專利名稱：：作為有機(jī)發(fā)光二極管(oled)的發(fā)射體的包含碳烯配體的過(guò)渡金屬配合物的制作方法作為有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的發(fā)射體的包含碳烯配體的過(guò)渡金屬配合物本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?00480030649.3的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)，原申請(qǐng)的申請(qǐng)日為2004年8月18日，發(fā)明名稱為"作為有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的發(fā)射體的包含碳烯配體的過(guò)渡金屬配合物"。本發(fā)明涉及包含至少一種碳烯配體的過(guò)渡金屬配合物在包含這類過(guò)渡金屬配合物的有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)、發(fā)光層、電子或激子用阻擋層或者空穴用阻擋層中的用途，包含這類過(guò)渡金屬配合物的OLED，包含本發(fā)明OLED的器件以及包含至少兩種碳烯配體的特定過(guò)渡金屬配合物。在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中，使用的材料能力是當(dāng)該材料被電流激發(fā)時(shí)能夠發(fā)光的能力。作為陰極射線管和液晶顯示器的替代品以生產(chǎn)平面VDU，OLED尤其受到關(guān)注。包含OLED的器件由于非常緊湊的構(gòu)造和固有地低的電消耗，它們特別可用于移動(dòng)應(yīng)用，例如用于移動(dòng)電話、便攜式電腦等。已經(jīng)建議了各種當(dāng)因電流'M而發(fā)光的各種材料。WO02/15645涉及具有包含磷光過(guò)渡金屬化合物的發(fā)光層的OLED。這類過(guò)渡金屬化合物顯示出電磷光，尤其在可見電磁光i脊的藍(lán)光區(qū)。然而，描述在WO02/15645中的因所迷配合物發(fā)射的藍(lán)光的色坐標(biāo)有待改進(jìn)。WO01/41512涉及具有包含式L2MX分子的發(fā)光層的OLED，其中M特別優(yōu)選是銥，L選自2-(l-萘基)苯并噁唑、2-苯基苯并噁喳、2-苯基苯并噻唑、7,8-苯并奮啉、香豆素、嚷吩基吡咬、苯基吡咬、苯并蓉吩基吡啶、3-曱氧基-2-苯基吡啶和曱苯基吡啶，以及X選自乙酰丙酮酸根、六氟乙酰丙酮酸根、亞水楊基、吡啶曱酸根和8-幾基奮啉酸根。WO00/70655涉及具有作為發(fā)光物質(zhì)的磷光有機(jī)金屬銥化合物或鋨化合物的電致發(fā)光層。優(yōu)選三(2-苯基吡淀)銥作為發(fā)光化合物。盡管在電磁光i普的藍(lán)光區(qū)、紅光區(qū)和綠光區(qū)顯示電致發(fā)光的化合物已經(jīng)已知，但是還希望提供可以在工業(yè)上使用的更有效的化合物。對(duì)本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)"電致發(fā)光"指電熒光和電磷光。此外，還感興趣的是提供用作阻擋電子、激子或空穴的材料的其它化合物。本發(fā)明的目的是提供一類適于在電磁光譜的藍(lán)光區(qū)、紅光區(qū)和綠光區(qū)產(chǎn)生電致發(fā)光的化合物，從而使得生產(chǎn)全色顯示器稱為可能。本發(fā)明的另一目的是提供用作阻擋電子、激子或空穴的材料的化合物。我們發(fā)現(xiàn)這類目的通過(guò)在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中使用式I的包含至少一種碳烯配體的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物得以實(shí)現(xiàn)4-l，3-戊二烯、！^-l-苯基-l，3-戊二烯、"4-1，4-二節(jié)基-1，3-丁二烯、T]4-2，4-己二烯、"4-3-甲級(jí)-1，3-戊二烯、"4-1，4-二甲苯基-1，3-丁二烯、i!4-l,4-二(三曱基甲硅烷基)-l，3-丁二烯和"2-或V-環(huán)辛二烯(各自為1，3和1，5)，特別優(yōu)選1，4-二苯基-1，3-丁二烯、l-苯基-l，3-戊二烯、2,4-己二烯、丁二烯、1^-環(huán)辛烯、t^-l,3-環(huán)辛二烯和114-1，5-環(huán)辛二烯；n是碳烯配體的數(shù)量，其中n至少為1,并且當(dāng)n>l時(shí)，式I配合物8中的碳烯配體可以相同或不同；m是配體L的數(shù)量，其中m可以為0或》1，并且當(dāng)mH時(shí)，配體L可以相同或不同；o是配體K的數(shù)量，其中0可以為0或>1，并且當(dāng)o>l時(shí)，配體K可以相同或不同，其中n+m+o之和取決于金屬原子的氧化態(tài)和配位數(shù)，取決于配體碳烯、L和K的齒數(shù)以及取決于配體碳烯和L上的電荷，前提是n至少為1。式I過(guò)渡金屬配合物可以用于OLED的任一層中，其中配體骨架或中心金屬可以改變以與金屬配合物的所需性能相匹配。例如，式I過(guò)渡金屬配合物可以用于電子用阻擋層、激子用阻擋層、空穴用阻擋層或者OLED的發(fā)光層。式I化合物優(yōu)選用作OLED中的發(fā)光分子。對(duì)本發(fā)明而言，二齒配體是在兩個(gè)點(diǎn)與過(guò)渡金屬原子M1配位的配體。對(duì)本發(fā)明而言，單齒配體是在一個(gè)點(diǎn)與過(guò)渡金屬原子M1配位的配體。取決于所用金屬M(fèi)1的配位數(shù)和所用配體L、K和碳烯的性質(zhì)和數(shù)量，對(duì)于相同的金屬M(fèi)1以及所用配體L、K和碳烯的相同的性質(zhì)和數(shù)量，可以存在相應(yīng)金屬配合物的各種異構(gòu)體。例如，對(duì)于具有配位數(shù)6的金屬M(fèi)1的配合物(即八面體配合物)，例如Ir(III)配合物，當(dāng)配合物具有通用組成MA2B4時(shí)，可以存在順/反異構(gòu)體；當(dāng)配合物具有通用組成MA3B3時(shí)，可以存在面式/子午線式異構(gòu)體。對(duì)于具有配位數(shù)4的金屬M(fèi)l的正方平面配合物，例如Pt(II)配合物，當(dāng)配合物具有通用組成MA2B2時(shí)，可以存在順/反異構(gòu)體。符號(hào)A和B各自是配體的連接點(diǎn)，其中可以不僅存在單齒配體，而且還存在二齒配體。不對(duì)稱二齒配體根據(jù)上述通用組成具有一個(gè)基團(tuán)A和一個(gè)基團(tuán)B。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)該知道順/反或面式/子午線式異構(gòu)體指的是什么。在八面體配體的情況下，對(duì)于具有組成MA2B4的配合物，存在順式異構(gòu)體，此時(shí)兩個(gè)基團(tuán)A占據(jù)八面體的相鄰角落，而反式異構(gòu)體的兩個(gè)基團(tuán)A占據(jù)八面體的相對(duì)角落。在具有組成MA3B3的配合物的情況下，相同類型的三個(gè)基團(tuán)可以占據(jù)八面體的一個(gè)面的角落(面式異構(gòu)體)或占據(jù)子午線，即三個(gè)配體連接點(diǎn)中的兩個(gè)處于相互的反式位置(子午線式異構(gòu)體)。9對(duì)于八面體金屬配合物中的順/反異構(gòu)體和面式/子午線式異構(gòu)體的定義，參見，J長(zhǎng)口J.Huheey,E.Keiter，R.Keiter，AnorganischeChemie:PrinzipienvonStrukturundReaktivitat，第2版，修訂版，由RalfSteudel翻譯和增補(bǔ)，Berlin;紐約deGruyter，1995,第575和576頁(yè)。在正方平面配合物的情況下，對(duì)于具有組成MA;jB2的配合物，存在順式異構(gòu)體，此時(shí)兩個(gè)基團(tuán)A和兩個(gè)基團(tuán)B占據(jù)正方形的相鄰角落，而在反式異構(gòu)體中，兩個(gè)基團(tuán)A和兩個(gè)基團(tuán)B各自占據(jù)正方形的兩個(gè)對(duì)角角落。對(duì)于正方平面金屬配合物中的順/反異構(gòu)體的定義，參見例如J.Huheey，E.Keiter,R.Keiter,AnorganischeChemie:PrinzipienvonStrukturundReaktivitat,第2版，修訂版，由RalfSteudel翻譯和增補(bǔ)，Berlin;紐約deGruyter，1995，第557-559頁(yè)。通常而言，式I金屬配合物的各種異構(gòu)體可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法分離，例如通過(guò)色譜分離、升華或結(jié)晶。本發(fā)明因而涉及式I過(guò)渡金屬配合物的各種異構(gòu)體和各種異構(gòu)體以任何混合比的混合物。包含碳烯配體的過(guò)渡金屬配合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。因而，GHindemann等人，J.Am.Chem.Soc.(美國(guó)化學(xué)會(huì)志)，2002，124，10473-10481以及Danapoulos等人，J.Chem.Soc.DaltonTrans.(化學(xué)會(huì)志，道爾頓匯刊)，2002，3090-3091描述了具有包含下列結(jié)構(gòu)單元的碳烯配體的銥配合物RHitchcock等人，丄Organomet.Chem.(有機(jī)金屬化學(xué)雜志)，1982，239，C26-C30公開了具有三個(gè)一價(jià)陰離子碳烯配體且具有下列結(jié)構(gòu)式的銥(III)配合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>然而，上述文獻(xiàn)沒(méi)有一篇公開了所公開化合物的發(fā)光性能，尤其是光致發(fā)光性能，或它們?cè)贠LED中的用途。Yam等人，Chem.Commun.(化學(xué)通訊)1989，2261-2262以及Yam等人，J.Chem.Soc.DaltonTrans,2001，1911-1919公開了具有碳烯配體的釕配合物。這類碳烯配合物的光物理性能，包括配合物的光致發(fā)光在所引用文獻(xiàn)中被檢測(cè)過(guò)。然而，所屬文獻(xiàn)既沒(méi)有提及這類配合物的用途，也也沒(méi)有給出所研究化合物的電致發(fā)光的倌息。Che等人，Organometallics(有機(jī)金屬)1998，17，1622-1630描述了具有包含下列結(jié)構(gòu)單元的碳烯配體的陽(yáng)離子Re配合物所述配合物顯示光致發(fā)光。然而，并沒(méi)有7>開使用Re配合物或?qū)υ撆浜衔锏碾娭掳l(fā)光行為的研究。US6,160,267和US6,338,977涉及分子發(fā)光二極管，其顏色隨著它周圍的蒸氣的改變而改變。該電極具有包含不帶電荷的鉑配合物的傳感器-發(fā)射層，其中柏被選自cn-、no2-、nco-、ncs-、cr、Bf、r和草酸根的兩個(gè)帶負(fù)電荷的配體配合，其它兩個(gè)配體選自至少一個(gè)且至多兩個(gè)芳基異腈基團(tuán)和式-C(Y)-NH-C6H4-烷基的Fischer碳烯配體，其中Y是O-烷基、NH-烷基或N(烷基h。公開于US6,160,267和US6,338,977中的Pt配合物必不可少的特征是存在至少一個(gè)芳基異腈基團(tuán)。上述文獻(xiàn)沒(méi)有一篇提及了含有至少一個(gè)碳烯配體的本發(fā)明式I過(guò)渡金屬配合物作為OLED中的發(fā)光物質(zhì)的適合性，其中對(duì)應(yīng)于式I的具有這種結(jié)構(gòu)類型的物質(zhì)適合在電磁光鐠的紅光區(qū)、綠光區(qū)和藍(lán)光區(qū)中電致發(fā)光。因而已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本申請(qǐng)所述的通式I過(guò)渡金屬配合物適合作為生產(chǎn)全色顯示器的OLED中的發(fā)光物質(zhì)。本發(fā)明使用的式I過(guò)渡金屬配合物特別優(yōu)選具有金屬原子M1，其選自O(shè)s、Rh、Ir、Ru、Pd和Pt,其中優(yōu)選選自O(shè)s(IV)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)、Ru(III)、Ru(IV)、Pd(II)和Pt(II)。特別優(yōu)選使用的金屬原子是Ru、Rh、Ir和Pt,優(yōu)選Ru(III)、Ru(IV)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)和Pt(II)。非常特別優(yōu)選使用Ir或Pt、優(yōu)選Ir(III)或Pt(II)、非常特別優(yōu)選Ir(III)作為金屬原子M1?？梢允菃锡X或二齒的合適一價(jià)陰離子或二價(jià)陰離子配體L、優(yōu)選一價(jià)陰離子配體L是通常用作單齒或二齒一價(jià)陰離子或二價(jià)陰離子配體的配體。合適的一價(jià)陰離子單齒配體例如是卣離子，尤其是Cr和Br-，擬卣離子，尤其是cisr，環(huán)戊二烯基(Cp-)，經(jīng)由5鍵與過(guò)渡金屬]V^鍵合的烷基，例如CH3，經(jīng)由5鍵與過(guò)渡金屬IV^鍵合的烷基烷基，例如節(jié)基。合適的一價(jià)陰離子二齒配體例如是乙酰丙酮酸根和其衍生物、吡淀甲酸根、Schiff堿、氨基酸和WO02/15645中提及的二齒一價(jià)陰離子配體，其中優(yōu)選乙酰丙酮酸根和吡咬甲酸根。合適的不帶電荷的單齒或二齒配體已在上面提及。優(yōu)選的不帶電荷的單齒配體選自PPh3、P(OPh)3、AsPh3、CO、吡啶、腈類和它們的衍生物。特別優(yōu)選的不帶電荷的單齒或二齒配體是1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1-苯基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、1]2-和114-環(huán)辛二烯(各自為1,3或1,5)。其中過(guò)渡金屬原子Ir(III)具有配位數(shù)6的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物中的碳烯配體的數(shù)量n是l-3，優(yōu)選2或3，特別優(yōu)選3。若11>1，則碳烯配體可以相同或不同，但是優(yōu)選相同。其中過(guò)渡金屬原子Pr(II)具有配位數(shù)4的過(guò)渡金屬配合物中的碳烯配體的數(shù)量n是l或2，優(yōu)選2。若11>1，則碳烯配體可以相同或不同。在上述情況下一價(jià)陰離子配體L的數(shù)量m是0-2，優(yōu)選0或1，特別優(yōu)選O。若m^，則配體L可以相同或不同，但是優(yōu)選相同。不帶電荷的配體K的數(shù)量o取決于碳烯配體和配體L的總和是否使得Ir(III)的配位數(shù)達(dá)到6或Pt(II)的配位數(shù)達(dá)到4。如果在使用Ir(III)的情況下，n是3并且使用三>1^一價(jià)陰離子二齒碳烯配體，則o在上述情況下是0。如果當(dāng)使用Pt(II)，n是2并且使用兩個(gè)一價(jià)陰離子二齒碳烯配體，則o在這種情況下同樣是O。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供式IA過(guò)渡金屬配合物的用途q,(R12)t并且￥3是氫原子、烷基、芳基、雜芳基或烯基，基或芳基。各符號(hào)的定義對(duì)應(yīng)于上面給出的定義。式II碳烯配體非常特別優(yōu)選選自優(yōu)選氫原子、烷基、雜芳(R12)tR512'、(R12)(R12),R。R。、J、(R'"、(R、b3其中各符號(hào)具有下列含義Z，Z，是相同或不同的且為CH或N;R12,1112'是相同或不同的且各自為烷基、芳基、雜芳基或烯基，優(yōu)選烷基或芳基，或者2個(gè)尺12或1112'基團(tuán)一起形成合適的話可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子、優(yōu)選N的稠合環(huán)，優(yōu)選形成稠合的芳族C6環(huán)，其中一個(gè)或多個(gè)其它芳族環(huán)合適的話可以以任何可想象的方式與該稠和環(huán)、優(yōu)選6元芳族環(huán)稠合，并且所述稠合基團(tuán)繼而可以被取代；或者1112或R"M供體或受體作用的基團(tuán)，其優(yōu)選選自囟素基團(tuán)，22優(yōu)選F、Cl、Br,特別優(yōu)選F,烷氧基，芳氧基，羰基，酯基，氨基，酰胺基，CHF2，CH2F，CF3，CN，疏代基團(tuán)和SCN;t和t，是相同或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自為0-3，并且當(dāng)t或t、1時(shí)基團(tuán)1112或R^可以相同或不同；t或t，優(yōu)選是0或1并且當(dāng)t或t，是l時(shí)基團(tuán)RU或R"位于與相鄰于碳烯配體的氮原子的連接點(diǎn)的鄰、間或?qū)ξ唬籖4、R5、R6、R7、R8、R9和R"各自是氫、烷基、芳基、雜芳基、烯基或起供體或受體作用的取代基，該取代基優(yōu)選選自閨素基團(tuán)，優(yōu)選F、Cl、Br，特別優(yōu)選F，烷氧基，芳氧基，羰基，酯基，胺基，酰胺基，CH2F基團(tuán)，CHF2基團(tuán)，CF3基團(tuán)，CN基團(tuán)，硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)，優(yōu)選氫、烷基、雜芳基或芳基；R1G是烷基、芳基、雜芳基、烯基，優(yōu)選烷基、雜芳基或芳基，或者2個(gè)R"基團(tuán)一起形成合適的話可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子、優(yōu)選N的稠合環(huán)，優(yōu)選形成稠合的芳族C6環(huán)，其中一個(gè)或多個(gè)其它芳族環(huán)合適的話可以以任何可想象的方式與該稠和環(huán)、優(yōu)選6元芳族環(huán)稠合，并且所述稠合基團(tuán)繼而可以被取代；或者R"U供體或受體作用的基團(tuán)，其優(yōu)選選自卣素基團(tuán)，優(yōu)選F、CI、Br，特別優(yōu)選F，烷氧基，芳氧基，羰基，酯基，氨基，酰胺基，CHF2,CH2F，CF3，CN，石危代基團(tuán)和SCN;v是0-4，優(yōu)選0、1或2,非常特別優(yōu)選0，其中當(dāng)v是0時(shí)，式c中芳基上的任選被R"取代的所有4個(gè)可能碳原子含有氫原子。式(I)的優(yōu)選過(guò)渡金屬配合物因此是包含至少一個(gè)式II碳烯配體的那些，其中式II碳烯配體的優(yōu)選實(shí)施方案在上面已經(jīng)凈皮提及。特別優(yōu)選的式I過(guò)渡金屬配合物因此是具有下式I(B)的那些23<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>各符號(hào)的含義對(duì)應(yīng)于上面關(guān)于過(guò)渡金屬配合物(I)和關(guān)于碳烯配體(II)所示的含義。優(yōu)選的實(shí)施方案同樣已經(jīng)在上面提及。當(dāng)式IB過(guò)渡金屬配合物具有如上所示的組成MA3B3時(shí)，如果使用具有配位數(shù)6的金屬原子M1，則式IB過(guò)渡金屬配合物可以作為面式或子午線式異構(gòu)體或者作為面式和子午線式異構(gòu)體的任意比例的異構(gòu)體混合物存在。取決于式IB過(guò)渡金屬配合物的面式或子午線式異構(gòu)體的性質(zhì)，可優(yōu)選線式異構(gòu)體的異構(gòu)-混合物:'在該混合物中異;;之一過(guò)i存在i者兩種異構(gòu)體以等量存在。例如，當(dāng)n為3且m和n為o時(shí)，式IB過(guò)渡金屬配合物的面式和子午線式異構(gòu)體是可能的。當(dāng)式IB過(guò)渡金屬配合物具有組成MA2B4時(shí)，該過(guò)渡金屬配合物可以如上所述以任何比例的順式/反式異構(gòu)體形式存在。取決于式IB過(guò)渡金屬配合物的順式或反式異構(gòu)體的性質(zhì)，可優(yōu)式異構(gòu)體的異構(gòu)體混i物，在;亥混合物中異構(gòu)-之一過(guò)i存在i者兩i^構(gòu)體以等量存在。式IB配合物的順式/反式異構(gòu)體是可能的，例如當(dāng)M1是具有配位數(shù)6的金屬原子并且n為2且m為2(在這種情況下兩個(gè)單齒配體L是相同的)并且o為0時(shí)，或者當(dāng)n為2且兩個(gè)單齒配體K相同且m為0時(shí)。對(duì)于其中過(guò)渡金屬原子是具有配位數(shù)6的Ir(III)的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物，優(yōu)選的一價(jià)陰離子二齒碳烯配體的數(shù)量n至少是1且不超過(guò)3。優(yōu)選的一價(jià)陰離子二齒碳烯配體的數(shù)量?jī)?yōu)選是2或3，特別優(yōu)選是3。當(dāng)n>l時(shí)，碳烯配體可以相同或不同。當(dāng)式IB過(guò)渡金屬配合物具有如上所示的組成MA2B2時(shí)，如果使用具物的金屬原子M1，則式IB過(guò)渡金屬配合物可以作為順式或反式異構(gòu)體或者作為順式和反式異構(gòu)體的任意比例的異構(gòu)體混合物存在。例如，當(dāng)n為2并且m和n為0時(shí)，式IB過(guò)渡金屬配合物的順式/反式異構(gòu)體是可能的。對(duì)于其中過(guò)渡金屬原子是具有配位數(shù)4的Pt(II)的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物，優(yōu)選的一價(jià)陰離子二齒碳烯配體的數(shù)量n是l或2，優(yōu)選是2。當(dāng)n為2時(shí)，碳烯配體可以相同或不同。非常特別優(yōu)選其中M"是具有配位數(shù)6的Ir(III)的過(guò)渡金屬配合物。在該Ir(III)配合物中，非常特別優(yōu)選n為3，m為0,n為0，q為0,p為0，Do'是N且r為l，并且其余符號(hào)如上所定義。尤其優(yōu)選式IBa-d的過(guò)渡金屬配合物，其選自其中各符號(hào)具有上面關(guān)于優(yōu)選的碳烯配體所示的含義。在這類Ir(III)配合物中，非常特別優(yōu)選式b、c和d的那些。尤其優(yōu)選這樣的Ir(III)配合物，其中Z和Z，各自是CH，r8和R^各自是H，t和t，和v各自是0且其余基團(tuán)具有上面關(guān)于優(yōu)選的碳烯配體所示的含義。上述不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物作為有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中的發(fā)光分子是非常有用的。配體或中心金屬的簡(jiǎn)單改變可以提供在電磁光譜的紅光區(qū)、綠光區(qū)或尤其藍(lán)光區(qū)顯示電致發(fā)光的過(guò)渡金屬配合物。根據(jù)本發(fā)明使用的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物因此適合用于工業(yè)上可使用的全色顯示器。并且，上述不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物適合作為OLED中的電子阻擋體、激子阻擋體或空穴阻擋體，這取決于所用配體和所用中心金屬。本發(fā)明此外提供式IC的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物其中各符號(hào)具有下列含義M1是Ru、Rh、Ir、Pt，優(yōu)選Ir或Pt，它們各自處于金屬原子的任何可能氧化態(tài)；L是一價(jià)陰離子或二價(jià)陰離子配體，優(yōu)選一價(jià)陰離子配體，該配體可以是單齒配體或二齒配體；K是不帶電荷的單齒或二齒配體；n是碳烯配體的數(shù)量，其中n至少為2且過(guò)渡金屬配合物中的碳烯配體可以相同或不同；m是配體L的數(shù)量，其中m可以為0或》1，和當(dāng)111>1時(shí)，配體L可以相同或不同；o是配體K的數(shù)量，其中0可以為0或>1，和當(dāng)0>1時(shí)，配體K可以相同或不同；26其中n+m+o之和取決于所用金屬原子的氧化態(tài)和配位數(shù)，取決于配體的齒數(shù)以及取決于配體上的電荷，前提是n至少為2;Do2是供體原子，其選自C、N、P、O和S;s當(dāng)Do2是C時(shí)為2，當(dāng)Do2是N或P時(shí)為l，和當(dāng)Do2是0或S時(shí)為0;X是間隔基，其選自亞甲硅烷基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基和亞烯基，優(yōu)選亞烷基或亞芳基，特別優(yōu)選d-C3亞烷基或CVl，4-亞芳基，其中四個(gè)另外的碳原子中的至少一個(gè)可以任選地被曱基、乙基、正丙基或異丙基取代或者被選自下列的起供體或受體作用的基團(tuán)取代鹵素基團(tuán)，優(yōu)選F、Cl、Br，特別優(yōu)選F,烷氧基，芳氧基，羰基，酯基，氨基，酰胺基，CHF2，CH2F，CF3，CN，硫代基團(tuán)和SCN;非常特別優(yōu)選亞甲基、亞乙基或l，4-亞苯基；p是0或1，優(yōu)選0;q是0或1,優(yōu)選0;Y3是氫、烷基、芳基、雜芳基或烯基，優(yōu)選氫、烷基或芳基，其中Do2'、q，、s，、R3'、R1，、R2，、X，和p，各自獨(dú)立地如對(duì)Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義；R1，W各自獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、雜芳基或烯基，優(yōu)選氫、烷基或芳基；或者RJ和RS—起形成總計(jì)具有3-5個(gè)、優(yōu)選4個(gè)原子的橋，這些原子當(dāng)中的1或2個(gè)原子可以是雜原子，優(yōu)選N，并且其余原子是碳原子，使得下式基團(tuán)或者4-l，5-cod)2、[(n-Cl)Ir(i]2-l，5-coe)2j2、Ir(acac)3、IrCl3xnH20、(tht)l3IrCl3,其中cod是環(huán)辛二烯，coe是環(huán)辛烯，acac是乙醜丙酉同酸才艮和tht是四氛落喻。所述反應(yīng)優(yōu)選在溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑優(yōu)選選自芳族溶劑，脂族溶劑，醚，醇和鹵代烴。醇和卣代烴通常僅僅當(dāng)在反應(yīng)中不生成游離碳烯的時(shí)候使用。另外，液氨也可以用作產(chǎn)生游離碳烯的溶劑。33醇鹽衍生物或Wanzlick烯烴通常于室溫下加入到合適的金屬前體中并隨后進(jìn)行熱處理，這導(dǎo)致在醇鹽衍生物的情況下消去相應(yīng)的醇，或者二聚的Wanzlick烯烴解聚和形成金屬-碳烯化合物。20-120匸、優(yōu)選25-110'C的溫度通常適于所述反應(yīng)。如果游離碳烯用作中間體(例如亞咪唑啉-2-基)，則在冷卻的情況下將它們優(yōu)選首先加入到金屬前體中，之后將混合物溫?zé)嶂潦覝?20-25匸)，并且合適的話，隨后進(jìn)一步加熱。因此，-78至120'C的溫度適于所述反應(yīng)。所用金屬配合物與所用配體前體的比例取決于含有至少兩個(gè)碳烯配體的所需配合物。如果金屬原子是特別優(yōu)選的Ir(III)并且同樣特別優(yōu)選的所需過(guò)渡金屬配合物包含三個(gè)碳烯配體，則碳烯配體的摩爾量必須是金屬配合物中的金屬摩爾量的大致三倍?？梢允褂眯∵^(guò)量的配體前體。金屬配合物中的金屬與配體前體的摩爾量的摩爾比優(yōu)選為1:3至1:5，特別優(yōu)選l:3至1:4。所用堿的摩爾量取決于所用配體前體的摩爾量；堿和配體前體以2:1至l:1、優(yōu)選1,5:1至1,2:l的摩爾比使用。根據(jù)本發(fā)明的具有N-雜環(huán)碳烯配體的兩種銥配合物的制備以舉例的方式描述在下面亞p米峻淋配合物x-是陰離子基團(tuán)，優(yōu)選是鹵離子，擬鹵離子或另一種一價(jià)陰離子基團(tuán)，例如Cr、Br-、BF4_、PF6-、CN-、SCN-，特別優(yōu)選BF4-、PF"亞苯并咪唑啉配合物1,+曱硅烷基堿(KHMDS),在THF中2.+1/2[(n-a)lr(V-1，5-COd)]2，THF1.+4KOfBu'THF2.+V(n-Cl)lr(ii4-1，5-C0d)2,甲笨，ATx—如上面所定義。根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物作為發(fā)光物質(zhì)是非常有用的，因?yàn)樗鼈冊(cè)陔姶殴忡挼目梢姽鈪^(qū)顯示發(fā)光(電致發(fā)光)。使用根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物作為發(fā)光物質(zhì)可以提供在電磁光語(yǔ)的紅光、綠光或藍(lán)光區(qū)顯示電致發(fā)光的化合物。因此使用根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物作為發(fā)光物質(zhì)可以獲得可在工業(yè)上使用的全色顯示器。各區(qū)域中發(fā)光的發(fā)光物質(zhì)成為可能。其量子產(chǎn)率高并且過(guò)渡金屬-碳烯配合物、尤其是含有N-雜環(huán)碳烯配體的配合物在器件中的穩(wěn)定性高。此外，上迷不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物適于作為OLED中的電子阻擋體、激子阻擋體或空穴阻擋體，這取決于所用配體和所用中心金屬。有機(jī)發(fā)光二極管基本上由多層組成。(參見圖1)1.陽(yáng)極2.空穴傳輸層3.發(fā)光層4.電子傳輸層5.陰極然而，對(duì)于OLED而言，也可以不具有所提及的所有層；例如，具有層(l)(陽(yáng)極)、(3)發(fā)光層和(5)(陰極)的OLED—其中層(!2)(空穴傳輸層)和(4)(電子傳輸層)的功能通過(guò)鄰接層來(lái)實(shí)現(xiàn)一同樣也是合適的。具有層(l)、(2)、(3)和(5)或具有層(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同樣也是合適的。沖艮據(jù)本專利申請(qǐng)的過(guò)渡金屬JP友烯配合物可用于OLED的各層中。本發(fā)明因此進(jìn)一步提供包含根據(jù)本發(fā)明的過(guò)渡金屬-碳烯配合物的OLED。該過(guò)渡金屬-碳烯配合物優(yōu)選用作發(fā)光層中的發(fā)光分子。本發(fā)明因此提供包含至少一種過(guò)渡金屬-碳烯配合物作為發(fā)光分子的發(fā)光層。優(yōu)選的過(guò)渡金屬-碳烯配合物、尤其是包含N-雜環(huán)碳烯配體的過(guò)渡金屬-碳烯配合物已經(jīng)在上面提及過(guò)。本發(fā)明的過(guò)渡金屬-碳烯配合物或根據(jù)本發(fā)明<吏用的那些可以以本體，即不含其它添加劑的形式存在于OLED的發(fā)光層或其它層中，優(yōu)選存在于發(fā)光層中。然而，除了根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物，其它化合物同樣也可以存在于包含至少一種根據(jù)本專利申請(qǐng)的過(guò)渡金屬-碳烯配合物的層中，優(yōu)選發(fā)光層中。例如，在發(fā)光層中可以存在發(fā)光染料，以改變用作發(fā)光分子的過(guò)渡金屬-碳烯配合物的發(fā)光顏色。此外，還可以使用稀釋物質(zhì)。該稀釋物質(zhì)可以是聚合物，例如聚(N-乙烯基咔唑)或聚硅烷。然而，稀釋物質(zhì)還可以是小分子，例如4，4'-N，N，-二咔唑基聯(lián)苯(CDP-CBP)或者芳族叔胺。如果使用稀釋物質(zhì)，則根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物在發(fā)光層中的比例通常低于30重量％，優(yōu)選低于20重量％，特別優(yōu)選為3-10重量％。如上面對(duì)于OLED所述的各個(gè)層繼而又可由2層或更多層構(gòu)成。例如，空穴傳輸層可以由空穴由電極注入其中的層和將空穴從空穴注入層傳輸?shù)桨l(fā)光層的層構(gòu)成。電子傳輸層同樣可由多層組成，例如由電子借助電極注入其中的層和從電子注入層接收電子并將它們傳輸?shù)桨l(fā)光層中的層組成。這些層在每種情況下根據(jù)諸如能級(jí)、耐熱性和帶電載流子的遷移率以及還有各層和有機(jī)層或金屬電極之間的能量差之類的因素進(jìn)行選擇。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)該能夠選擇OLED的結(jié)構(gòu)，使得它與作為發(fā)光物質(zhì)的根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物最優(yōu)匹配。為了獲得特別有效的OLED，空穴傳輸層的HOMO(最高占據(jù)分子軌道)應(yīng)該與陽(yáng)極的逸出功匹配，并且電子傳輸層的LUMO(最低非占據(jù)分子軌道)應(yīng)該與陰極的逸出功匹配。本發(fā)明進(jìn)而提供包含至少一層根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光層的OLED。OLED何物質(zhì)構(gòu)成。36陽(yáng)極(l)是提供正電荷載體的電極。它例如可以由包含金屬、M屬的混合物、金屬合金、金屬氧化物或M屬氧化物的混合物的物質(zhì)構(gòu)成。作為選擇，陽(yáng)極可以是導(dǎo)電性聚合物。合適的金屬包括元素周期表中第11、4、5和6族的金屬以及第8-10族的過(guò)渡金屬。如果陽(yáng)極允許光穿過(guò)它，則通常使用元素周期表中第12、13和14族金屬的混合氧化物，例如氧化銦錫(ITO)。陽(yáng)極(l)還可以包含有機(jī)物質(zhì)，例如聚苯胺，例如如Nature(自然)，第357巻，第477-479頁(yè)(1992年6月11日)所述。陽(yáng)極和陰極中的至少一個(gè)應(yīng)該至少部分是透明的，以允許所產(chǎn)生的光從OLED中發(fā)射出來(lái)。用于本發(fā)明OLED的層(2)的合適空穴傳輸材料公開在例如Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology(化學(xué)技術(shù)百科全書)，第4輯，第18巻，第837-860頁(yè)，1996中?？昭▊鬏敺肿雍途酆衔锒伎梢杂米骺昭▊鬏斘镔|(zhì)。經(jīng)常使用的空穴傳輸分子選自4，4，-雙[N-(l-萘基)-N-苯基氨基聯(lián)苯(a-NPD)、N，N，-二苯基-N，N，-雙(3-曱基苯基)[l，l，-聯(lián)苯-4，4，-二胺I(TPD)、1，l-雙[(二-4-甲苯基氨基)苯基環(huán)己烷(TAPC)、N,N，-雙(4-甲基苯基)-N，N，-雙(4-乙基苯基)[l，l，-(3，3，-二曱基)聯(lián)苯-4，4，-二胺(ETPD)、N，N，N，，N，-四-(3-甲基苯基)苯-2，5-二胺(PDA)、a-苯基-4-N，N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、對(duì)-(二乙基氨基)苯甲醛二苯基腙(DEH)、三苯基胺(TPA)、雙4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基H4-甲基苯基)曱烷(MPMP)、l-苯基-3-[對(duì)-(二乙基氨基)苯乙烯基卜5-對(duì)-(二乙基^J0苯基1吡唑啉(PPR或DEASP)、1，2-反式-雙(9H-呻唑-9-基)環(huán)丁烷(DCZB)、N，N，N，，N，-(4-甲基苯基)-(l，l，-聯(lián)苯)-4，4，-二胺(TTB)、4，4，，4"-三(N，N-二苯基氨基)三苯基胺(TDTA)和卟啉類化合物以及酞菁，如銅酞菁。常常使用的空穴傳輸聚合物選自聚乙烯基啼唑、(苯基曱基)聚硅烷、PEDOT(聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)，優(yōu)選摻雜有PSS(聚苯乙烯磺酸鹽)的PEDOT，以及聚苯胺。同樣還可通過(guò)摻雜具有空穴傳輸分子的聚合物如聚苯乙烯和聚碳酸酯來(lái)獲得空穴傳輸聚合物。合適的空穴傳輸分子是上面已經(jīng)提及的分子。用于本發(fā)明OLED的層(4)的合適電子傳輸物質(zhì)包含與下列物質(zhì)螯合的金屬oxinoid化合物，例如三(8-羥基-quinolato)鋁(Alq3)，基于菲咯啉的化合物，例如2，9-二甲基-4，7-二苯基-l，10-菲咯啉(DDPA-BCP)或4，7-二37苯基-l，10-菲咯啉(DPA),以及唑類化合物，例如l-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l，3，4-悉二唑(PBD)和3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-l，2，4-三唑(TAZ)。層(4)可以有助于電子傳輸或用作緩沖層或阻擋層，以避免激子在OLED各層界面處淬滅。層(4)優(yōu)選改進(jìn)電子的遷移率和降低激子的淬滅。在上面作為空穴傳輸物質(zhì)和電子傳輸物質(zhì)提及的物質(zhì)當(dāng)中，一些可以發(fā)揮多種功能。例如，一些導(dǎo)電材料同時(shí)起空穴阻擋物質(zhì)的作用，如果它們具有低HOMO的話。電荷傳輸層也可以電子摻入，以改進(jìn)所用材料的傳輸性能，以首先4吏層厚度加大(避免針孔/短路)，其次將器件的操作電壓降至最低。例如，空穴傳輸材料可以摻雜有電子受體；例如，酞菁或芳基胺如TPD或TDTA可以摻雜有四氟四氰基醌二曱烷(F4-TCNQ)。電子傳輸材料可以例如摻雜有堿金屬；例如Alq3可以摻雜鋰，電子摻雜對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的，并且公開于例如W.Gao,A.Kahn，J.Appl.Phys.(應(yīng)用物理化學(xué))，第94巻，第1期，2003年7月1日(p-摻雜的有機(jī)層)；A.G.Werner,F.Li,K.Harada，M.Pfeiffer，T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.(應(yīng)用物理快報(bào))，笫82巻，笫25期，2003年6月23日和Pfeiffer等人，OrganicElectronics(有機(jī)電子學(xué))2003，4，89-103中。陰極(5)是用于引入電子或帶負(fù)電載流子的電極。陰極可以是具有的逸出功比陽(yáng)極低的任何金屬或非金屬。用于陰極的合適材料選自元素周期表第l族的堿金屬，例如Li、Cs,第2族的堿土金屬和第12族金屬，包括稀土金屬和鑭系金屬和錒系金屬。此外，還可以使用諸如鋁、銦、鈣、鋇、釤和鎂之類的金屬及其結(jié)合。另外，含鋰的有機(jī)金屬化合物或LiF可應(yīng)用于有機(jī)層和陰極之間，以降低操作電壓。本發(fā)明的OLED可進(jìn)一步包含本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其它層。例如，可以將有助于正電荷的傳輸和/或使各層的帶隙相互配合的層應(yīng)用于層(2)和發(fā)光層(3)之間。該其它層可另外起保護(hù)層的作用。以類似方式，在發(fā)光層(3)和層(4)之間可以存在額外的層，以有助于負(fù)電荷的傳輸和/或使各層的帶隙相互配合。該層可另外用作保護(hù)層。38在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的OLED除了層(l)-(5)之外進(jìn)一步包含下列額外層中的至少一層-陽(yáng)極(1)和空穴傳輸層(2)之間的空穴注入層；-空穴傳輸層(2)和發(fā)光層(3)之間的電子和/或激子用阻擋層；-發(fā)光層(3)和電子傳輸層(4)之間的空穴和/激子用阻擋層；-電子傳輸層(4)和陰極(5)之間的電子注入層。然而，對(duì)于OLED而言，也可以不具有上面提及的所有層；例如，具有層(l)(陽(yáng)極)、(3)發(fā)光層和(5)(陰極)的OLED——其中層(2)(空穴傳輸層)和(4)(電子傳輸層)的功能通過(guò)鄰接層來(lái)實(shí)現(xiàn)一一同樣也是合適的。具有層(1)、(2)、(3)和(5)或具有層(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同樣也是合適的。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)熟悉選擇合適的材料(例如基于電化學(xué)試驗(yàn))。用于各層的合適材料對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的，并且公開于例如WO00/70655中。此外，本發(fā)明OLED的上迷層中的每一層可以由兩層或更多層構(gòu)成。還可以將層(l)、(2)、(3)、(4)和(5)中的一部分或全部進(jìn)行表面處理，以增加帶電載流子傳輸?shù)男?。用于上述層中的每一層的材料?yōu)選經(jīng)選擇使得獲得具有高效率的OLED。本發(fā)明OLED可以通過(guò)本領(lǐng)域的^t支術(shù)人員已知的方法來(lái)生產(chǎn)。通常而言，OLED通過(guò)在合適的基質(zhì)上順序地蒸氣沉積各層來(lái)生產(chǎn)。合適的基質(zhì)包括例如玻璃或聚合物膜。蒸氣沉積可以使用常規(guī)技術(shù)如熱蒸發(fā)、化學(xué)氣相沉積和其它技術(shù)來(lái)進(jìn)行。在可供選擇的方法中，有機(jī)層可以使用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的涂敷技術(shù)由在合適溶劑中的溶液或M體施用。除了至少一種根據(jù)本發(fā)明的過(guò)渡金屬-碳烯配合物以外，還包含在OLED各層的一層中、優(yōu)逸在發(fā)光層中的聚合材料的組合物通常通過(guò)溶液加工方法以層施用。通常而言，各層具有下列厚度陽(yáng)極(2)500-5000A,優(yōu)選1000-2000A;空穴傳輸層(3)50-1000A，優(yōu)逸200-800A，發(fā)光層(4)10-1000A，優(yōu)選100-800A,電子傳輸層(5)50-1000人，優(yōu)選200-800A，陰極(7)200-10000A，優(yōu)選300-5000A。本發(fā)明OLED中的空穴和電子的重組區(qū)的位置以及OLED的發(fā)射光譜可能會(huì)受到各層的相對(duì)厚度的影響。這意味著電子傳輸層的厚度應(yīng)該優(yōu)先經(jīng)選擇，使得電子/空穴的重組區(qū)位于發(fā)光層中。OLED中各層的厚度的比例取決于所用材料。使用的任何額外層的厚度對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的。將根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物用于本發(fā)明OLED的至少一層中、優(yōu)選用于本發(fā)明OLED的發(fā)光層中作為發(fā)光分子能夠獲得具有高效率的OLED。本發(fā)明OLED的效率還可以通過(guò)優(yōu)化其它層來(lái)得到改進(jìn)。例如，可以使用高效率的陰極，例如Ca、Ba或LiF。降低操作電壓或增加量子效率的成型基質(zhì)和新的空穴傳輸材料也可以用于本發(fā)明OLED中。此外，額外的物質(zhì)也可以存在于OLED中，以調(diào)節(jié)各層的能級(jí)和有助于電致發(fā)光。本發(fā)明OLED可以用于其中電致發(fā)光是有用的所有器件中。合適的器件優(yōu)選選自靜止和移動(dòng)的VDU中。靜止的VDU包括例如計(jì)算機(jī)、電視的VDU，打印機(jī)、廚房用具和廣告標(biāo)志中的VDU，照明單元和信息標(biāo)志。移動(dòng)VDU包括例如移動(dòng)電話、手提電腦、數(shù)碼相機(jī)、交通工具以及公共汽車和火車上的目的地顯示器中的VDU。此外，根據(jù)本發(fā)明使用的過(guò)渡金屬-碳烯配合物可以用于具有反式結(jié)構(gòu)的OLED中。在這類反式OLED中，過(guò)渡金屬-碳烯配合物再次優(yōu)選用于發(fā)光層中。反式OLED的結(jié)構(gòu)和其中常使用的材料對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的。本發(fā)明的上述過(guò)渡金屬配合物或根據(jù)本發(fā)明使用的那些不僅可以用于OLED中，而且還可以用作當(dāng)用光輻照時(shí)在電磁光i普的可見光區(qū)域發(fā)光(光致發(fā)光)的著色劑。這類著色劑優(yōu)選用作聚合材料中的著色劑。本發(fā)明因此還提供本發(fā)明的上述過(guò)渡金屬配合物或根據(jù)本發(fā)明使用的那些在著色聚合物材料中的用途。合適的聚合物材料包括聚氯乙烯、乙酸纖維素、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、三聚氰胺樹脂、聚硅氧烷、聚酯、聚醚、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯和所列單體的共聚物。40此外，本發(fā)明的上述過(guò)渡金屬配合物或根據(jù)本發(fā)明使用的那些可以用于下列應(yīng)用中-將過(guò)渡金屬配合物用作或用于還原染料，例如用于對(duì)天然材料如紙張、木材、稻草、皮革、毛皮或天然纖維材料如棉、羊毛、絲、黃麻、劍麻、大麻、亞麻或動(dòng)物毛發(fā)(例如馬毛)和它們的轉(zhuǎn)化產(chǎn)品如粘膠纖維、硝化絲或銅人造絲(Reyon)著色。-將過(guò)渡金屬配合物用作染料，例如用于著色漆、清漆和其它表面涂料組合物，染紙染料，印刷油墨，油墨和其它用于畫畫和書寫目的的染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作顏料，例如用于著色漆、清漆和其它表面涂料組合物著色，染紙顏料，印刷油墨，油墨和其它用于畫畫和書寫目的的顏料。-將過(guò)渡金屬配合物用作電子照相中的顏料例如用于干式復(fù)制系統(tǒng)(Xerox方法)和激光打印才幾。-將過(guò)渡金屬配合物用于安全標(biāo)示目的，其中良好的化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性以及合適的話還有物質(zhì)的發(fā)光是重要的。這優(yōu)選用于其中要獲得特定的不會(huì)弄錯(cuò)的顏色圖案的支票、支票保證卡、具有貨幣價(jià)值的票券、檔案、專用紙張等。-將過(guò)渡金屬配合物用作其它色料中的添加劑，在所述色料中要獲得特定的顏色陰影，優(yōu)選特別鮮亮的顏色。-將過(guò)渡金屬配合物用于制造制品，以借助發(fā)光儀器識(shí)別這類制品，優(yōu)選例如在塑料的回收中出于分類目的的儀器識(shí)別制品。-將過(guò)渡金屬配合物用作可機(jī)讀標(biāo)志、優(yōu)選文字?jǐn)?shù)字標(biāo)志或條形碼的發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用于改變光的頻率，以例如將短波長(zhǎng)光轉(zhuǎn)化為較長(zhǎng)波長(zhǎng)的可見光。-將過(guò)渡金屬配合物用于為了各種顯示、信息和標(biāo)示目的的顯示元件，例如用于^f皮動(dòng)顯示元件、信息標(biāo)記和交通標(biāo)志，例如紅綠燈。-將過(guò)渡金屬配合物用于噴墨打印機(jī)，優(yōu)選以均相溶液作為發(fā)光油墨。-將過(guò)渡金屬配合物用作超導(dǎo)有機(jī)材料的原料。-將過(guò)渡金屬配合物用于固態(tài)發(fā)光標(biāo)記。-將過(guò)渡金屬配合物用于裝飾目的。-將過(guò)渡金屬配合物用于示蹤目的，例如用于生物化學(xué)、藥物、工程和自然科學(xué)。此處，染料可以以共價(jià)鍵連接于基質(zhì)上或者通過(guò)次級(jí)鍵如氫鍵或疏水相互作用(吸附)結(jié)合。-將過(guò)渡金屬配合物用作高靈敏度檢測(cè)方法中的發(fā)光染料(參見c.Aubert，J.Ftinfschilling,I.Zschocke-GrSnacher和H.Langhals，Z.Analyt.Chem.(分析化學(xué))320(1985)361)。-將過(guò)渡金屬配合物用作閃爍器件中的發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作關(guān)學(xué)集光系統(tǒng)中的染料或發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作發(fā)光陽(yáng)光收集器的染料或發(fā)光染料(參見Langhals，Nachr.Chem.Lab.28(1980)716)。-將過(guò)渡金屬配合物用作發(fā)光激活的顯示器中的染料或發(fā)光染料(參見W.Greubel和G.Baur，Elektronik26(1977)6)。-將過(guò)渡金屬配合物用作用于光引發(fā)聚合制備聚合物的冷光源中的染料或發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作材料試驗(yàn)的染料或發(fā)光染料，例如用于生產(chǎn)半導(dǎo)體電路。-將過(guò)渡金屬配合物用于檢測(cè)集成半導(dǎo)體組件的微結(jié)構(gòu)的染料或發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作光導(dǎo)體中的染料或發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作光刻工藝中的染料或發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作其中激發(fā)借助電子、離子或UV輻射發(fā)生的顯示、照明或影像轉(zhuǎn)化系統(tǒng)中的染料或發(fā)光染料，例如用于發(fā)光顯示器、Braun管或用于熒光管中。-將過(guò)渡金屬配合物用作作為集成半導(dǎo)體電路的一部分的染料或發(fā)光染料，它們直接使用或與其它半導(dǎo)體結(jié)合在一起使用，例如以取向生長(zhǎng)晶體的形式。-將過(guò)渡金屬配合物用作化學(xué)發(fā)光系統(tǒng)中的染料或發(fā)光染料，例如用于化42學(xué)發(fā)光照明棒，用于基于發(fā)光的免疫測(cè)定，或者其它基于發(fā)光的檢測(cè)方法。-將過(guò)渡金屬配合物用作作為信號(hào)顏色的染料或發(fā)光染料，例如用于光學(xué)強(qiáng)調(diào)書寫和畫圖或其它繪畫產(chǎn)品，以對(duì)標(biāo)記和其中要獲得特定光學(xué)顏色印象的其它制品賦予個(gè)性。-將過(guò)渡金屬配合物用作染料激光中的染料或發(fā)光染料，例如用作產(chǎn)生激光束的發(fā)光染料。-將過(guò)渡金屬配合物用作非線性光學(xué)的活性物質(zhì)，例如用于將激光頻率變成二倍和三倍。-將過(guò)渡金屬配合物用作流變改進(jìn)劑。-將過(guò)渡金屬配合物用作用于將電磁輻射轉(zhuǎn)化成電能的光電元件中的染料。下列實(shí)施例闡述本發(fā)明。1.配體的制備必要的配體前體通過(guò)基于文獻(xiàn)方法的方法制備a)化合物(l)該合成從N，N-二苯基乙烷-l，2-二胺開始4吏用基于描述在OrganicLetters,1999，1，953-956;AngewandteChemie，2000，112，1672-1674中的方法的方法進(jìn)行。使雙胺與甲酸三乙酯在四氟硼酸銨存在下反應(yīng)。在從乙醇中重結(jié)晶之后獲得所迷化合物。，H-匪R(400MHz，DMSO):S=4辟，4H，CH2)，7.40(tt，2H)，7.57(dd，4H)，7.65(dd，4H),9.95(s，1H，C+H)"C-NMR(100MHz，DMSO):3=48.2，118.4，127.0，129.6，136.0，151.7b)化合物(2)該合成使用基于描述在Chem.Ber.(化學(xué)學(xué)報(bào))1971，104，92-109(尤其是第106頁(yè))中的方法從制備乙二趁和苯胺或?qū)妆桨返碾p亞胺開始。獲得的Schiff堿通過(guò)使用描述在JournalofOrganometallicChemistry(有機(jī)金屬化學(xué)雜志)2002，606,49-54中的方法用低聚曱醛在二氧六環(huán)中的鹽酸懸浮液處理而轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氯化咪唑錄鹽。使用苯胺8=7.64(t，2H)，7.72(t,4H)，7.93(d,4H)，8.60(d，2H)，10.75(s，1H)MS(ESI，ACN/H208/2):m/e=221.0使用對(duì)甲苯胺^-NMR(500MHz，DMSO):8=2.42(s，6H)，7.49(d,4H)，7.88(d，4H)，8.61(d，2H),10.52(t，1H)陰離子可以通過(guò)用AgBF4或NaBF4處理而替4戈。c)化合物(3)該合成從1，2-苯二胺開始。在氨基官能團(tuán)上引入乙?；?，苯基借助如SyntheticCommunications(合成通訊;)，2000，30，3651-3668中所述的銅催化程序而引入到所得酰胺中。不經(jīng)提純，將該物質(zhì)在沸騰的乙醇KOH溶液中處理。通過(guò)色鐠法獲得產(chǎn)物。1H-NMR(CD2C12,500MHz):S=5.70(s，寬，2H)，6.87(t，2H)，6.93(d，4H)，6.97(dd,2H),7.22(t，4H),7.28(dd，2H)所需咪唑錯(cuò)鹽通過(guò)N，N，-二苯基苯-l，2-二胺與原曱酸三乙酯在四氟硼酸銨存在下的處理來(lái)制備。通過(guò)結(jié)晶獲得所述物質(zhì)。'H-NMR(DMSO，400MHz):S=7.74-7.84(m，8H),7.91畫7.98(m，6H)，10.57(s，1H)d)化合物(4)da)化合物4a的制備在氬氣的逆流中，將3.16g(20mmol)2，3-二^^萘(Acros)和6.28g(40mmol)經(jīng)蒸餾的溴苯(Aldrich)—起與80ml曱苯(無(wú)水)置于已經(jīng)用氬氣沖洗過(guò)的燒瓶中。通過(guò)對(duì)該燒瓶施加真空使棕色懸浮液脫氣。然后再次充入氬氣，并且在氬氣的逆流中加入一勺尖的Pd2(dba)3，一勺尖的9，9-二甲基-4，5-雙(二苯基膦基)站噸(xantphos),2.70g(28mmol)叔丁醇鈉和0.36g(20mmo1)叔丁醇鈉H,O45經(jīng)脫氣的水。將棕色懸浮液加熱至回流，并在回流下攪拌15小時(shí)。然后使之達(dá)到室溫。為了后處理，將混合物用二氯曱烷稀釋并且用水萃取兩次，然后經(jīng)硫酸鈉干燥、過(guò)濾，在減壓下蒸發(fā)濾液。將殘余物通過(guò)柱色譜法提純(硅膠，二氯甲烷，每L二氯甲烷包含5ml三乙基胺)。將包含產(chǎn)物的各級(jí)分合并，并在減壓下除去溶劑。得到2.7g(43.5。/。)化合物(4a)。'H-醒R(CDCl;j，400MHz):S=5.85(s，寬，NH),6.97("，2H,J=7.3Hz，J=1.2Hz)，7.07(dd，4H,J=8.7Hz,J-l.lHz),7.28畫7.32(m，6H)，7.60(dd,2H,J=6.1Hz,J=3.1Hz)，7.64(s，2H)MS(EI):m/e=310.0,311.0，312.0(M、db)化合物(4)的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(4)將二頸燒瓶用氮?dú)鉀_洗20分鐘。然后將7.68g(24.74mmo1)2，3-二-N-苯基氨基萘于100。C下溶解在51.34g(346.4mmol)甲酸三乙酯中，并且也在氮?dú)獾哪媪髦屑尤?.59g(24.74mmol)四氟硼酸銨。然后將該溶液加熱至回流，并在回流下攪拌12小時(shí)。然后佳反應(yīng)混合物達(dá)到室溫。為了后處理，將反應(yīng)混合物過(guò)濾通過(guò)G4玻璃料，并且將固體用原酸酯洗滌。然后將其于50下在真空千燥箱中干燥。將如此獲得的物質(zhì)(6.05g)溶解在二氯甲烷中并且借助吸濾器過(guò)濾。在減壓下蒸發(fā)母液，并將固體于50TC下在真空干燥箱中再次干燥。得到5.37g(53。/。)的化合物(4)。iH-NMR(0114600902，400MHz，CD2C12):8=7.69(dd，2H,J2.9Hz，J=6.7Hz)，7.76-7.82(m，6H)，7.91-7.95(m，4H)，8.10(dd，2H，J=3,3Hz，J-6.6Hz),8.29(s，稍樣t變寬，2H)，9.75(s,1H)元素分析試驗(yàn)值18.3%F67.2%C6.8%N4.10%H理論值18.6%F67.6%C6.8%N4.16%H2.金屬配合物的制備Ir(口米唑淋)3通過(guò)基于P.B.Hitchcock,M.F丄appert，P.Terreros，J.Organomet，Chem.1982,239，C26-C30所述方法的方法制備。與所引用文獻(xiàn)方法不同的是，使用咪唑烷鏑、鹽而不是Wanzlick烯烴作為原料。金屬-碳烯配合物的制備(描述的所有合成在純?nèi)軇┲性诙栊詺夥障峦ㄟ^(guò)Schlenk4支術(shù)進(jìn)4亍)a)Ir配合物(5)的制備1.+4KOtBu,THF2.+1/(n-CI)lr(ri4-1,5"Cod)〗2，曱笨4AT(1)(5)在100ml三頸燒瓶中，將3.0g(9.6mmol)咪唑錄鹽(化合物(l))懸浮在40ml四氫呋喃中。將淺棕色懸浮液于室溫下與1.11g(9.7mmol)K(yBu在10mLTHF中的溶液混合。將該混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，并隨后蒸發(fā)至干。在將固體再次溶解在30ml甲苯中后，將所得懸浮液加入到820mg(1.2mmol)4-l,5-cod)Irl2溶解在20mLTHF中，冷卻至-78t:，并且將鹽混合物滴加到該溶液中。將該混合物于60匸下攪拌2小時(shí)，于室溫下攪拌過(guò)夜，在回流下攪拌8小時(shí)并隨后在室溫下攪拌過(guò)夜。過(guò)濾后，將該溶液蒸發(fā)至干，并將棕色殘余物通過(guò)柱色鐠法提純。得到白色粉末(170mg，20%)。iH-NMR(CD2Cl2，500MHz):7.23(1H，CH苯基或NCHCHN),7.02(1H),6.79(2H),6.68(1H)，6.30(2H)，5.85(2H)(每一CH笨基或NCHCHN)，2.21(3H，CH3)，2.01(3H，CH3)。13C-NMR(CD2C12，125MHz):174.8(NCN)，149.3，144.2,137.6,135.7，132.3(每一Cq或1rC笨基)，139.6,127.8，125.0，120.2，120,0，113,4，109.1(CH笨基或NCHCHN)，20.5，19.9(每一CH3)。質(zhì)i普(EI):m/e=934。分光法X-489nm(粉末的主要最大峰)。c)Ir配合物(7)的制備合成方案I48<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(3)(7)在100ml三頸燒瓶中，將0,99g(2.8mmol)苯并咪唑錯(cuò)鹽(化合物(3))懸浮在20mLTHF中。將0.32gKC^Bu在10mLTHF中的溶液于室溫下加入到該淺黃色懸浮液中。將該混合物于室溫下攪拌45分鐘并且隨后蒸發(fā)至干。在將殘余物再次溶解在25ml曱苯中之后，將該懸浮液添加到310mg(ji-Cl)(T]4-l，5-cod)Irl2(0.46mmol)在30mL曱苯中的溶液中。隨后將該混合物于室溫下攪拌15分鐘，于80t:下攪拌過(guò)夜，在回流下攪拌8小時(shí)，于室溫下攪拌一個(gè)周末并且在回流下攪拌5小時(shí)。冷卻之后，分離出沉淀并蒸發(fā)濾液。將獲得的黃色粉末通過(guò)柱色譜法提純。得到白色粉末(410mg，43%)。合成方案II將1.32g(3.7mmol)苯并咪唑錄鹽(化合物(3))與25ml曱苯一起置于100ml三頸燒瓶中。于室溫下在30分鐘內(nèi)加入7,5mL雙三曱基甲硅烷基氨基鉀(O.SM甲苯溶液，3，7mmo1),并將該混合物于室溫下攪拌30分鐘。將310mg(0.46mmo1)(fi-CI)(ii4-l，5-cod)Irl2溶解在30ml甲苯中，并于室溫下滴加該鹽混合物。將該混合物于室溫下攪拌1小時(shí)，然后于70°C下攪拌2小時(shí)并隨后在回流下攪拌過(guò)夜。在過(guò)濾后，將溶液蒸發(fā)至干，并將棕色殘余物通過(guò)柱色譜法提純。得到白色粉末(0.75g,82%)。形成Ir配合物(7)，其為動(dòng)力學(xué)優(yōu)選的子午線式(mer)異構(gòu)體和熱力學(xué)優(yōu)選的面式(fac)異構(gòu)體的混合物。'H-NMR(fac/mer異構(gòu)體混合物，主要異構(gòu)體(fac異構(gòu)體)的數(shù)據(jù)，CDC13，500MHz):8.03(d,1H)，7.85(d，1H)，7.21(m，2H)，7.01(m，1H)，6.93(m，1H)，6.65(m，1H)，6.61(m，1H)，6.53(m，1H),6.47(m，1H),6.35(d,1H)，6.20(m，1H)，6.11(m，1H)每一(CH芳基或NCHCHN)。13C-NMR(fac/mer異構(gòu)體混合物，主要異構(gòu)體(fac異構(gòu)體)的數(shù)據(jù)，CDC13,MHz):187単CN)，148.8，147.8,137.2，136.9，131.7(每一Cq或IrC苯基)，135.9,127.8，127.3，127.0，126.6,126.4，123.6，121.9，120.8，120.3,111.6,109.9，109.5(CH芳基)。質(zhì)鐠(fac/mer異構(gòu)體混合物，EI):m/e=1000.0。元素分析(fac/mer異構(gòu)體混合物，IrC54H39N63/4CH2Cl2):C65.2%，H3.8%,N7.9%,CI5.0%;實(shí)測(cè)值C64.8%,H4.0%，N8.1%，CI4.9%。分光法k-467nm(fac/mer異構(gòu)體混合物，粉末的主要最大峰)。DTA(fac/mer異構(gòu)體混合物)當(dāng)在空氣中進(jìn)行測(cè)量時(shí)，于約350°C下發(fā)生快速分解。在惰性氣體中樣品的分解于約380。C下發(fā)生。(測(cè)量條件在空氣中28.0/5.0(K/min)/750.0，在惰性氣體中30.0/5.00(K/min)/710)。d)式(7)Ir配合物的面式和子午線式異構(gòu)體的色諉法分離TLC(洗脫劑曱苯)顯示2個(gè)點(diǎn)，其中面式異構(gòu)體在Rf-0.5下流動(dòng)，而子午線式異構(gòu)體在約Rf=0.35下流動(dòng)。將待分離的0.46g所述物質(zhì)溶解在曱苯中，加入少量CH2C12并加熱至約30-40°C。使用甲苯作為洗脫劑利用硅膠(0.063-0.200111111，J.T.Baker)的小分級(jí)隨后根據(jù)色鐠法分離兩種異構(gòu)體(柱的尺寸長(zhǎng)30cm，直徑6cm)。所得面式異構(gòu)體的量0.2886giH畫NMR(CD2Cl2，500MHz)(fac):8'10(d，3H)，7.94(d，3H)，7.28(m，6H)，7.06(m,3H)，7.02(m，3H)，6.74(m，3H)，6.68(m，3H),6.60(d，3H)，6.56(d，3H),6.42(d，3H)，6，29(m，3H)，6.18(d,3H)。子午線式異構(gòu)體0.0364g'H-NMR(CD2Cl2，500MHz，-20"C)(mer):6=8.30(d,1H)，7.89(m，2H)，7Z73(d，1H)，7.56(d，1H)，7.31(d,1H)，7.28畫7.16(m,5H)，7.08畫7.01(m，3H)，6.98(m，1H)，6.93(m，1H)，6.85-6.20(m，21H),5.78(d，1H),5.64(d，1H)。50e)Ir配合物(8)的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>將1.51g(3.7mmol)萘并咪唑錯(cuò)鹽與40ml甲苯一起置于100ml三頸燒瓶中。于室溫下在30分鐘內(nèi)加入7.4mL雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀(0.5M曱苯溶液，3.7mmo1)，并將該混合物于室溫下攪拌30分鐘。將310mg(0.46mmo1)(ji-Cl)(ii4-l,5-cod)Irl2溶解在30mL甲苯中，并于室溫下滴加該鹽混合物。將該混合物于室溫下攪拌l小時(shí)，然后于70C下攪拌2小時(shí)并且然后在回流下攪拌過(guò)夜。將該混合物蒸發(fā)至千，并將棕色殘余物通過(guò)柱色譜法提純。得到淺黃色粉末(0.37&35%)。'H-NMR(fac/mer異構(gòu)體混合物，主要異構(gòu)體(fac異構(gòu)體)的數(shù)據(jù))(CD2C12，500MHz):S=8.47(s，1H)，8.05(m，2H)，7.57(d，1H)，7.41(m，1H)，7.33(d，1H)，7.28(t，1H)，7.09(m,1H)，6.75(s，1H)，6.69(d，1H)，6.64(t，1H),6.57(d，1H)，6.52(m，1H)，6.24(m，2H)。13C-NMR(fac/mer異構(gòu)體混合物，主要異構(gòu)體(fac異構(gòu)體)的數(shù)據(jù))(CD2C12，125MHz):^193早CN),146.67,137.6，136.9，131.4，129.5,128.4(C),135.7，128.2,127.5，127.4，127.3,127.0，126.8,126.7，124.2，124.0，123.7，120.7，111.8,106.2,105.4(CH)。質(zhì)鐠(EI):m/e=1151(M-H+)。元素分析(fac/mer異構(gòu)體混合物，IrC69H45N61/2CH2C12):C70.0%，H3.9%，N7.1%，CI5.0%;實(shí)測(cè)C69.9%,H4.2%，N7.0%。DTA:在空氣中測(cè)量的過(guò)程中，于約360t:下發(fā)生分解(測(cè)量條件35.0/5.0(K/min)/720.0)。f)Ir配合物(7)的面式異構(gòu)體的晶體結(jié)構(gòu)分析適于X射線結(jié)構(gòu)分析的晶體在惰性氣氛下通過(guò)戊烷緩慢擴(kuò)散到Ir配合物(7)的面式/子午線式異構(gòu)體混合物在二氯甲烷中的溶液中而獲得。圖2顯示Ir配合物(7)的面式異構(gòu)體的晶體結(jié)構(gòu)。三種配體的Ir-碳烯碳鍵的長(zhǎng)度是2.034A、1.997A和2.025A，因此各自對(duì)應(yīng)于Ir-C單鍵。Ir配合物(7)的兩個(gè)分子在每種情況下通過(guò)各自的稠合苯環(huán)之一成對(duì)是顯著的。參與苯環(huán)平面之間的平均距離是3.6A。g)Ir配合物(7)的分光分析ga)光學(xué)性能作為異構(gòu)體比例的函數(shù)的測(cè)量Ir配合物("的樣品以2mg/1的濃度("光語(yǔ)純")在曱苯中測(cè)量。檢測(cè)具有不同面式-子午線式異構(gòu)體比例的多個(gè)樣品。gaa)樣品下列具有不同異構(gòu)體純度的樣品就它們的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了表征(表1)并比較如下。表l:樣品組成與分光分析結(jié)果樣品號(hào)面式/子午線式的比例1來(lái)自實(shí)施例2c9:la2通過(guò)升華移出面式異構(gòu)體。2:la3通過(guò)柱色i瞽法移出面式異構(gòu)體29:lb4(實(shí)施例2d)l:37ba)根據(jù)'H-NMR的比例b)根據(jù)HPLC的比例c)升華在高真空單元(預(yù)備隔膜泵，分子渦輪泵)中在P=lx10-5毫巴下進(jìn)行。將適量的物質(zhì)置于池中，將設(shè)備4子細(xì)地抽空，并且逐漸升高溫度。該升華作為分級(jí)升華進(jìn)行。gab)Ir配合物(7)在曱苯中的吸收光鐠測(cè)量樣品1-4在甲苯中的正態(tài)吸收光譜。不能區(qū)分粗Ir配合物(7)(樣品l)和樣品2在曱苯溶液中的光鐠。面式異構(gòu)體(樣品3)與子午線式異構(gòu)體(樣品4)相比淺色基地(hypsochromically)移動(dòng)6nm，并且明顯地在235nm處顯示出肩峰。80/20比例的面式和子午線式異構(gòu)體的數(shù)學(xué)疊加基本上與起始樣品(樣品l)的吸收光傳相同。這證實(shí)該起始混合物包含兩種異構(gòu)體，其中Z^/Z隨的重量比為80/20。正態(tài)吸收光鐠對(duì)應(yīng)于相對(duì)于在最大吸收峰處的光密度的實(shí)測(cè)光密度；它取決于濃度并且僅僅描述線條形狀。od，)5^1_=蟲在數(shù)學(xué)疊加中VL>fcalv八/odmax+odmax，、norm-fee其中+Zm-1和ztacfeet^riw一,^敏od=+od值Zfae和Z咖r是根據(jù)在最大吸收峰處的光密度的權(quán)重的比例，并且取決于最大摩爾消光系數(shù)S^x與濃度的積。它們不同于摩爾分?jǐn)?shù)。它們可以由Zfac和Zn^借助在最大吸收峰處的消光系數(shù)￡max(fac和mer)獲得。比例Zfac/Z隨是在最大吸收峰處的光密度的比例。N隨是正態(tài)因子，其確保將加合的光傳歸一化成l。gac)Ir配合物(7)在曱苯中的發(fā)射光i普測(cè)定樣品1-4在甲苯中的正態(tài)發(fā)射光譜。在發(fā)射光譜中，fac和mer異構(gòu)體就最大峰的形狀和位置而言可明顯區(qū)分。Mer光謙明顯向紅移(發(fā)射最大峰395nmvs461nm)。mer異構(gòu)體在混合物中的分布由發(fā)射光i脊中于450nm處的肩峰顯示。Fac異構(gòu)體的發(fā)射帶顯著更窄。此處，80/20比例的兩種異構(gòu)體的正態(tài)發(fā)射光i普的數(shù)學(xué)疊加得到起始樣品的光語(yǔ)。在正態(tài)發(fā)射光鐠的數(shù)學(xué)疊加中j咖mOD^(X^c)Q^ir(W+OD咖(人加)4)咖咖U-odj入加)^c+od股^jo加，咖"y&(X加)ir"(入)+y鵬(、'c)i;T(入))N，whereODfac(、TO)Ofec53值yfae和ymer取決于激發(fā)波長(zhǎng)，它們表示根椐發(fā)射強(qiáng)度(在激發(fā)波長(zhǎng)下的吸收OD(、M)和量子產(chǎn)率屯的積)權(quán)重的總發(fā)射比例。它們不同于摩爾分?jǐn)?shù)。它們可以由yfae和ymer借助在最大吸收峰處的消光系數(shù)￡max(fac和mer)和兩種異構(gòu)體的量子產(chǎn)率獲得。Nmer是正態(tài)因子，其確保將加合的光譜歸一化成l。四個(gè)樣品在曱苯中的實(shí)測(cè)光致發(fā)光量子產(chǎn)率相同，但是都在空氣飽和的溶液中和在氮?dú)庀?表2)。表2:Ir配合物(7)在甲苯中的光致發(fā)光的量子產(chǎn)率QY"/。/。，空氣飽和的甲苯Exc2)325nmQY"/%,氮?dú)怙柡偷臅醣紼xc2)325nm樣品10.61.3樣品0.61.4樣品3(fac)0.61.3樣品《mei0未測(cè)1.4"QY-量子產(chǎn)率2)Exc-激發(fā)波長(zhǎng)與在固體基質(zhì)(例如PMMA或二苯基二-鄰-甲苯基甲烷(UGHl))中的測(cè)量相比，發(fā)光體在氮?dú)怙柡偷娜芤褐酗@示數(shù)量級(jí)級(jí)別小的發(fā)光量子產(chǎn)率。因溶劑分子而淬滅的影響還反映在Ir配合物(7)在氮?dú)怙柡偷募妆街械陌l(fā)光衰變時(shí)間(26.5ns或者25.8ns),該時(shí)間相當(dāng)于配合物(7)在UGH1中的發(fā)光衰變時(shí)間(234ns)的10%。對(duì)氧氣的低靈敏度是顯著的。這可以解釋為在曱苯中的發(fā)光衰變時(shí)間對(duì)于三線態(tài)發(fā)光體是較短的。給定氧氣在甲苯中的溶解度(1.97xl(T3mol/l)和約26ns的衰變時(shí)間，因氧氣的雙分子淬滅不是非常有效。然而，在固體中的230-250ns的衰變時(shí)間對(duì)于三線態(tài)發(fā)光體而言是非常短的，并且指向有效的螺旋軌道耦合。gad)Ir配合物(7)在PMMA膜中于不同fac/mer異構(gòu)體比例下的吸收和發(fā)射光鐠的測(cè)定為了表征進(jìn)一步作為稀釋固體的Ir配合物(7)的樣品1-4,制備相應(yīng)的PMMA膜。為了制備該P(yáng)MMA膜，將2mg染料(Ir配合物(7)，實(shí)施例542c和2d)溶解在1mL10質(zhì)量％濃度PMMA溶液(PMMA的二氯曱烷溶液)中，并借助60pm醫(yī)用刀片將該膜施用于顯樣i鏡載片。立即干燥該膜。以10mg/L的濃度進(jìn)行在甲苯(光鐠級(jí))中的測(cè)定。為了除去溶液中的氧，在測(cè)量之前向所述溶液中通入氮?dú)?氧氣含量<150ppm)達(dá)5分鐘，并在測(cè)量過(guò)程中在液體表面上方通入氮?dú)?。所有測(cè)量都在室溫下進(jìn)行。吸收面式異構(gòu)體(實(shí)施例2d)與子午線式異構(gòu)體(實(shí)施例2d)相比，在吸收鐠中顯示出顯著的向藍(lán)移，并且于330nm處具有肩峰。面式/子午線式光i普的80/20疊加與起始樣品的吸收光語(yǔ)相同。稍微顯著的方面是樣品2的光謙增加280nm。此處一定不能忘記的是，吸收光鐠是僅僅顯示光鐠形狀而不顯示絕對(duì)吸收強(qiáng)度的正態(tài)光鐠。發(fā)射樣品3的發(fā)射光鐠如前面在曱苯和在粉末中那樣顯著地更窄和純藍(lán)。樣品4于460nm處具有最高峰，肩峰在400-410nm處。此處，數(shù)學(xué)疊加(80/20)復(fù)現(xiàn)該混合物的光鐠。在PMMA中的光i普大部分對(duì)應(yīng)于在甲苯中的那些。然而，磷光發(fā)射的淬滅在溶液光鐠中顯示出作用，這對(duì)發(fā)射光鐠沒(méi)有影響，但是降低光致發(fā)光量子產(chǎn)率。下面的表3顯示了4個(gè)樣品在PMMA膜中的量子產(chǎn)率和顏色坐標(biāo)。表3:在PMMA中的光致發(fā)光量子產(chǎn)率和顏色坐標(biāo)_樣品號(hào)QY"/。A,在PMMA中Xrgb,在PMMA中Yrgb，在PMMA中_Exc2)325nm_CIE1931_ODE1931_樣品l190.1600.078樣品2150.1600.080樣品3(/iic)170.1600.047樣品4(附g/Q11(于330nm激發(fā))0.164_0.165_"QY-量子產(chǎn)率2)Exc-激發(fā)波長(zhǎng)樣品4的量子產(chǎn)率顯著低于3個(gè)其它樣品。對(duì)于膜且在這些數(shù)值下，55量子產(chǎn)率的測(cè)量精度在2個(gè)百分點(diǎn)范圍內(nèi)，即顯著不如在溶液中精確，因?yàn)榕c溶液相比膜因?yàn)椴荒敲淳鶆蚨玫捷^差的限定。gae)配合物(7)的光學(xué)表征的總結(jié)這類研究顯示，Ir配合物(7)的面式異構(gòu)體和子午線式異構(gòu)體就它們的光謙性能而言顯著不同。面式-(7)在固體中的光致發(fā)光量子產(chǎn)率為約20%,這基本上為子午線式-(7)的兩倍。當(dāng)面式-(7)在純藍(lán)區(qū)域中發(fā)光時(shí)，子午線式-(7)的發(fā)射擴(kuò)展到青綠色區(qū)域。基于發(fā)射和吸收帶的位置，從面式到子午線式異構(gòu)體的非輻射能量轉(zhuǎn)移應(yīng)該是可能的(在相反方向基本上是不可能的)，使得在與應(yīng)用相關(guān)的摻雜或發(fā)光分子間隔程度下，子午線式-(7)導(dǎo)致的任何污染部分淬滅面式異構(gòu)體的發(fā)射，這與作為各電荷陷阱的子午線式異構(gòu)體的作用無(wú)關(guān)。由其產(chǎn)生的額外子午線式發(fā)光具有更長(zhǎng)的波長(zhǎng)，但是不那么有效。這一解釋由Ir配合物(7)在PMMA膜中的依賴于濃度的測(cè)量來(lái)支持。因此，使用異構(gòu)體純的Ir配合物(7)化合物對(duì)于器件的構(gòu)造而言是優(yōu)選的。h)配合物(8)在甲苯和PMMA中的量子產(chǎn)率和發(fā)射性能的確定為了生產(chǎn)PMMA膜，將2mg染料(Ir配合物(8))溶解在1mL10質(zhì)量%濃度PMMA溶液(PMMA的二氯甲烷溶液)中，并借助60nm醫(yī)用刀片將膜施用于顯微鏡載片。立即干燥該膜。以10mg/L的濃度進(jìn)行在甲苯(光鐠級(jí))中的測(cè)定。為了除去溶液中的氧，在測(cè)量之前向所迷溶液中通入氮?dú)?氧氣含量<150ppm)達(dá)5分鐘，并在測(cè)量過(guò)程中在液體表面上方通入氮?dú)?。所有測(cè)量都在室溫下進(jìn)行。于330nra的激發(fā)波長(zhǎng)下，發(fā)光體給出在PMMA中的10%量子產(chǎn)率和在曱苯中的3.6%量子產(chǎn)率。在甲苯和PMMA中的發(fā)射最大峰在512nm處。在PMMA中的CIE坐標(biāo)是XRGB=0.302和YRGB=0.591。3.器件構(gòu)造在每種情況下，在具有下列層結(jié)構(gòu)的器件中試驗(yàn)配合物(7)(參見實(shí)施例2c，2d)和配合物(8)(參見實(shí)施例2e)的電致發(fā)光3a)包含配合物(7)作為發(fā)光物質(zhì)的器件的構(gòu)造用作陽(yáng)極的ITO基質(zhì)首先通過(guò)在異丙醇和丙酮中煮沸來(lái)清潔。同時(shí)，將其用超聲處理。最后，將基質(zhì)在洗碗機(jī)中使用用于生產(chǎn)LCD的市購(gòu)清洗劑(Deconex⑧20NS和中和劑250RGANACID⑧)清潔。為了去除任何殘余的有機(jī)殘留物，將基質(zhì)暴露于連續(xù)的臭氧流中達(dá)25分鐘。該處理還改進(jìn)空穴注入，因?yàn)镮TO的逸出功增加。隨后，將PEDT:PSS(聚(、4-亞乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸酯))(Baytron⑧PVPAl4083)通過(guò)旋涂以水溶液形式施用于試驗(yàn)。獲得46nm的厚度。然后，施用發(fā)光層，該層由溶解在氯苯中的PMMA(聚曱基丙烯酸甲酯)和發(fā)光物質(zhì)(配合物(7)，實(shí)施例2c，實(shí)施例2d)組成。使用PMMA在氯苯中的20重量％濃度溶液。向其中以不同濃度添加摻雜劑(發(fā)射體)。在通過(guò)旋涂施用28%濃度的溶液之后，得到約61nm的厚度，而施用40%濃度溶液得到77nm的厚度。這些溶液使用其中面式異構(gòu)體是主要組分(實(shí)施例2c)的發(fā)光體異構(gòu)體混合物(面式/子午線式)來(lái)制備。此外，使用異構(gòu)體純的面式發(fā)光體(實(shí)施例2d)來(lái)制備30。/。濃度溶液。在通過(guò)旋涂施用該溶液之后，該溶液得到27nm的厚度。為了更好地平衡帶電載流子，然后通過(guò)蒸氣沉積施用40nm的BCP(2，9-二曱基-4，7-二苯基-l，10-菲咯啉)。BCP因其對(duì)于電子的良好傳導(dǎo)性而著稱，并且還由于其低HOMO而堵塞空穴，因而該空穴離開PMMA存在困難。最終，作為陰極沉積lnm的氟化鋰和130nm的鋁。為了表征組件(OLED)，然后以不同電流和電壓記錄電致發(fā)光。另夕卜，測(cè)定電流-電壓曲線以及發(fā)射光的發(fā)光功率。然后，可以將發(fā)光功率通過(guò)用亮度計(jì)校準(zhǔn)來(lái)轉(zhuǎn)化成光度參數(shù)。由此獲得上述組件(OLED)的下列光鐠數(shù)據(jù):<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>30%配合物727nm400腿0.53cd/A1.5%80cd/m2(純fac)2)l)實(shí)施例2c2)實(shí)施例2d3b)包含配合物(8)作為發(fā)光物質(zhì)的器件的構(gòu)造用作陽(yáng)極的ITO基質(zhì)首先使用異丙醇于30'C下在超聲浴中清洗10分鐘，然后使用氯仿同樣于3(TC下在超聲浴中清洗10分鐘。然后，將該基質(zhì)在氧氣等離子體中處理20分鐘，清除任何殘余的有機(jī)殘留物。然后，將NPD于2xIO-5毫巴下以0.2A7s的沉積速率氣相沉積到基質(zhì)上作為空穴傳導(dǎo)體，使得獲得40nm的層厚度。隨后，將配合物(8)(實(shí)施例2e)作為5%濃度摻雜劑與基質(zhì)材料CBP—起氣相沉積。該層的厚度同樣為40nm。然后，沉積BCP空穴阻擋層(6nm)和20nm厚的包含Alq3的電子傳導(dǎo)層。最后，施用1nm厚的LiF層，并最終氣相沉積Al電極。對(duì)于上述組件(OLED)，在513nm的最大發(fā)射峰下，獲得6.4cd/A的光度效率。最大亮度為1487cd/m2。58權(quán)利要求1.下式IC的不帶電荷的過(guò)渡金屬配合物其中各符號(hào)具有下列含義M1是Ru、Rh、Ir或Pt，它們各自處于金屬原子的任何可能氧化態(tài)；L是一價(jià)陰離子或二價(jià)陰離子配體，該配體是單齒的或二齒的；K是不帶電荷的單齒或二齒配體；n是碳烯配體的數(shù)量，其中n至少為2且過(guò)渡金屬配合物中的碳烯配體相同或不同；m是配體L的數(shù)量，其中m為0或≥1，和當(dāng)m＞1時(shí)，配體L相同或不同；o是配體K的數(shù)量，其中o為0或≥1，和當(dāng)0＞1時(shí)，配體K相同或不同；其中n+m+o之和取決于所用金屬原子的氧化態(tài)和配位數(shù)，取決于配體的齒數(shù)以及取決于配體上的電荷，前提是n至少為2；Do2是供體原子，其選自C、N、P、O和S；s當(dāng)Do2是C時(shí)為2，當(dāng)Do2是N或P時(shí)為1，和當(dāng)Do2是O或S時(shí)為0；X是間隔基，其選自亞甲硅烷基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基和亞烯基；p是0或1；q是0或1；R1，R2各自獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、雜芳基或烯基；或者R1和R2一起形成總計(jì)具有3-5個(gè)原子的橋，這些原子當(dāng)中的1或2個(gè)原子是碳原子或雜原子，并且其余原子是碳原子，使得下式基團(tuán)形成5-7元環(huán)，該環(huán)除了存在的雙鍵之外不再含有其它雙鍵或還含有一個(gè)另外的雙鍵或者在6或7元環(huán)的情況下含有兩個(gè)另外的雙鍵，并且該環(huán)沒(méi)有被取代或被烷基或芳基取代且可包含雜原子，或者該環(huán)與不包含或包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的其它環(huán)稠合；R3是氫、烷基、芳基、雜芳基或烯基；下式基團(tuán)選自其中各符號(hào)具有下列含義R4、R5、R6、R7、R8、R9和R11各自獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、雜芳基、烯基或起供體或受體作用的選自下組的基團(tuán)鹵素基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、胺基、酰胺基、CH2F基團(tuán)、CHF2基團(tuán)、CF3基團(tuán)、CN基團(tuán)、硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)，其中式a中基團(tuán)R4、R5、R6和R7中至少一個(gè)不為氫；R10是烷基、芳基、雜芳基或烯基，或者2個(gè)R10基團(tuán)一起形成不包含或包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的稠合環(huán)，或者R10是起供體或受體作用的選自下組的基團(tuán)鹵素基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、胺基、酰胺基、CH2F基團(tuán)、CHF2基團(tuán)、CF3基團(tuán)、CN基團(tuán)、硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)；v是0-4，并且當(dāng)v是0時(shí)，式c中芳基上的沒(méi)有被取代或被R10取代的4個(gè)碳原子含有氫原子；Y3是氫原子、烷基、芳基、雜芳基或烯基，或者其中Do2’、q’、s’、R3’、R1’、R2’、X’和p’各自獨(dú)立地分別如對(duì)Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義。2.根據(jù)權(quán)利要求l的過(guò)渡金屬配合物，其中下式基團(tuán)R2\R1[(R3)"q(義P是下式結(jié)構(gòu)、12、,(R)t其中各符號(hào)具有下列含義Z是CH或N，并且位于上述基團(tuán)與碳烯配體的連接點(diǎn)的鄰、間或?qū)ξ?；R12是烷基、芳基、雜芳基或烯基，或者2個(gè)1112基團(tuán)一起形成不包含或包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的稠合環(huán)，或者R";i^供體或受體作用的選自下組的基團(tuán)鹵素基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、胺基、酰胺基、CH2F基團(tuán)、CHF2基團(tuán)、CF3基團(tuán)、CN基團(tuán)、硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)；t是0-3,并且當(dāng)t>l時(shí)基團(tuán)Ru相同或不同。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的過(guò)渡金屬配合物，其中兩個(gè)或更多個(gè)碳烯配體獨(dú)立地選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中各符號(hào)具有下列含義Z，Z，是相同或不同的且各自為CH或N;R12，R^是相同或不同的且各自為烷基、芳基、雜芳基或烯基，或者兩個(gè)RU或R^基團(tuán)一起形成不包含或包含至少一個(gè)雜原子的稠合環(huán)，或者R"或R"^供體或受體作用的選自下組的基團(tuán)鹵素基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、胺基、酰胺基、CH2F基團(tuán)、CHF2基團(tuán)、CF3基團(tuán)、CN基團(tuán)、硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)；t和t，是相同或不同的且各自為0-3,并且當(dāng)t或t、1時(shí)基團(tuán)RU或R"相同或不同；R8、W和R"各自是氫、烷基、芳基、雜芳基、烯基或起供體或受體作用的選自下組的基團(tuán)卣素基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、胺基、酰胺基、CH:jF基團(tuán)、CHF2基團(tuán)、CF3基團(tuán)、CN基團(tuán)、硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)；R10是烷基、芳基、雜芳基或烯基，或者2個(gè)R"基團(tuán)一起形成不包含或包含至少一個(gè)雜原子的稠合環(huán)，或者R"是起供體或受體作用的選自下組的基團(tuán)鹵素基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、胺基、酰胺基、CH2F基團(tuán)、CHF2基團(tuán)、CF3基團(tuán)、CN基團(tuán)、硫代基團(tuán)和SCN基團(tuán)；v是0-4，并且當(dāng)v是0時(shí)，式c中芳基上的沒(méi)有被取代或被R"取代的4個(gè)碳原子含有氫原子。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的過(guò)渡金屬配合物，其中M1是III價(jià)氧化態(tài)的Ir，n是3，m和o各自是0，其中三種碳烯配體是相同的。5.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的過(guò)渡金屬配合物的方法，包括使對(duì)應(yīng)于合適的碳烯配體的配體前體脫質(zhì)子并隨后與其中存在所需金屬的合適金屬配合物反應(yīng)。6.—種包含至少一種如權(quán)利要求1或2中所定義的過(guò)渡金屬配合物的有機(jī)發(fā)光二極管。7.—種包含至少一種如權(quán)利要求1或2中所定義的過(guò)渡金屬配合物的發(fā)光層。8.—種包舍如權(quán)利要求7所要求的發(fā)光層的有機(jī)發(fā)光二極管。9.一種包含如權(quán)利要求6中所要求的有機(jī)發(fā)光二極管的器件，其選自靜止VDU以及移動(dòng)VDU。10.—種包含如權(quán)利要求8中所要求的有機(jī)發(fā)光二極管的器件，其選自靜止VDU以及移動(dòng)VDU。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的過(guò)渡金屬配合物在有機(jī)發(fā)光二極管中的用途，其中M¹是金屬原子；碳烯是碳烯配體；L是一價(jià)陰離子或二價(jià)陰離子配體；K是中性的單齒或二齒配體，其選自膦、CO、吡啶、腈類以及與M¹形成π配合物的共軛二烯；n是碳烯配體的數(shù)量，其中n至少為1；m是配體L的數(shù)量，其中m可以為0或≥1；o是配體K的數(shù)量，其中o可以為0或≥1；其中n+m+o之和取決于所用金屬原子的氧化態(tài)和配位數(shù)，取決于配體碳烯、L和K的齒數(shù)以及取決于配體碳烯和L上的電荷，前提是n至少為1。本發(fā)明還涉及包含這類過(guò)渡金屬配合物的OLED，包含這類過(guò)渡金屬配合物的發(fā)光層，包含這種發(fā)光層的OLED，包含本發(fā)明OLED的器件，以及包含至少兩種碳烯配體的特定過(guò)渡金屬配合物。文檔編號(hào)H01L51/50GK101654466SQ200910171989公開日2010年2月24日申請(qǐng)日期2004年8月18日優(yōu)先權(quán)日2003年8月19日發(fā)明者C·倫納茨,C·席爾德克內(nèi)希特,C·諾伊貝爾,H-H·約翰內(nèi)斯,H-W·施密特,M·博爾德,M·普林茨,M·特拉卡特,M·貝特,W·科瓦爾斯基申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司