專利名稱：閥金屬和閥金屬氧化物附聚物粉末及其制備方法
閥金屬和閥金屬氧化物附聚物粉末及其制備方法本發(fā)明涉及用于制備電容器和用于電容器的燒結(jié)陽極體(SinteranodenkSrper) 的閥金屬和閥金屬氧化物附聚物粉末(閥金屬是Nb、Ta、Ti、Zr、Hf、V、Mo、W、Al)及其混合物和合金，尤其是鈮和/或鉭或鈮低氧化物的閥金屬和閥金屬氧化物附聚物粉末。所用的具有非常大的有效電容器面積且因此具有適用于移動通訊電子裝置的小型設(shè)計的固體電解質(zhì)電容器主要是具有施加到適合的導(dǎo)電載體上的五氧化二鈮或五氧化二鉭(Niob-bzw. Tantalpentoxid)阻擋層的那些，其中利用了所述載體層(“閥金屬”)的穩(wěn)定性、較高的介電常數(shù)、和可借助于電化學(xué)產(chǎn)生方法以非常均勻的層厚度制備的五氧化物絕緣層。所用的載體是相應(yīng)五氧化物的金屬或較低氧化態(tài)(低氧化物(Suboxide))導(dǎo)電前體。該載體(其同時構(gòu)成該電容器的電極(陽極))是由通過燒結(jié)超細(xì)(feinstteilig)初生結(jié)構(gòu)或已經(jīng)為海綿狀次生結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的高度多孔的海綿狀結(jié)構(gòu)構(gòu)成的。該載體結(jié)構(gòu)的表面被電解氧化為(“形成(formieren) ”)該五氧化物，該五氧化物層的厚度是由該電解氧化的最大電壓(形成電壓)確定的。反電極是通過將該海綿狀結(jié)構(gòu)用硝酸錳(其熱轉(zhuǎn)化為二氧化錳) 或用聚合物電解質(zhì)或?qū)щ娋酆衔锏木酆衔锓稚Ⅲw的液體前體浸漬并聚合(例如PEDT)而得到的。在一側(cè)上用通過在產(chǎn)生該載體結(jié)構(gòu)的過程中進(jìn)行燒結(jié)而引入的鉭或鈮線以及在另一側(cè)上用與該線絕緣的金屬電容器殼制成該電極的電觸點。電容器的電容C是由下式計算的 C= (F · e)/(d · Vf)
其中F表示電容器表面積，e是介電常數(shù)，d是絕緣器層的厚度/伏特形成電壓，Vf是形成電壓。通過超細(xì)初生和/或次生結(jié)構(gòu)的燒結(jié)產(chǎn)生非常大的有效電容器表面積，也形成了其表面無效的封閉孔。因此該封閉孔降低了由該粉末制備的該電容器的體積基 (volumenbezogene)電容。在使用沒有封閉孔的次生結(jié)構(gòu)的情況中，由于較高的體積基電容，在陽極體的制備中能夠使用較高的燒結(jié)溫度而不會損失電容，這又導(dǎo)致與使用常規(guī)粉末相比增厚的燒結(jié)頸(Sinteri^lse)和更好的線接頭。更好的線接頭和更厚的燒結(jié)頸導(dǎo)致更穩(wěn)定的陽極體和該電容器更好的泄漏電流、ESR和沖擊電流性能(Stoi3 strom)(也被稱作電涌性能)。因此希望降低電容器中封閉孔的數(shù)量和體積。電容器陽極和用于電容器制備的次生結(jié)構(gòu)(附聚物粉末)的開孔水平的一種度量是其骨架密度(Skelettdicht)，其定義為該燒結(jié)體的質(zhì)量與(固體含量的體積與封閉孔的體積之和)的比值。通過壓汞儀法(Quecksilber-Intrusions-Porosimetrie)(也稱作水銀孔隙率測定法)測定陽極結(jié)構(gòu)的骨架密度。用于獲得電容器陽極的傳統(tǒng)燒結(jié)工藝得到理論固體材料密度的80-88%的骨架密度。用于影響鈮或鉭的電容器陽極的孔結(jié)構(gòu)以得到寬的或雙峰的孔徑分布的工藝已經(jīng)變得已知的，其中在燒結(jié)步驟期間使用所謂的成孔劑(Porenbildner)。其中一方面(EP 1291100 Al、WO 2006/057455)作為成孔劑使用的是在加熱到燒結(jié)溫度的過程中分解或蒸發(fā)的有機(jī)物質(zhì)、或在燒結(jié)步驟之后可通過酸浸從該燒結(jié)結(jié)構(gòu)中除去的金屬或金屬氧化物或金屬氫化物，另一方面(DE 19855998 Al)使用的是氣態(tài)成孔劑，通過其得到粘附結(jié)合的高度多孔附聚物(Agglomerate)，其在燒結(jié)過程中基本維持其孔隙率。在這些工藝中，所用的成孔劑是在較晚的工藝階段使用的，其中已經(jīng)存在具有封閉孔的燒結(jié)附聚物，使得沒有有效防止封閉孔的形成。而且，在使用有機(jī)成孔劑時，碳對該電容器陽極體的污染是不利的。而且在使用金屬或金屬化合物時，除了可能的污染之外，需要顯著的耗費以將其從該燒結(jié)結(jié)構(gòu)中除去。本發(fā)明的目的是提供能夠以高骨架密度制備陽極體的電容器附聚物粉末。本發(fā)明的目的還在于提供具有高骨架密度和因此高體積效率(電容/體積，CV/ cm3)的用于固體電解質(zhì)電容器的陽極。此外，本發(fā)明的目的是提供在進(jìn)一步加工成該電容器之后具有更好的線抗張強(qiáng)度 (Drahtzugfestigkeit)、泄漏電流、ESR和/或沖擊電流性能的陽極體。本發(fā)明提供了閥金屬和/或閥金屬低氧化物陽極體，優(yōu)選鈮、鉭和鈮低氧化物陽極體，更優(yōu)選式為NbOx的鈮低氧化物陽極體，其中0. 7<χ<1. 3，更優(yōu)選其中0. 8<χ<1. 1，具有大于理論密度的88%，優(yōu)選大于理論密度的90%，特別優(yōu)選大于92%的骨架密度。依照本發(fā)明，也可以達(dá)到至多該(致密)陽極材料的理論密度的94%和更高的骨架密度。在本發(fā)明的陽極體中，封閉孔的累積體積小于該(緊湊)陽極材料體積的12 %，優(yōu)選小于10 %，特別優(yōu)選小于8%。在本發(fā)明的上下文中，閥金屬理解為表示來自鈮、鉭和鈦的組的金屬。本發(fā)明的附聚物粉末優(yōu)選由具有0. l_2Mffl的由電子顯微照片測定的平均橫截面尺寸、依照 ASTM B 822(“Mastersizer”，Daxad 11 潤濕劑)D10 為 3_50Mm、D50 為 20_200Mm、 D90為30-400Mffl的附聚物尺寸的燒結(jié)初級顆粒。該附聚物粉末顆?？梢跃哂腥我膺m合的形狀，例如球形、變形的球形、纖維、碎片、不規(guī)則形態(tài)等，優(yōu)選球形附聚物粉末顆粒，所描述的所有形態(tài)都具有低的封閉孔體積。該附聚物粉末具有小于60seC/25g的好的流動性(依照 Hall, ASTM B 213)。在鈮低氧化物和鈮金屬粉末的情況中，堆積密度(依照kott，ASTM B 329)可以有利地為0. 7-1. 3g/cm3，在鉭金屬粉末的情況中為1. 0-2. 5g/cm3。比表面積 ("BET", ASTM D 3663)可以有利地為0.5-20m2/g。本發(fā)明的附聚物粉末優(yōu)選具有50-70 體積％的通過亞汞測定的孔隙率(開孔)，超過90%的孔體積是由直徑為0. l-5Mfli的孔形成的。除了常規(guī)摻雜劑(例如氮、磷和/或釩)之外的其它雜質(zhì)的含量應(yīng)當(dāng)盡可能低。 特別優(yōu)選的粉末具有小于20ppm的Fe、Cr、Ni、Cu、堿金屬含量和分別小于50ppm的氟化物(Fluorid)和氯化物(Chlorid)的含量。該碳含量優(yōu)選小于40ppm。有利的氮含量為 10-6000ppm。本發(fā)明的鈮低氧化物粉末的磷含量通常不是有害的。在鈮和鉭金屬粉末中， 使用不超過500ppm的磷以降低在該次生結(jié)構(gòu)和陽極結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生過程中的燒結(jié)活性。任選地，在該陽極結(jié)構(gòu)的燒結(jié)之前，用磷酸、磷酸氫銨或磷酸銨處理該粉末。其它的，但較不關(guān)鍵的雜質(zhì)Al、B、Ca、Mn和Ti優(yōu)選小于IOppm, Si低于20ppm。本發(fā)明的附聚物粉末的特征還在于與現(xiàn)有技術(shù)的粉末相比壓實系數(shù)α的提高和滑動系數(shù)n的提高，這導(dǎo)致該粉末具有更好的可壓制性。優(yōu)選地，在本發(fā)明的鈮低氧化物粉末的情況下，以m2/g表示的BET表面積和滑動系數(shù)的乘積為0. 33-0. 75，優(yōu)選0. 45-0. 58， 在本發(fā)明的鉭粉末的情況下為0. 62-0. 95，優(yōu)選0. 65-0. 86，在本發(fā)明的鈮粉末的情況下為0. 38-0. 8，優(yōu)選0. 42-0. 6。本發(fā)明的附聚物粉末的壓實系數(shù)對于鈮低氧化物粉末優(yōu)選大于 0. 07，對于鈮和鉭粉末大于0. 08。本發(fā)明還提供了鈮低氧化物附聚物粉末，在壓制到2. 8g/cm3的壓制密度并在大于 13400C，優(yōu)選大于1400°C的溫度燒結(jié)20分鐘之后，由其能制備具有大于88%，優(yōu)選大于90%， 特別優(yōu)選大于92%的骨架密度的陽極體。此外，本發(fā)明提供了鉭附聚物粉末，在壓制到大于5g/cm3的壓制密度并在彡1250°C的溫度燒結(jié)20分鐘之后，由其能制備具有大于88%，優(yōu)選大于90%，特別優(yōu)選大于 92%的骨架密度的陽極體。本發(fā)明還提供了鈮附聚物粉末，在壓制到3. 14g/cm3的壓制密度并在> 1165°C，優(yōu)選》1180°C的溫度燒結(jié)20分鐘之后，由其能制備具有大于88%的骨架密度的陽極體。本發(fā)明還提供了用于制備閥金屬和/或閥金屬低氧化物附聚物粉末的方法，其特征在于將該附聚物粉末的前體顆粒與細(xì)碎成孔劑混合，通過將該聚合物壓實(Verdichten) 并將該成孔劑蒸發(fā)或分解掉而得到該前體顆粒的富含孔的、粘附結(jié)合的附聚物，將該粘附結(jié)合的附聚物經(jīng)過在足以形成燒結(jié)網(wǎng)橋(Sinterbrilck)的溫度和持續(xù)時間的熱處理，并將該至少部分燒結(jié)的附聚物以本身已知的方式進(jìn)一步加工成閥金屬和/或閥金屬氧化物附聚物粉末。能夠通過將該混合物在壓力下壓制(Kompaktierung)而使該混合物干法壓實 (Verdichtimg)，或者通過將該混合物例如在水中漿化、借助于超聲使該漿液增稠、傾出上清液并干燥而使該混合物濕法壓實。優(yōu)選制備鉭、鈮和/或式為NbOx的鈮低氧化物附聚物，其中0. 7<χ<1. 3，優(yōu)選 0. 8<χ<1· 1。依照本發(fā)明使用的該前體顆粒優(yōu)選是閥金屬(特別是鈮和/或鉭)和/或其氧化物(特別是鈮和/或鉭的五氧化物)的初級顆粒或僅由少數(shù)(wenig)初級顆粒形成的次級顆粒，平均初級顆粒在最小尺寸的方向上的粒度小于lMffl，更優(yōu)選小于0. 5Mm，特別優(yōu)選小于 0. 3Mm。該顆?？梢跃哂腥我膺m合的形狀。該前體顆粒優(yōu)選具有超過80m2/g，特別優(yōu)選超過 100m2/g的比表面積。特別優(yōu)選地，所用的前體顆粒是在用氨由氟化鈮和/或氟化鉭水溶液的沉淀中得到的氫氧化物或水合五氧化物，其仍具有25-35重量％的足夠的水含量和大于180 (在Nb 的情況中)或100m2/g ( Ta的情況中)的比表面積。優(yōu)選的成孔劑是銨鹽，例如鹵化物、碳酸鹽或草酸鹽。特別優(yōu)選使用氯化銨和/或
草酸銨。該成孔劑優(yōu)選以0. 5-20Mm,優(yōu)選1. O-IOMm,特別優(yōu)選1. 5_5Mm的平均粒度并基于該前體顆粒的體積以10-90體積％，優(yōu)選15-60體積％，更優(yōu)選20-50體積％，特別優(yōu)選30-45
體積％的量使用。在濕法壓實的情況中，優(yōu)選用水將該前體顆粒漿化。同樣可適用其它具有良好潤濕性質(zhì)的容易蒸發(fā)的有機(jī)液體，例如甲醇、醇類、酮類和/或酯類及其與水的混合物。借助將該前體顆粒漿化，該細(xì)碎成孔劑劇烈混合。然后，通過搖晃，優(yōu)選通過超聲， 使該混合物壓實。任選地除去上清液，以形成潮濕塊。然后通過在輸送氣流中緩慢加熱到至多150°C的溫度而對由前體顆粒和成孔劑顆粒的混合物構(gòu)成的該潮濕塊干燥，通過進(jìn)一步緩慢加熱到350-600°C從該塊中完全除去該成孔劑。備選地，在劇烈干法混合之后，能夠?qū)ㄔ摷?xì)碎成孔劑的該前體顆粒在30-100 巴的壓力壓實，并然后能夠合適地通過加熱除去該成孔劑。在任選的壓碎和篩分之后，將由粘附結(jié)合的前體顆粒構(gòu)成的該干塊加熱到足以形成燒結(jié)網(wǎng)橋的溫度，以形成具有高孔體積的燒結(jié)開孔前體附聚物粉末，其基本上沒有封閉孔。進(jìn)一步以如下所述本身已知的方式加工該燒結(jié)前體附聚物粉末，以得到該閥金屬和/或閥金屬低氧化物附聚物粉末。本發(fā)明進(jìn)一步提供了用于制備閥金屬和/或閥金屬氧化物附聚物粉末的方法，其特征在于將該附聚物粉末的前體顆粒在過氧化氫或含二氧化碳的水中漿化，通過干燥除去水以釋放氧氣或二氧化碳，以得到該前體顆粒的富含孔的、粘附結(jié)合的附聚物，將該粘附結(jié)合的附聚物經(jīng)過在足以形成燒結(jié)網(wǎng)橋的溫度和持續(xù)時間的熱處理，并將該至少部分燒結(jié)的附聚物以本身已知的方式進(jìn)一步加工成閥金屬和/或閥金屬氧化物附聚物粉末。在該漿液的干燥過程中，從其中除去水，同時過氧化氫分解以釋放氧氣或超過該二氧化碳在剩余水中的溶解度極限。在該漿液中的該細(xì)碎前體顆粒作為釋放氣體的氣泡核 (Bl^schenkeim)。只要仍存在足夠的濕度，該氣泡就不能從該漿液逸出或累積成為大氣泡， 以形成具有大的孔體積的開孔塊。能夠通過最初溶解的二氧化碳或過氧化氫的量來控制由該氣泡形成的孔的尺寸和該塊的孔體積。在使用二氧化碳作為成孔劑的情況中，漿液還可以如下制備將該前體顆粒在二氧化碳?xì)夥障路稚⒃谒谢蛲ㄟ^在二氧化碳?xì)夥障氯芜x地在壓力下攪拌優(yōu)選使用的氫氧化物或水合五氧化物(如在用氨從氟化鈮和/或氟化鉭水溶液中的沉淀中得到的)，其仍具有25-35重量％的足夠的水含量和超過100m2/g的比表面積。為了完全除去水，將所得到的干塊加熱到100-500°C的溫度。任選地在壓碎和篩分之后，將由粘附結(jié)合的前體顆粒構(gòu)成的該干塊加熱到足以形成燒結(jié)網(wǎng)橋的溫度，以形成燒結(jié)開孔前體附聚物粉末，其基本上沒有封閉孔。當(dāng)使用的前體粉末是鈮和/或鉭金屬粉末時，由其得到的該燒結(jié)前體附聚物粉末通過與鎂屑混合并在無氧氣氛或在高真空下加熱進(jìn)行脫氧然后研磨到所需的附聚物尺寸。任選地，以本身已知的方式，能夠通過在脫氧之前用含氮和/或含磷和/或含釩的化合物的溶液浸漬而實現(xiàn)用氮和/或磷和/或釩的摻雜。在使用的該前體粉末是五氧化物時，將其依照WO 00/67936以本身已知的方式還原，在五氧化二鈮的情況中，優(yōu)選首先通過在含氫氣氛中加熱而還原成二氧化物，用氣態(tài)鎂還原成金屬并任選地?fù)诫s。為了制備具有上述定義的χ的NbOx粉末，從上述五氧化物前體附聚物粉末出發(fā)。 任選地在氫還原成二氧化物之后，將所述五氧化物前體附聚物粉末與化學(xué)計量量的相應(yīng)的細(xì)碎的鈮金屬粉末緊密混合并在含氫氣氛中加熱，使得在該氧化物和該金屬之間存在氧的交換。所用的該細(xì)碎的鈮金屬粉末優(yōu)選是依照本發(fā)明得到的鈮金屬前體附聚物粉末。根據(jù)另一優(yōu)選方法，任選地在氫還原之后，該五氧化物前體附聚物粉末連同該鈮金屬粉末再次與成孔劑混合、壓實，除去該成孔劑，任選地篩分，并在氫氣氣氛中加熱該粘附結(jié)合的粉末混合物附聚物，使得實現(xiàn)氧的平衡。本發(fā)明的鈮低氧化物、鈮金屬和鉭金屬粉末適用于通過常規(guī)方法制備具有20 000-300 θθθμκν/g的比電容和小于lnA/^FV，優(yōu)選小于0. 2nA/^FV的非常低的殘余電流 (Reststr5m)的固體電解質(zhì)電容器。其中，為了制備該陽極體，將該粉末圍繞設(shè)置在壓模中鈮或鉭線并在粘合劑和潤滑劑的存在下壓制直到在鈮或鈮低氧化物粉末情況中的2. 3-3. 5 g/cm3或在鉭粉末情況中的4. 5-7g/cm3以得到生坯，其中得到具有非常有利的耐壓強(qiáng)度的生坯。然后將包含該接觸線的該壓制體優(yōu)選在鈮或鉭舟中在1000-1500°C在10_8巴的高真空下燒結(jié)10-25分鐘的燒結(jié)時間。該燒結(jié)溫度和燒結(jié)時間的選擇優(yōu)選使得能夠隨后由該電容器的電容計算的該電容器表面積具有對該粉末測定的比表面的65-45%。此外，本發(fā)明提供了包含閥金屬和/或閥金屬低氧化物燒結(jié)電容器陽極體的電容器。本發(fā)明的電容器能夠用于不同的電氣設(shè)備中。實施例
A)制備前體顆粒
Vl 將75 Ι/h的具有81 g/Ι的Nb濃度的H2NbF7水溶液和75 Ι/h的9%NH3水溶液連續(xù)添加到預(yù)先置入的100 1去離子水中，進(jìn)行15小時，使得pH值為7.6 士 0.4。將該溶液的溫度保持在63°C。將所得到的懸浮液經(jīng)壓力吸濾器過濾，用3%的NH3水溶液洗滌，然后用去離子水洗滌。將所得到的濕氫氧化鈮(V)在干燥箱中在100°C干燥M小時。所得到的氫氧化鈮(V)具有201m2/g的比表面積和球形形態(tài)。V2 將40體積份的去離子水在攪拌下添加到100體積份的鈮(V)乙醇鹽溶液中。 通過吸濾器將沉淀的氫氧化鈮(V)(鈮酸)過濾出來并用去離子水洗滌。然后，將該氫氧化鈮(V)在100°C干燥17小時。該粉末具有130g/m2的比表面積和不規(guī)則的形態(tài)。V3 將前體顆粒V1在空氣中在500°C煅燒4小時，然后在噴射式磨機(jī)中研磨到 D90<10Mm (沒有超聲處理的Mastersizer)。得到具有89m2/g的比表面積的Nb205。V4 將75 Ι/h的具有155. 7 g/Ι的Ta濃度的H2TaF7水溶液和75 Ι/h的9%NH3水溶液連續(xù)輸送到預(yù)先置入的100 1去離子水中，進(jìn)行30小時，使在該過程中該溶液的PH值保持7. 6士 0. 4，溫度保持在69°C。在通過過濾除去、用3%的NH3水溶液和去離子水洗滌、 在100°C干燥M小時之后，得到具有106m2/g的比表面積和球形形態(tài)的氫氧化鉭(V)。V5:將前體顆粒V4在空氣中在500°C煅燒2小時，并在噴射式磨機(jī)中研磨到 D90<10Mm。得到具有83m2/g的比表面積的Ta2O5粉末。B)制備經(jīng)燒結(jié)附聚物五氧化物粉末(P1-P14)
為了制備燒結(jié)五氧化物粉末P1-P14，使用表1第1欄給出的前體。將所述前體與表1第3欄(基于五氧化物的重量％)給出的量的第2欄給出的在水懸浮液中的(第4欄中“濕”)或干的(第4欄中“干”)具有1. 5 μ 的平均粒度的成孔劑混合。在濕法混合的情況中，通過超聲使沉淀的固體混合物的懸浮液稠化，將上部清水傾出并在110°C干燥15小時。在干法混合的情況中，用實驗室液壓機(jī)(壓模直徑5cm，填充高度 3cm)在75巴將該干粉末混合物壓實超過1分鐘。表1
權(quán)利要求
1.閥金屬和/或閥金屬低氧化物燒結(jié)的電容器陽極體，具有大于理論度的88%的骨架也/又。
2.權(quán)利要求1的陽極體，其中該骨架密度大于理論密度的90%，優(yōu)選大于92%。
3.權(quán)利要求1或2的陽極體，具有NbOx的組成，其中0.7<χ<1. 3。
4.權(quán)利要求1或2的陽極體，由鉭或鈮構(gòu)成。
5.鈮低氧化物附聚物粉末，其以m2/g表示的BET表面積和滑動系數(shù)η的乘積為 0. 33-0. 75，優(yōu)選 0. 45-0. 58。
6.鈮低氧化物附聚物粉末，具有大于0.07的壓實系數(shù)。
7.鉭附聚物粉末，其以m2/g表示的BET表面積和滑動系數(shù)η的乘積為0.62-0. 95，優(yōu)選 0. 65-0. 86。
8.鉭附聚物粉末，具有大于0.08的壓實系數(shù)。
9.鈮附聚物粉末，其以m2/g表示的BET表面積和滑動系數(shù)η的乘積為0.38-0. 8，優(yōu)選 0. 42-0. 6。
10.鈮附聚物粉末，具有大于0.08的壓實系數(shù)。
11.鈮低氧化物附聚物粉末，在壓制到2.8g/cm3的壓制密度并在大于/等于1340°C的溫度燒結(jié)20分鐘之后，由其能制備具有大于88%，優(yōu)選大于90%，特別優(yōu)選大于92%的骨架密度的陽極體。
12.鉭附聚物粉末，在壓制到大于5g/cm3的壓制密度并在大于/等于1250°C的溫度燒結(jié)20分鐘之后，由其能制備具有大于88%，優(yōu)選大于90%，特別優(yōu)選大于92%的骨架密度的陽極體。
13.鈮附聚物粉末，在壓制到3.14g/cm3的壓制密度并在大于/等于1165°C的溫度燒結(jié)20分鐘之后，由其能制備具有大于88%的骨架密度的陽極體。
14.用于制備適用于制備燒結(jié)的電容器陽極體的閥金屬和/或閥金屬氧化物附聚物粉末的方法，其特征在于將該附聚物粉末的前體顆粒與細(xì)碎成孔劑混合，通過壓實得到該前體顆粒的富含孔的、粘附結(jié)合的附聚物，熱除去該成孔劑，使該粘附結(jié)合的附聚物經(jīng)歷在足以形成燒結(jié)網(wǎng)橋的溫度和持續(xù)時間的熱處理，并將該至少部分燒結(jié)的附聚物以本身已知的方式進(jìn)一步加工成閥金屬和/或閥金屬低氧化物附聚物粉末。
15.權(quán)利要求14的方法，其特征在于所用的成孔劑是具有小于600°C的蒸發(fā)、升華或分解溫度的銨鹽。
16.權(quán)利要求15的方法，其特征在于所用的成孔劑是細(xì)碎的氯化銨和/或草酸銨。
17.權(quán)利要求14-16中任一項的方法，其特征在于該成孔劑以基于該前體化合物的體積計10-90體積％的量使用。
18.用于制備適用于制備燒結(jié)的電容器陽極體的閥金屬和/或閥金屬低氧化物附聚物粉末的方法，其特征在于將該附聚物粉末的前體顆粒在過氧化氫或含二氧化碳的水中漿化，通過干燥除去水以釋放氧氣或二氧化碳，以得到該前體顆粒的富含孔的、粘附結(jié)合的附聚物，將該粘附結(jié)合的附聚物經(jīng)歷在足以形成燒結(jié)網(wǎng)橋的溫度和持續(xù)時間的熱處理，并將該至少部分燒結(jié)的附聚物以本身已知的方式進(jìn)一步加工成閥金屬和/或閥金屬氧化物附聚物粉末。
19.權(quán)利要求14-18中任一項的方法，其特征在于該前體顆粒具有大于80m2/g，優(yōu)選大于100m2/g的比表面積。
20.電容器陽極，通過形成權(quán)利要求1-4中任一項的燒結(jié)電容器陽極體而制成。
21.電容器陽極，通過壓制和燒結(jié)權(quán)利要求5-13中任一項的附聚物粉末而制成。
22.電容器，包括根據(jù)權(quán)利要求1-4中至少一項的閥金屬和/或閥金屬低氧化物燒結(jié)電容器陽極體。
23.電容器，包括權(quán)利要求20的電容器陽極。
24.電容器，包括權(quán)利要求21的電容器陽極。
25.權(quán)利要求22-25中任一項的電容器在電氣設(shè)備中的用途。
全文摘要
本發(fā)明描述了特別適用于制備固體電解質(zhì)電容器的閥金屬和閥金屬氧化物附聚物粉末。其在燒結(jié)到高度多孔的燒結(jié)體之后，具有高的骨架密度，即封閉孔含量低。該附聚物粉末具有好的相容性和優(yōu)異的取決于比表面積的滑動系數(shù)。
文檔編號H01G9/052GK102165545SQ200980137296
公開日2011年8月24日 申請日期2009年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月23日
發(fā)明者C·施尼特, H·布魯姆 申請人:H.C. 施塔克股份有限公司