，在透明基板表面形成17陽極電極。如〈固定有染料的陽極電極的制造〉所記載的，該陽極電極承載有釕絡(luò)合物，是承載有釕絡(luò)合物的氧化鈦層。在上述固定有釕絡(luò)合物的帶透光性電極的透明基板的陽極電極的表面噴涂〈陽極電極用樹脂溶液的制備〉中制備的陽極電極用樹脂溶液(D-l)，藉此涂布成使其干燥厚度達(dá)到10iim，于8(TC干燥2分鐘。由此形成的陽極電極用樹脂層是本質(zhì)上不含液態(tài)成分的固態(tài)層。接著，將所得的層疊膜切割成lcmXlcm，在膜的經(jīng)干燥的陽極電極用樹脂層的表面設(shè)置開口部為200目的開口銅網(wǎng)電極，以線壓力2kg/cm的壓力進(jìn)行加壓粘接后，采用調(diào)整至4(TC的高壓釜，以5kg的壓力用30分鐘的時(shí)間實(shí)施將開口銅網(wǎng)電極貼合于陽極電極用樹脂層的處理，制成染料敏化太陽能電池元件。另外，在開口銅網(wǎng)電極的表面配置厚80ym的PET膜作為相對(duì)電極基板。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的層結(jié)構(gòu)示于表2，其特性示于表3?！矊?shí)施例3〕按照〈陽極電極的制造>的(A-4-IT0-SR21-Pt)的記載，在構(gòu)成上述〈層疊有透光性電極的透明基板〉中記載的帶ITO透明電極的透明基板(A-4)的由ITO形成的透光性電極的表面涂布〈氧化鈦糊料的制備>中制造的承載有Pt的氧化鈦納米糊料(Ti-2Pt)，干燥，在透明基板表面形成陽極電極。如〈固定有染料的陽極電極的制造>所記載的，該陽極電極承載有釕絡(luò)合物，是承載有釕絡(luò)合物的氧化鈦層。在上述固定有釕絡(luò)合物的帶透光性電極的透明基板的陽極電極的表面噴涂〈陽極電極用樹脂溶液的制備〉中制備的陽極電極用樹脂溶液(D-l)，藉此涂布成使其干燥厚度達(dá)到10iim，于8(TC干燥2分鐘。由此形成的陽極電極用樹脂層是本質(zhì)上不含液態(tài)成分的固態(tài)層。接著，將所得的層疊膜切割成lcmXlcm，在膜的經(jīng)干燥的陽極電極用樹脂層的表面設(shè)置開口部為200目的開口銅網(wǎng)電極，以線壓力2kg/cm的壓力進(jìn)行加壓粘接后，采用調(diào)整至4(TC的高壓釜，以5kg的壓力用30分鐘的時(shí)間實(shí)施將開口銅網(wǎng)電極貼合于陽極電極用樹脂層的處理，制成染料敏化太陽能電池元件。另外，在開口銅網(wǎng)電極的表面配置厚80ym的PET膜作為相對(duì)電極基板。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的層結(jié)構(gòu)示于表2，其特性示于表3。〔實(shí)施例4〕按照〈陽極電極的制造〉的(A-2-IT0-SR21)的記載，在構(gòu)成上述〈層疊有透光性電極的透明基板〉中記載的帶FTO透明電極的透明基板(A-l)的由ITO形成的透光性電極的表面涂布〈氧化鈦糊料的制備>中制造的氧化鈦納米糊料(Ti-1)，干燥，在透明基板表面形成陽極電極。如〈固定有染料的陽極電極的制造〉所記載的，該陽極電極承載有釕絡(luò)合物，是承載有釕絡(luò)合物的氧化鈦層。在上述固定有釕絡(luò)合物的帶透光性電極的透明基板的陽極電極的表面噴涂〈陽極電極用樹脂溶液的制備〉中制備的陽極電極用樹脂溶液(D-l)，藉此涂布成使其干燥厚度達(dá)到10iim，于8(TC干燥2分鐘。由此形成的陽極電極用樹脂層是本質(zhì)上不含液態(tài)成分的固態(tài)層。接著，將所得的層疊膜切割成lcmXlcm，在膜的經(jīng)干燥的陽極電極用樹脂層的表面設(shè)置開口部為200目的開口銅網(wǎng)電極，以線壓力2kg/cm的壓力進(jìn)行加壓粘接后，采用調(diào)整至4(TC的高壓釜，以5kg的壓力用30分鐘的時(shí)間實(shí)施將開口銅網(wǎng)電極貼合于陽極電極用樹脂層的處理，制成染料敏化太陽能電池元件。另外，在開口銅網(wǎng)電極的表面配置厚80ym的PET膜作為相對(duì)電極基板。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的層結(jié)構(gòu)示于表2，其特性示于表3?！脖容^例1〕按照〈陽極電極的制造〉的(A-2-IT0-SR21)的記載，在構(gòu)成上述〈層疊有透光性電極的透明基板〉中記載的帶ITO透明電極的透明基板(A-2)的由ITO形成的透光性電極的表面涂布〈氧化鈦糊料的制備>中制造的氧化鈦納米糊料(Ti-1)，干燥，在透明基板表面形成陽極電極。如〈固定有染料的陽極電極的制造>所記載的，該陽極電極承載有釕絡(luò)合物，是承載有釕絡(luò)合物的氧化鈦層。在上述固定有釕絡(luò)合物的帶透光性電極的透明基板的陽極電極的表面噴涂〈陽極電極用樹脂溶液的制備〉中制備的陽極電極用樹脂溶液(E-2)，藉此涂布成使其干燥厚度達(dá)到10iim，于8(TC干燥2分鐘。由此形成的陽極電極用樹脂層含有摻雜狀態(tài)的聚辛基吡咯(C-2)，但不含抗衡離子。接著，將所得的層疊膜切割成lcmXlcm，在膜的經(jīng)干燥的陽極電極用樹脂層的表面設(shè)置開口部為200目的開口銅網(wǎng)電極，以線壓力2kg/cm的壓力進(jìn)行加壓粘接后，采用調(diào)整至4(TC的高壓釜，以5kg的壓力用30分鐘的時(shí)間實(shí)施將開口銅網(wǎng)電極貼合于陽極電極用樹脂層的處理，制成染料敏化太陽能電池元件。另外，在開口銅網(wǎng)電極的表面配置厚80ym的PET膜作為相對(duì)電極基板。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的層結(jié)構(gòu)示于表2，其特性示于表3。(比較例2〕按照〈陽極電極的制造〉的(A-2-IT0-SR21)的記載，在構(gòu)成上述〈層疊有透光性電極的透明基板〉中記載的帶ITO透明電極的透明基板(A-2)的由ITO形成的透光性電極的表面涂布〈氧化鈦糊料的制備>中制造的氧化鈦納米糊料(Ti-1)，干燥，在透明基板表面形成陽極電極。如〈固定有染料的陰極電極的制造>所記載的，該陽極電極承載有釕絡(luò)合物，是承載有釕絡(luò)合物的氧化鈦層。在上述固定有釕絡(luò)合物的帶透光性電極的透明基板的陽極電極的表面噴涂〈陽極電極用樹脂溶液的制備〉中制備的陽極電極用樹脂溶液(E-l)，藉此涂布成使其干燥厚度達(dá)到10iim，于8(TC干燥2分鐘。由此形成的陽極電極用樹脂層是包含Lil和12的含液體的層。接著，將所得的層疊膜切割成lcmXlcm，在膜的經(jīng)干燥的陽極電極用樹脂層的表面設(shè)置開口部為200目的開口銅網(wǎng)電極，以線壓力2kg/cm的壓力進(jìn)行加壓粘接后，采用調(diào)整至4(TC的高壓釜，以5kg的壓力用30分鐘的時(shí)間實(shí)施將開口銅網(wǎng)電極貼合于陽極電極用樹脂層的處理，制成染料敏化太陽能電池元件。另外，在開口銅網(wǎng)電極的表面配置厚80ym的PET膜作為相對(duì)電極基板。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的層結(jié)構(gòu)示于表2，其特性示于表3。20<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由上述表2及表3所示的項(xiàng)目可知，僅采用導(dǎo)電性聚合物的情況下，氧化還原能力低，無法獲得足夠的電流電壓值(參照比較例1)。此外，添加了Lil/^之類的低分子氧化還原劑的情況下，耐久試驗(yàn)后的特性顯著下降，且發(fā)生了二氧化鈦面的滑落。此外，采用Lil/12的氧化還原反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，由銅網(wǎng)形成的相對(duì)電極因碘離子而溶解，因此無法使用銅網(wǎng)電極作為該相對(duì)電極?！矊?shí)施例513〕在實(shí)施例1中，直接采用實(shí)施例1中采用的陽極電極的結(jié)構(gòu)，除了將電解質(zhì)聚合物層的構(gòu)成變?yōu)楸?中記載的構(gòu)成以外同樣地進(jìn)行操作，制造染料敏化太陽能電池。另外，實(shí)施例11及實(shí)施例12中，將作為添加化合物的碘溶于少量的水后添加至電解質(zhì)聚合物層，但所添加的水的量非常少，能夠使電解質(zhì)聚合物層以固態(tài)層的形式存在。將電解質(zhì)聚合物層的構(gòu)成示于表4，并將該染料敏化太陽能電池元件的特性示于表5。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表〔0227u謝5〔0228u<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>〔實(shí)施例14〕(緩沖液A)將lg四異丙氧基鈦用異丙醇稀釋20倍(重量比)，調(diào)制成由氧化鈦的溶膠一凝膠液構(gòu)成的緩沖液A。(帶防短路用緩沖層的透明基板(A-5))通過旋涂法在構(gòu)成帶FTO透明電極的透明基板(A-l)的由FTO形成的透光性電極的表面涂布上述緩沖液A，于12(TC干燥5分鐘后，再于40(TC加熱20分鐘，從而在該透光性電極上形成防短路用緩沖層。防短路用緩沖層的平均膜厚為300nm。在實(shí)施例4中，不是在構(gòu)成帶FTO電極的透明基板(A_l)的透光性電極上形成氧化鈦層，而是采用上述得到的帶防短路用緩沖層的透明基板(A-5)，在防短路用緩沖層上形成氧化鈦層，除此之外與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行操作，制成染料敏化太陽能電池元件。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的特性示于表6?！矊?shí)施例15〕(緩沖液B)將lg四丁氧基鈦用異丙醇稀釋20倍(重量比)，在所得溶液中添加0.05g四氯化鈦，調(diào)制成由氧化鈦的溶膠_凝膠液構(gòu)成的緩沖液B。(帶防短路用緩沖層的透明基板(A-6))通過噴涂法在構(gòu)成帶銅網(wǎng)電極的透明基板(A-3)的由銅網(wǎng)形成的透光性電極的表面涂布上述緩沖液B，于12(TC干燥5分鐘。反復(fù)進(jìn)行3次上述表面涂布及干燥后，再于12(TC加熱IO分鐘，在上述透光性電極上形成防短路用緩沖層。防短路用緩沖層的平均膜厚為700nm。在實(shí)施例2中，不是在構(gòu)成帶銅網(wǎng)電極的透明基板(A-3)的透光性電極上形成氧化鈦層，而是采用上述得到的帶防短路用緩沖層的透明基板(A-6)，在防短路用緩沖層上形成氧化鈦層，除此之外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作，制成染料敏化太陽能電池元件。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取出的電流值和電壓值，作為初始特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述得到的染料敏化太陽能電池元件在60°C、90%RH的條件下放置100小時(shí)后，與上述同樣地將染料敏化太陽能電池元件配置成能從陽極面接受光，配置白色熒光燈，使其能對(duì)受光面照射7000Lx的光量的光，然后點(diǎn)亮，測(cè)定此時(shí)獲取的電流值和電壓值，作為老化后耐久性進(jìn)行評(píng)價(jià)。還通過目測(cè)觀察此時(shí)的染料敏化太陽能電池元件的狀態(tài)。所得染料敏化太陽能電池元件的特性示于表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性通過本發(fā)明，能以低廉的價(jià)格提供具有穩(wěn)定的電動(dòng)勢(shì)的染料敏化太陽能電池。該染料敏化太陽能電池由于電解質(zhì)聚合物層幾乎不含液態(tài)成分，因此即使長(zhǎng)期使用也不易發(fā)生膨脹、剝離等，而且作為陽極電極的承載有染料的氧化鈦層不易發(fā)生滑落。此外，作為電極，可使用由銅等形成的網(wǎng)狀電極。權(quán)利要求一種染料敏化太陽能電池，其特征在于，由透明基板、透光性電極、承載有染料的金屬氧化物層、電解質(zhì)聚合物層、相對(duì)電極及相對(duì)電極基板依次層疊而成，所述電解質(zhì)聚合物層是包含摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(A)以及能與所述摻雜劑的摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)的固態(tài)層。2.如權(quán)利要求1所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述摻雜劑是選自具有磺酸基的化合物、具有乙酰基的化合物、具有羧基的化合物、具有硼酸基的化合物、具有磷酸基的化合物及鹵素化合物的至少1種受主型摻雜劑。3.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，和所述導(dǎo)電性聚合物(A)共同構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的能與摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)含有路易斯酸鹽(b-l-l)。4.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，和所述導(dǎo)電性聚合物(A)共同構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的能與摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)含有堿金屬鹽(b-l-2)。5.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，和所述導(dǎo)電性聚合物(A)共同構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的能與摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)含有金屬螯合化合物(b-l-3)。6.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，和所述導(dǎo)電性聚合物(A)共同構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的能與摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)含有滿足下述關(guān)系導(dǎo)電性聚合物(A)的摻雜率/導(dǎo)電性聚合物(b-2)的摻雜率^0.9的摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-2)。7.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，和所述導(dǎo)電性聚合物(A)共同構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的能與摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)含有具有與導(dǎo)電性聚合物(A)不同的主鏈骨架的摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-3)。8.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，和所述導(dǎo)電性聚合物(A)共同構(gòu)成電解質(zhì)聚合物層的能與摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)包含摻雜有具備與導(dǎo)電性聚合物(A)中摻雜的離子種不同的離子種的摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(b-4)。9.如權(quán)利要求l所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述導(dǎo)電性聚合物(A)是選自聚苯胺、聚吡咯及聚噻吩的至少1種聚合物。10.如權(quán)利要求1所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述電解質(zhì)聚合物層以相對(duì)于100重量份的所述導(dǎo)電性聚合物(A)為10300重量份的含量包含熱塑性樹脂。11.如權(quán)利要求1或10所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述電解質(zhì)聚合物層還包含富勒烯化合物。12.如權(quán)利要求1所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述透明基板和相對(duì)電極基板是選自聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚砜、聚醚砜(PES)及聚環(huán)烯的至少1種高分子透明基板。13.如權(quán)利要求1所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，在所述透光性電極和承載有染料的金屬氧化物層之間層疊有防短路用緩沖層。14.如權(quán)利要求1、12或13中的任一項(xiàng)所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述透光性電極和/或相對(duì)電極由形成為網(wǎng)狀的導(dǎo)電性金屬形成。15.如權(quán)利要求1所述的染料敏化太陽能電池，其特征在于，所述金屬氧化物層通過使鉑和/或銀納米膠體離子固定于金屬氧化物表面而形成。全文摘要本發(fā)明的染料敏化太陽能電池的特征在于，由透明基板、透光性電極、承載有染料的金屬氧化物層、電解質(zhì)聚合物層、相對(duì)電極及相對(duì)電極基板依次層疊而成，所述電解質(zhì)聚合物層是包含摻雜有摻雜劑的導(dǎo)電性聚合物(A)以及能與所述摻雜劑的摻雜物離子種相互置換的離子性化合物(B)的固態(tài)層。利用本發(fā)明的染料敏化太陽能電池，不僅可長(zhǎng)期穩(wěn)定地將光直接轉(zhuǎn)換成電，而且其轉(zhuǎn)換效率隨時(shí)間的變化小。文檔編號(hào)H01M14/00GK101765942SQ20088010027公開日2010年6月30日申請(qǐng)日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2007年7月25日發(fā)明者岡本秀二申請(qǐng)人:綜研化學(xué)株式會(huì)社