專利名稱:太陽能電池背板用膜、使用該膜的太陽能電池背板以及太陽能電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及即使較薄也具有高部分放電電壓(partial electrical discharge voltage)的太陽能電池背板用膜、使用該膜的太陽能電池背板以及使用該太陽能電池背板的太陽能電池。
背景技術(shù):
近年,作為半永久性且無公害的次世代能源,清潔能源即太陽光發(fā)電備受矚目,太陽能電池正迅速普及。通常的太陽能電池的代表構(gòu)成示于圖1。太陽能電池如下構(gòu)成,即將發(fā)電元件3用EVA(乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物)等透明的填充材料2密封,在得到的結(jié)構(gòu)中貼合玻璃等透明基板4與被稱為背板1的樹脂片材。太陽光通過透明基板4被導(dǎo)入到太陽能電池內(nèi)。被導(dǎo)入到太陽能電池內(nèi)的太陽光被發(fā)電元件3吸收,被吸收的光能轉(zhuǎn)化為電能。轉(zhuǎn)化得到的電能經(jīng)連接于發(fā)電元件3的引線(圖1未顯示)獲取,用于各種電氣設(shè)備。此處,所謂背板1,是指相對于太陽,設(shè)置于較發(fā)電元件3更靠近背面?zhèn)?,不與發(fā)電元件 3直接連接的片材構(gòu)件。針對這樣的太陽能電池系統(tǒng)及各構(gòu)件,提出了各種方案,但對于背板1,主要使用聚乙烯類或聚酯類、氟類樹脂制的膜(參見專利文獻(xiàn)1 3)。另外,最近提出了將用作液晶顯示器用反射膜的含有氣泡的膜用于太陽能電池背板等(專利文獻(xiàn)4,5)此處,太陽能電池安裝于一般家庭或公共設(shè)施等的屋頂,或者作為大規(guī)模發(fā)電設(shè)置在寬廣的用地內(nèi)。另外,由于太陽能電池系統(tǒng)運轉(zhuǎn)時長時間施加高壓,所以希望背板兼具長期保持機械強度和耐電特性高這兩種性能。耐電特性差時,太陽能電池系統(tǒng)運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生被稱為部分放電的在膜內(nèi)部的微小電荷的放電,若其持續(xù)不斷產(chǎn)生,則構(gòu)成背板的樹脂發(fā)生化學(xué)性劣化。原因在于,若化學(xué)性劣化因部分放電現(xiàn)象而進(jìn)行,則在因雷電等瞬間對系統(tǒng)施加高電壓的情況下,即使具有通常足以承受雷電的程度的耐電壓性,也有可能發(fā)生致命的絕緣破壞。因此,為了盡可能地抑制部分放電現(xiàn)象的發(fā)生,要求背板提高發(fā)生部分放電現(xiàn)象的電壓(以下稱為“部分放電電壓”)。另外,從太陽能電池系統(tǒng)的省空間化、輕質(zhì)化的觀點來考慮,期望背板的薄型化。專利文獻(xiàn)1 日本特開平11-261085號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開平11-186575號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2006-270025號公報專利文獻(xiàn)4 日本特開2009-12454號公報專利文獻(xiàn)5 日本特開2009-42421號公報
發(fā)明內(nèi)容
但是,在現(xiàn)有的膜構(gòu)件中,沒有長期積極地提高耐濕熱性與部分放電電壓的膜構(gòu)件。因此,為了在長期保持機械強度的基礎(chǔ)上呈現(xiàn)高部分放電電壓,只有增加膜厚的方法, 所以薄型化有限,難以兼具長期保持機械強度、高部分放電電壓、和薄型化。
為此,本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的背景,提供一種即使較薄也長期保持機械強度和具有高部分放電電壓的太陽能電池背板用膜、使用該膜的太陽能電池背板以及使用該背板的太陽能電池。即,本發(fā)明是一種太陽能電池背板用膜及使用該膜得到的太陽能電池背板以及太陽能電池,所述太陽能電池背板用膜具有至少2層以上的層合結(jié)構(gòu),包括具有表面電阻率(surface resistivity)RO為IO6 Ω / □以上IO14Ω / □以下的面(以下記為A面) 的層(Α層)與基材層(B層),其中,B層包括由聚酯形成的層(Bi層),并且該Bl層的聚酯的質(zhì)均分子量為37500以上60000以下。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種即使較薄也長期保持機械強度和具有高部分放電電壓的太陽能電池背板用膜。另外,通過使用該膜,能實現(xiàn)太陽能電池背板的耐久性提高、薄型化等,從而能實現(xiàn)太陽能電池的耐久性提高、薄型化等。
[圖1]是模式地表示太陽能電池構(gòu)成的一例的截面圖。
具體實施例方式本發(fā)明是對上述課題,也就是即使較薄也長期保持機械強度并具有高部分放電電壓的太陽能電池背板用膜進(jìn)行潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將表面的電特性控制在一定范圍, 一舉解決了上述課題。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜是以下的構(gòu)成。S卩,一種太陽能電池背板用膜,具有至少2層以上的層合結(jié)構(gòu),包括具有表面電阻率RO為IO6 Ω / 口以上IO14 Ω / □以下的面 (以下記為A面)的層(Α層)與基材層(B層),Β層包括由聚酯形成的層(Bi層),并且該 Bl層的聚酯的質(zhì)均分子量為37500以上60000以下。通過制成上述構(gòu)成,對太陽能電池背板用膜的厚度方向施加高電壓時,能利用A 層使膜所受的一部分電場向膜面方向適當(dāng)?shù)貙?dǎo)通、擴散。由此,能減少膜的厚度方向上每單位體積所受到的電場量。結(jié)果即使在施加高電壓的情況下,也能抑制電場集中在絕緣性能差的部分,從而可以抑制部分放電現(xiàn)象發(fā)生。另外,作為基材層(B層),包括由聚酯形成的層(Bi層),并且該Bl層的聚酯的質(zhì)均分子量為37500以上60000以下,由此與現(xiàn)有的背板相比,可以提高長期的機械強度的保持。由以上可知,實現(xiàn)了現(xiàn)有的膜難以實現(xiàn)的、在不增加膜厚的情況下可以長期保持機械強度和提高部分放電電壓。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜優(yōu)選與A面相反一側(cè)表面的表面電阻率R2為 1014Ω/ □以上。如下所述,將本發(fā)明的太陽能電池背板用膜組裝到太陽能電池系統(tǒng)中時, 優(yōu)選以密封有發(fā)電元件的樹脂層的相反側(cè)的面(圖1的6)為A面。通過制成上述構(gòu)成,能提高部分放電電壓,結(jié)果可以制成高耐久的太陽能電池或者減少太陽能電池的厚度。此處,原因在于將太陽能電池背板用膜的兩側(cè)表面的表面電阻率均設(shè)定為 106Ω/ □以上時,有時太陽能電池背板的耐電特性降低,或者有時從引線獲取電能時,獲取效率降低,從而發(fā)電效率降低。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜優(yōu)選斷裂伸長率為50%以上。此處,所謂斷裂伸長率,是指基于ASTM-D882 (1999),將樣品剪裁成IcmX 20cm的大小,在卡盤間距5cm、拉伸速度300mm/min的條件下拉伸所測定的。較優(yōu)選用上述方法求得的伸長率為60%以上,更優(yōu)選為80%以上,特別優(yōu)選為100%以上,最優(yōu)選為120%以上。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,斷裂伸長率不滿50%時,將使用該膜得到的背板組裝到太陽能電池中進(jìn)行使用時,來自外部的某種沖擊施加在太陽能電池上時(例如搬運時的振動、搬運、施工時作業(yè)中施加某種負(fù)荷時),有時背板破裂。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將伸長率保持率設(shè)定在50%以上,可以提高太陽能電池對抗沖擊的特性。另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜優(yōu)選在溫度125°C、濕度100% RH的條件下放置24小時后的伸長率保持率為50%以上。此處所說的伸長率保持率,是基于 ASTM-D882 (1999)測定的,是以處理前膜的斷裂伸長率為E0,以在溫度125°C、濕度100% RH 的條件下放置24小時后的斷裂伸長率為El時,用下式(1)得到的值。伸長率保持率(%) = E1/E0X100 (1)需要說明的是,El是使用將試樣剪裁成測定片的形狀后,在溫度125°C、濕度 100%的條件下實施24小時處理得到的試驗片測得的值。較優(yōu)選用上述方法求得的伸長率保持率為55%以上,更優(yōu)選為60%以上,特別優(yōu)選為65%以上,最優(yōu)選為70%以上。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,伸長率保持率不滿 50%時,長期使用時機械強度降低,結(jié)果在具有使用了該膜的背板的太陽能電池的使用中, 來自外部的某種沖擊施加在太陽能電池上時(例如落石等擊中太陽能電池的情況等),有時背板破裂。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將伸長率保持率設(shè)定在50%以上,可以提高長期使用時背板的機械強度的耐久性。以下,更詳細(xì)地記載本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的構(gòu)成。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜只要能滿足上述要件,就可以優(yōu)選使用,但作為其構(gòu)成的一例,必須具有層合結(jié)構(gòu)并且至少單側(cè)表面由A層形成,該層合結(jié)構(gòu)是包括具有導(dǎo)電性的層(A層)與基材層(B層)的至少2層以上的層合結(jié)構(gòu)。通過制成該構(gòu)成,利用具有導(dǎo)電性的A層,可以提高部分放電電壓,利用基材層(B層),可以賦予機械強度、膜厚方向的電絕緣性等功能。此處,所謂本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的具有導(dǎo)電性的層(A層),是指具有下述面(A面)的層,即測定所述面的表面電阻率RO時為106Ω/□以上1014Ω/□以下。較優(yōu)選為IO7 Ω / 口以上IO14 Ω / □以下,更優(yōu)選為IO8 Ω / 口以上IO14 Ω / 口以下,特別優(yōu)選為 109Ω/ □以上1014Ω/ □以下,最優(yōu)選為109Ω/ □以上1013Ω/ □以下。A層的表面電阻率 RO不滿IO6 Ω / □時,有時A層變得過于容易流過電流,在厚度方向也導(dǎo)通,結(jié)果整個A層作為虛擬電極發(fā)揮作用,失去在面方向緩和電場的效果,從而部分放電電壓不提高,或者有時從引線獲取電能時,獲取效率降低,從而發(fā)電效率降低,故不優(yōu)選。另外,A層的表面電阻率RO超過IO14 Ω / □時,有時導(dǎo)通性過小而失去在面方向緩和電場的效果,從而部分放電電壓不提高,故不優(yōu)選。通過將本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的A層的表面電阻率RO控制在 106Ω/ □以上1014Ω/ □以下的范圍,能使在施加高電壓時在膜厚方向施加的一部分電場向膜面方向適度導(dǎo)通,緩和電場在厚度方向的集中,從而能在不增加膜厚的情況下提高部分放電電壓。另外,可以大幅度地提高使用了該膜得到的背板的部分放電特性、耐電特性。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中的A層在溫度125°C、濕度100%的條件下放置24
6小時后的A面的表面電阻率Rl優(yōu)選為106Ω/ □以上1014Ω / □以下。較優(yōu)選為107Ω / 口以上1014Ω / □以下,更優(yōu)選為108Ω/ □以上1014Ω / □以下,特別優(yōu)選為109Ω/ □以上 1014Ω / □以下,最優(yōu)選為109Ω / □以上1013Ω/ □以下。如果處理后的A面的表面電阻率 Rl不滿IO6 Ω / □,則長期使用時,有時導(dǎo)通性變得過高而失去在面方向緩和電場的效果,從而部分放電電壓降低,或者有時太陽能電池的發(fā)電效率降低。另外,如果超過1014Ω/□,則導(dǎo)通性變得過低而失去在面方向緩和電場的效果,從而部分放電電壓降低。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將處理后的A層的表面電阻率Rl控制在106Ω / □以上1014Ω / 口以下的范圍,即使長期使用,也能維持部分放電電壓的提高效果。結(jié)果能提高使用了本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的背板的部分放電特性、耐電特性的耐久性。此處,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,A面滿足上述特性即可,作為其具體例, 可以舉出含有使A層呈現(xiàn)導(dǎo)電性的成分。此處,作為呈現(xiàn)導(dǎo)電性的成分,可以優(yōu)選使用有機類導(dǎo)電性材料、無機類導(dǎo)電性材料、有機類/無機類復(fù)合導(dǎo)電性材料中的任一種。作為有機類導(dǎo)電性材料的例子,可以舉出分子中具有銨基、胺鹽基、季銨基等陽離子性取代基的陽離子類導(dǎo)電性化合物,具有磺酸鹽基、磷酸鹽基、羧酸鹽基等陰離子性基團(tuán)的陰離子類導(dǎo)電性化合物,具有陰離子性取代基、陽離子性取代基兩者的兩性類導(dǎo)電性化合物等離子性導(dǎo)電性材料,具有共軛的多烯類骨架的聚乙炔、聚對苯撐、聚苯胺、聚噻吩、聚對亞苯基亞乙烯、聚吡咯等導(dǎo)電性高分子化合物等。上述導(dǎo)電性材料用以下的方法1) 4)導(dǎo)入構(gòu)成A層的用作基質(zhì)的材料中,均可以優(yōu)選使用。由此能使A層呈現(xiàn)導(dǎo)電性。即,可以用下述方法使A層呈現(xiàn)導(dǎo)電性,可以優(yōu)選使用任一種,所述方法為1)在用作基質(zhì)的材料中共聚具有導(dǎo)電性的骨架;2)在用作基質(zhì)的材料中添加·混合導(dǎo)電性材料,使其相溶;3)在用作基質(zhì)的材料中添加·混合導(dǎo)電性材料后,使導(dǎo)電材料移動到表面,在表面附近使其濃縮;4)在用作基質(zhì)的材料中添加·混合導(dǎo)電性材料使其分散,形成導(dǎo)電性的網(wǎng)絡(luò)等。上述化合物(導(dǎo)電性材料)中,特別是在作為溶液制膜形成膜的情況下,或在涂設(shè)于基材層(B層)上形成A層的情況下,從施加高電壓時也具有高導(dǎo)電性等的觀點出發(fā),優(yōu)選離子性導(dǎo)電性材料,從具有長期提高涂布性、密合性、部分放電電壓的效果的觀點來看, 較優(yōu)選陽離子類導(dǎo)電性化合物。作為上述導(dǎo)電性化合物,可以舉出優(yōu)選使用低分子量型導(dǎo)電性化合物、高分子量型導(dǎo)電性化合物等中的任一種,但本發(fā)明中,從耐久性等觀點來看, 優(yōu)選使用高分子量型導(dǎo)電性化合物。另外,在利用熔融擠出使A層的A面呈現(xiàn)導(dǎo)電性的情況下,使用方法4)時,從耐熱性及A面的耐濕熱性優(yōu)異的觀點來看優(yōu)選使用像汽巴·日本 (株)制“IrgaStat”P系列那樣分散在基質(zhì)中形成導(dǎo)電性網(wǎng)絡(luò)的聚醚酰胺類共聚型化合物寸。上述有機類的導(dǎo)電性材料可以優(yōu)選使用水溶性、非水溶性中的任一種,但本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的A面優(yōu)選具有耐濕熱特性,所以優(yōu)選使用非水溶性的導(dǎo)電性化合物。此處,在離子性導(dǎo)電性材料的情況下,水溶性、非水溶性取決于構(gòu)成上述材料的單體種類,為了制成非水溶性,取決于具有上述官能團(tuán)的單體種類與不具有上述官能團(tuán)的單體種類的共聚比例,具有上述官能團(tuán)的單體種類的摩爾數(shù)與不具有上述官能團(tuán)的單體種類的摩爾數(shù)之比(具有上述官能團(tuán)的單體種類的摩爾數(shù)/不具有上述官能團(tuán)的單體種類的摩爾數(shù))優(yōu)選為10/90以上90/10以下,較優(yōu)選為20/80以上80/20以下,更優(yōu)選為30/70以上 70/30以下。比率小于10/90時,有時形成的A層的A面的表面電阻率RO變得過高而失去提高部分放電電壓的效果。另外,比率超過90/10時,有時由于水溶性變高,所以形成的A 面的耐濕熱特性變差。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將具有上述官能團(tuán)的單體種類與不具有上述官能團(tuán)的單體種類的共聚比例控制在10/90以上90/10以下,能提高部分放電電壓及賦予其特性的耐濕熱性。另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,用于A層的導(dǎo)電性材料為有機類的導(dǎo)電性材料的情況下,為了提高耐濕熱性、提高A層強度等,并且在制造基材層(B層)時利用聯(lián)機涂布法(in-line coating)涂設(shè)A層時,為了賦予A層制膜性,除使用有機類導(dǎo)電性材料之外,作為構(gòu)成A層的用于基質(zhì)的材料,還優(yōu)選使用聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚醚、聚酯酰胺、聚醚酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇及以它們作為成分的共聚物等非水溶性樹脂。利用涂布形成A層時,添加、混合于涂劑中即可,用熔融擠出形成A層時,熔融混煉來混合即可。此時,即使在上述有機類導(dǎo)電性材料為水溶性導(dǎo)電性材料的情況下,也可以賦予耐濕熱特性,在非水溶性導(dǎo)電性材料的情況下,可以進(jìn)一步提高耐濕熱特性。在有機導(dǎo)電性材料為水溶性導(dǎo)電材料的情況下,上述有機類導(dǎo)電性材料與非水溶性樹脂的混合比(有機類導(dǎo)電性材料的質(zhì)量/非水溶性樹脂的質(zhì)量)優(yōu)選為5/95以上50/50以下。較優(yōu)選為10/90以上40/60以下。上述混合比少于5/95時,有時A層的表面電阻率RO增加,部分放電電壓不提高,故不優(yōu)選,上述混合比多于50/50時, 有時形成的A層的耐濕熱性變差。另外,有機導(dǎo)電性材料為非水溶性導(dǎo)電材料時,上述有機類導(dǎo)電性材料與非水溶性樹脂的混合比(有機類導(dǎo)電性材料的質(zhì)量/非水溶性樹脂的質(zhì)量)優(yōu)選為26/74以上98/2以下。較優(yōu)選為30/70以上95/5以下。上述混合比小于26/74 時,有時A層的表面電阻率RO升高,部分放電電壓不提高,故不優(yōu)選,上述混合比多于98/2 時,有時形成的A層的耐濕熱性差。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在有機導(dǎo)電性材料為水溶性導(dǎo)電材料的情況下,控制在5/95以上50/50以下,在有機導(dǎo)電性材料為非水溶性導(dǎo)電材料的情況下,上述有機類導(dǎo)電性材料與非水溶性樹脂的混合比(有機類導(dǎo)電性材料的質(zhì)量/非水溶性樹脂的質(zhì)量)控制在26/74以上98/2以下,由此能提高部分放電電壓和賦予其特性的耐濕熱性。另外,作為用熔融擠出形成A層時的非水溶性樹脂的例子,可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時簡稱為“PET”)、聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲酯、聚乳酸等聚酯類樹脂;聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴類樹脂;環(huán)烯烴類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚醚類樹脂、聚酯酰胺類樹脂、聚醚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、 聚氨酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、氟類樹脂等。上述樹脂中,從共聚單體種類的多樣性以及容易利用其來調(diào)整材料物性等理由來看,優(yōu)選以選自聚酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂、聚酰胺類樹脂、丙烯酸類樹脂、氟類樹脂或它們的混合物中的熱塑性樹脂為主要構(gòu)成。特別是從機械強度、成本的觀點來看,優(yōu)選主要由聚酯類樹脂構(gòu)成, 并且優(yōu)選非水溶性樹脂經(jīng)一軸或二軸取向而成,這是由于可以利用取向結(jié)晶化提高機械強度,或者在聚酯類樹脂等的情況下可以提高長期使用時A層的耐水解性。
另外,用于A層的導(dǎo)電性材料為有機類導(dǎo)電性材料時,優(yōu)選除含有有機類導(dǎo)電性材料、非水溶性樹脂之外還含有交聯(lián)劑,從而能進(jìn)一步提高耐濕熱特性,特別是作為A層涂設(shè)于基材層(B層)時提高與基材層(B層)的密合性,特別是在作為溶液制膜形成膜的情況下,或在基材層(B層)上涂設(shè)A層的情況下,能夠防止膜的結(jié)塊(blocking)。作為交聯(lián)劑,優(yōu)選使用與存在于構(gòu)成上述有機類材料及/或構(gòu)成非水溶性樹脂的樹脂中的官能團(tuán), 例如羥基、羧基、縮水甘油基、酰胺基等發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的樹脂或化合物,作為其例子,可以使用羥甲基化或烷基醇化得到的尿素類、三聚氰胺類、丙烯酰胺類、聚酰胺類樹脂及環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷類化合物、異氰酸酯化合物、偶聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷類化合物、噁唑啉類化合物等、碳二亞胺類化合物、酸酐、羧酸酯衍生物及它們的混合物等。上述交聯(lián)劑種類以及含量根據(jù)構(gòu)成A層的有機類導(dǎo)電性材料、非水溶性樹脂、基材層(B層)等適當(dāng)選擇。作為本發(fā)明的太陽能電池背板膜中的交聯(lián)劑,在作為溶液制膜形成膜的情況下,或作為A層涂設(shè)于基材層(B層)的情況下,從形成的A層具有較優(yōu)異的耐濕熱特性的觀點來看,在有機類導(dǎo)電性材料及/或非水溶性樹脂具有丙烯酸類骨架的情況下,作為交聯(lián)劑較優(yōu)選噁唑啉化合物,在有機類導(dǎo)電性材料及/或非水溶性樹脂具有聚酯類骨架的情況下,作為交聯(lián)劑較優(yōu)選三聚氰胺類化合物。另外,利用熔融擠出形成A層時, 在使用聚酯類樹脂作為非水溶性樹脂的情況下,作為交聯(lián)劑,優(yōu)選使用噁唑啉類化合物、環(huán)氧類化合物、氧雜環(huán)丁烷類化合物、碳二亞胺類化合物、酸酐、羧酸酯衍生物。交聯(lián)劑的添加量通常相對于100質(zhì)量份構(gòu)成A層的全部樹脂成分,優(yōu)選0. 01質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下,較優(yōu)選0. 2質(zhì)量份以上40質(zhì)量份以下,更優(yōu)選0. 5質(zhì)量份以上30 質(zhì)量份以下的范圍。此處,還優(yōu)選在交聯(lián)劑中并用催化劑來促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)。需要說明的是,作為交聯(lián)反應(yīng)方式,可以為加熱方式、電磁波照射方式、吸濕方式等中的任一種方式,但通常優(yōu)選使用加熱方法。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在構(gòu)成A層的材料為有機類導(dǎo)電性材料的情況下,A面的表面電阻率RO取決于A層所含的有機類導(dǎo)電性材料的種類、非水溶性樹脂及交聯(lián)劑的種類和混合比例、與其他材料的混合比例、膜厚等。非水溶性樹脂及交聯(lián)劑相對于A 層所含的有機類導(dǎo)電性材料的比例越大,表面電阻率RO越高,比例越小,表面電阻率RO越小。另外,A層的膜厚越厚,表面電阻率RO越低,膜厚越小,表面電阻率RO越高。最佳組成、 膜厚等根據(jù)所使用的材料種類、膜構(gòu)成等改變,但以A面的表面電阻率RO滿足上述要件的方式來形成。此處,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在構(gòu)成A層的材料為有機類導(dǎo)電性材料的情況下,在制造基材層(B層)時利用聯(lián)機涂布法涂設(shè)A層的情況下,從賦予A層制膜性且所得A層的膜厚即使較薄也具有高部分放電電壓且高耐濕熱性的觀點來看,作為優(yōu)選的組合,可以是作為導(dǎo)電性材料的具有丙烯酸骨架的陽離子類導(dǎo)電性化合物、作為非水溶性樹脂的具有丙烯酸類骨架的化合物、作為交聯(lián)劑的噁唑啉化合物的組合。進(jìn)而,全部樹脂成分為100質(zhì)量份時,含有50質(zhì)量份以上上述有機類導(dǎo)電性材料,上述有機類導(dǎo)電性材料與非水溶性樹脂的混合比(有機類導(dǎo)電性材料的質(zhì)量/非水溶性樹脂的質(zhì)量)為25/75 以上98/2以下(較優(yōu)選50/50以上95/5以下),交聯(lián)劑的比例是相對于100質(zhì)量份全部樹脂成分為1質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下(較優(yōu)選為2質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下)。另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在構(gòu)成具有導(dǎo)電性的層(A層)的材料為無機類導(dǎo)電性材料的情況下,作為例子可以舉出將以金、銀、銅、鉬、硅、硼、鈀、錸、釩、鋨、 鈷、鐵、鋅、釕、鐠、鉻、鎳、鋁、錫、鋅、鈦、鉭、鋯、銻、銦、釔、鑭、鎂、鈣、鈰、鉿、鋇等無機物組為主成分得到的物質(zhì)進(jìn)行氧化(oxidized)、亞氧化(suboxidized)、次氧化(hypooxidized) 得到的物質(zhì),或者上述無機物組與將上述無機物組進(jìn)行氧化、亞氧化、次氧化得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機氧化物),將以上述無機物組為主成分的物質(zhì)進(jìn)行氮化、亞氮化、次氮化得到的物質(zhì),或者上述無機物組與將上述無機物組進(jìn)行氮化、亞氮化、次氮化得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機氮化物),將以上述無機物組為主成分的物質(zhì)進(jìn)行氧氮化、亞氧氮化、次氧氮化得到的物質(zhì),或者上述無機物組與將上述無機物組進(jìn)行氧氮化、亞氧氮化、次氧氮化得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機氧氮化物),將以上述無機物組為主成分的物質(zhì)進(jìn)行碳化、亞碳化、次碳化得到的物質(zhì),或者上述無機物組與將上述無機物組進(jìn)行碳化、亞碳化、次碳化得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機碳化物),將以上述無機物組為主成分的物質(zhì)進(jìn)行氟化及/或氯化及/或溴化及/或碘化(以下將它們稱為鹵化)、亞鹵化、次鹵化得到的物質(zhì),上述無機物組與將上述無機物組進(jìn)行鹵化、 亞鹵化、次鹵化得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機鹵化物),或者上述無機物組與將上述無機物組進(jìn)行硫化、亞硫化、次硫化得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機硫化物),以及在上述化合物中摻雜不同元素得到的物質(zhì)、類石墨碳、類金剛石碳、碳纖維、碳納米管、足球烯等碳類化合物(以下將它們稱為碳類化合物)以及它們的混合物等。在A 層中至少含有上述材料即可,但特別是A層的層厚度為1 μ m以下時,為了將表面電阻率設(shè)定在上述范圍,較優(yōu)選將上述材料作為主成分。需要說明的是,在該層中,將超過50質(zhì)量% 的情況定義為主成分。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在構(gòu)成具有導(dǎo)電性的層(A層)的材料是無機類導(dǎo)電性材料的情況下,A層的A面的表面電阻率RO取決于膜中所含的無機物組的改性(氧化、氮化、氧氮化、碳化、鹵化、硫化等)的程度、無機物組與改性后的無機物組的混合比例、 與其他材料的混合比例、膜厚等。無機物組的改性程度越高,A面的表面電阻率RO越高,改性程度越低,A面的表面電阻率RO越小。另外,改性后的無機物組相對于A層所含的無機物組的比例越大,表面電阻率RO越高,比例越小,表面電阻率RO越小。另外,膜厚越厚,表面電阻率RO越低,膜厚越小,表面電阻率RO越高。最佳組成、膜厚根據(jù)使用的金屬種類、改性方式等改變,但表面電阻率RO以滿足上述要件的方式形成。另外,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在構(gòu)成A層的材料為有機類/無機類復(fù)合導(dǎo)電性材料的情況下(例如,i)使用非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂作為基質(zhì),使用無機類導(dǎo)電性材料作為導(dǎo)電性材料的情況, )并用有機類導(dǎo)電性材料與無機類導(dǎo)電性材料的情況, iii)在有機類導(dǎo)電性材料中并用無機類非導(dǎo)電性材料的情況,iv)使非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂分散在無機類導(dǎo)電材料中的情況等),除上述有機類導(dǎo)電性材料、無機類導(dǎo)電性材料、 非水溶性樹脂、交聯(lián)劑之外,適當(dāng)組合無機類非導(dǎo)電性材料來構(gòu)成。作為情況i)的例子,可以舉出使用非水溶性樹脂作為A層的基質(zhì),使無機類導(dǎo)電性材料分散的構(gòu)成。對于非水溶性樹脂,優(yōu)選使用與用于上述有機導(dǎo)電性材料的情況相同的非水溶性樹脂。另外,作為分散在用作A層的基質(zhì)的非水溶性樹脂中的無機導(dǎo)電性材料的形狀,可以是圓球狀、旋轉(zhuǎn)橢圓體狀、扁平體狀、念珠狀、板狀或針狀等,沒有特別限定。進(jìn)而,還包括微粒以二維或三維連結(jié)于非水溶性樹脂中得到的物質(zhì)。需要說明的是,上述無機
10粒子可以是由單一元素形成的粒子,也可以是由多種元素形成的粒子。上述無機類導(dǎo)電性材料中,從容易分散在用作A層基質(zhì)的非相溶性樹脂中的觀點來看,可以優(yōu)選使用氧化鋅、氧化鈦、氧化銫、氧化銻、氧化錫、銦錫氧化物、氧化釔、氧化鑭、 氧化鋯、氧化鋁、氧化硅等金屬氧化物、碳黑、碳纖維、碳納米管、足球烯等碳類微粒等。另外,該無機類導(dǎo)電性材料的平均粒徑是任意的,但優(yōu)選0. 001 μ m以上20 μ m以下。較優(yōu)選 0. 005 μ m以上10 μ m以下,特別優(yōu)選0. 01 μ m以上1 μ m以下,更優(yōu)選0. 02 μ m以上0. 5 μ m 以下。此處所謂的粒徑,是指中徑d50。上述粒徑為0. 001 μ m以下時,有時難以分散在用作基質(zhì)的非水溶性樹脂中,故不優(yōu)選,另外,為20 μ m以上時,難以形成均勻的A層。通過將無機類導(dǎo)電材料的平均粒徑設(shè)定為0. 001 μ m以上20 μ m以下,能兼得導(dǎo)電性與形成的膜的均勻性。另外,為了進(jìn)一步提高機械強度、耐濕熱特性,特別是在作為A層涂設(shè)于基材層(B 層)的情況下提高與基材層(B層)的密合性,或者特別是在作為溶液制膜形成膜的情況下或作為A層涂設(shè)于基材層(B層)的情況下為了防止結(jié)塊,除非水溶性樹脂之外,優(yōu)選還含有交聯(lián)劑。對于交聯(lián)劑,可以優(yōu)選使用與用于上述有機導(dǎo)電性材料的情況相同的交聯(lián)劑。另外,作為情況ii)或iii)的例子,在使用有機類導(dǎo)電性材料作為導(dǎo)電性材料的情況下,除非水溶性樹脂、交聯(lián)劑之外,為了改良A層的平滑性、賦予耐結(jié)塊性、調(diào)整光澤度、控制表面電阻率等還優(yōu)選含有微粒。作為其例子,可以使用無機微?;蛴袡C微粒等。作為上述無機微粒,可以使用例如金、銀、銅、鉬、鈀、錸、釩、鋨、鈷、鐵、鋅、釕、鐠、鉻、鎳、鋁、 錫、鋅、鈦、鉭、鋯、銻、銦、釔、鑭等金屬或類石墨碳、類金剛石碳等碳類化合物微粒,或由碳納米管、足球烯等無機類導(dǎo)電性材料構(gòu)成的微粒,氧化鋅、氧化鈦、氧化銫、氧化銻、氧化錫、 銦·錫氧化物、氧化釔、氧化鑭、氧化鋯、氧化鋁、氧化硅等金屬氧化物、氟化鋰、氟化鎂、氟化鋁、水晶石等金屬氟化物、磷酸鈣等金屬磷酸鹽、碳酸鈣等碳酸鹽、硫酸鋇等硫酸鹽、以及滑石與高嶺土等無機類非導(dǎo)電性微粒。上述微粒的粒徑(數(shù)均粒徑)優(yōu)選0.05 μ m以上 15μπι以下,較優(yōu)選0. ιμπι以上10 μ m以下。另外,作為含量,優(yōu)選相對于構(gòu)成A層的全部樹脂成分為5質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下,較優(yōu)選為6質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為 7質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下。通過將所含粒子的粒徑設(shè)定在上述范圍,除將表面電阻率控制在上述范圍之外,還可以賦予表面的平滑性或者調(diào)整表面的光澤度,故優(yōu)選。作為情況iv)的例子,可以舉出下述構(gòu)成,即其為包括具有導(dǎo)電性的層(A層)與基材層(B層)的至少2層以上的層合結(jié)構(gòu),使非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂分散在構(gòu)成A層的無機類導(dǎo)電材料中。對于無機類導(dǎo)電性材料,優(yōu)選使用與用于上述無機導(dǎo)電性材料的情況相同的材料。另外,作為分散于無機類導(dǎo)電性材料中的非水溶性樹脂的形狀,有圓球狀、旋轉(zhuǎn)橢圓體狀、扁平體狀、念珠狀、板狀或針狀等,沒有特別限定。還包括非水溶性樹脂的微粒二維或三維地連結(jié)于無機類導(dǎo)電性材料的結(jié)構(gòu)。需要說明的是,上述非水溶性樹脂可以由單一的樹脂形成,也可以由多種樹脂形成。另外,作為非水溶性樹脂,優(yōu)選使用對于上述非水溶性樹脂而言的與用于上述有機導(dǎo)電性材料的情況相同的樹脂,此外,也可以使用有機硅類化合物、交聯(lián)苯乙烯或交聯(lián)丙烯酸、交聯(lián)三聚氰胺等交聯(lián)微粒的樹脂。另外,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,為了防止A層及/或基材層(B層)的紫外線劣化,優(yōu)選在A層中含有光穩(wěn)定劑。此處的所謂光穩(wěn)定劑,可以舉出吸收紫外線等光線轉(zhuǎn)化為熱能的化合物,捕獲自由基從而抑制分解鏈反應(yīng)的材料等,所述自由基是A層吸收光并分解產(chǎn)生的。較優(yōu)選使用吸收紫外線等光線并轉(zhuǎn)化為熱能的化合物。通過在A層中含有光穩(wěn)定劑,即使長期受到紫外線照射,也能長期較高地保持A層A面的部分放電電壓的提高效果,或者防止A層及/或基材層(B層)的紫外線導(dǎo)致的色調(diào)變化、強度劣化等。此處所說的紫外線吸收劑只要在無損其他特性的范圍即可,可以沒有限定地優(yōu)選使用有機類紫外線吸收劑、無機類紫外線吸收劑及它們的并用中的任一種,但期望耐濕熱性優(yōu)異,可以均勻分散于A層中。作為上述紫外線吸收劑的例子,例如在有機類的紫外線吸收劑的情況下,可以舉出水楊酸類、二苯甲酮類、苯并三唑類、氰基丙烯酸酯類等紫外線吸收劑以及受阻胺類等紫外線穩(wěn)定劑等。具體而言,例如可以舉出水楊酸類的水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯、二苯甲酮類的2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,2’,4,4’ -四羥基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?;交?甲烷、苯并三唑類的2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、2,2,-亞甲基雙[4-(1,1,3,3_四甲基丁基)-6-(2H苯并三唑-2-基) 苯酚]、氰基丙烯酸酯類的乙基-2-氰基_3,3’ - 二苯基丙烯酸酯)、作為三嗪類的2-(4, 6- 二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)_5-[(己基)氧基]-苯酚、受阻胺類的癸二酸雙(2,2,6, 6_四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二甲基·1_ (2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物,其他還可以舉出鎳雙(辛基苯基)硫醚以及2,4_ 二叔丁基苯基-3’,5’_ 二叔丁基-4’ -羥基苯甲酸酯等。上述紫外線吸收劑中,從對反復(fù)吸收紫外線的耐性高的觀點來看,較優(yōu)選三嗪類紫外線吸收劑。需要說明的是,上述紫外線吸收劑可以以上述紫外線吸收劑單體的形式添加在A層中,也可以以使具有紫外線吸收劑能力的單體與有機類導(dǎo)電性材料或非水溶性樹脂共聚的形式導(dǎo)入。另外,作為無機類的紫外線吸收劑,可以舉出氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰等金屬氧化物或碳、足球烯、碳纖維、碳納米管等碳類材料等。需要說明的是,上述紫外線吸收劑可以以上述紫外線吸收劑單體的形式添加在A層中,也可以兼用作無機類導(dǎo)電性材料,或者導(dǎo)入有機類導(dǎo)電性材料或非水溶性樹脂中。另外,上述紫外線吸收劑可以單獨使用,也可以并用2種以上,還可以并用無機類、有機類的化合物。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的A層中的紫外線吸收劑的含量如下,在有機類紫外線吸收劑的情況下,相對于A層中的全部固態(tài)成分優(yōu)選為0. 05質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下,較優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%以上15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0. 15質(zhì)量%以上15質(zhì)量%以下。 在紫外線吸收劑的含量小于0. 05質(zhì)量%的情況下,耐光性不充分,長期使用時,有時A層劣化,部分放電電壓降低,故不優(yōu)選,另外,如果多于20質(zhì)量%,則有時A層的著色變大。另外,在無機類紫外線吸收劑的情況下,其含量為A層的全部固態(tài)成分的1質(zhì)量% 以上50質(zhì)量%以下,較優(yōu)選為2質(zhì)量%以上45質(zhì)量%以下,更優(yōu)選5質(zhì)量%以上40質(zhì)量% 以下,特別優(yōu)選為8質(zhì)量%以上35質(zhì)量%以下,最優(yōu)選為12質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下。在無機類紫外線吸收劑的情況下,紫外線吸收劑的含量小于1質(zhì)量%時,耐光性不充分,長期使用時,有時A層劣化,部分放電電壓降低,故不優(yōu)選,另外,多于50質(zhì)量%時,有時A層的強度降低。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在有機類紫外線吸收劑的情況下,將A層中的紫外線吸收劑的含量設(shè)定為相對于A層中的全部固態(tài)成分為0. 05質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下,在無機類紫外線吸收劑的情況下,設(shè)定為A層的全部固態(tài)成分1質(zhì)量%以上50質(zhì)量% 以下,由此可以在不降低A層的著色或強度的情況下賦予耐光性。A層的厚度優(yōu)選為0. 001 μ m以上50 μ m以下。其中,構(gòu)成A層的材料以有機類材料為主要構(gòu)成成分,通過涂布形成A層時,通常優(yōu)選0. 01 μ m以上50 μ m以下,特別是基材層(B層)是經(jīng)一軸或二軸拉伸得到的膜,且在其制造中形成A層時,從A層的形成容易性、 均勻性的觀點來看,優(yōu)選0.01 ym以上Iym以下,較優(yōu)選0. 02 μ m以上1 μ m以下,更優(yōu)選在0. 05 μ m以上1 μ m以下的范圍。另外,構(gòu)成A層的材料以無機類材料為主要構(gòu)成成分時, 優(yōu)選0. 001 μ m以上1 μ m以下,特別是利用下述的蒸鍍法、濺射法的干式法形成時,從控制 A層形成的容易性、均勻性等考慮,較優(yōu)選為0. 005 μ m以上0. 8 μ m以下,更優(yōu)選在0. 01 μ m 以上0.5μπι以下的范圍內(nèi)。通過將A層的厚度控制在上述范圍,可以兼得部分放電電壓的提高效果、A層的形成性、均勻性等。另外,欲提高A層對紫外線的耐久性時,優(yōu)選增加A層的厚度,此時,優(yōu)選利用熔融擠出來形成A層。此時A層的優(yōu)選厚度為0.05 μ m以上50 μ m以下。較優(yōu)選為1 μ m以上 50 μ m以下,更優(yōu)選為2μπ 以上30μπ 以下,特別優(yōu)選為3μπ 以上20μπ 以下,最優(yōu)選為 3μπι以上15以下。通過將A層的厚度控制在上述范圍,除可以賦予部分放電電壓的提高效果、A層的形成性、均勻性之外,還可以賦予耐久性。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中的基材層(B層)能適用聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、 丙烯酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚類樹脂、聚碳酸酯類樹脂等有機膜基材或硅、 玻璃、不銹鋼、鋁、鋁合金、鐵、鋼、鈦等金屬基材以及混凝土等無機基材、硅類樹脂等有機無機復(fù)合基材、以及組合它們得到的材料等,但從操作性、輕質(zhì)化的觀點來看優(yōu)選使用含有有機類材料、具有撓性的基材。較優(yōu)選以熱塑性樹脂為主要構(gòu)成成分。作為熱塑性樹脂的例子,可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、 聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲酯、聚乳酸等聚酯類樹脂、聚乙烯、 聚苯乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚醚類樹脂、聚酯酰胺類樹脂、聚醚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、氟類樹脂等。上述材料中,從共聚的單體種類的多樣性以及容易利用其調(diào)整材料物性等的理由來看,優(yōu)選主要由選自聚酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂、聚酰胺類樹脂、丙烯酸類樹脂、氟類樹脂、或它們的混合物的熱塑性樹脂構(gòu)成。特別是從機械強度、成本的觀點來看,優(yōu)選主要由聚酯類樹脂構(gòu)成。另外,上述樹脂可以為均聚樹脂,也可以是共聚物或摻合物,但用于B層的樹脂是聚酯樹脂的情況下,構(gòu)成的主要重復(fù)單元優(yōu)選使用對苯二甲酸乙二醇酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯、對苯二甲酸丙二醇酯、對苯二甲酸丁二醇酯、對苯二甲酸1,4_環(huán)己烷二甲酯、2, 6_萘二甲酸乙二醇酯以及它們的混合物。需要說明的是,所謂此處的重復(fù)單元,是指上述重復(fù)單元總計為聚酯樹脂的全部重復(fù)單元的70摩爾%以上,較優(yōu)選80摩爾%以上,更優(yōu)選 90摩爾%以上,這樣的方案從機械強度、耐熱性的觀點來看特別優(yōu)選。進(jìn)而,從低成本、能更容易聚合且耐熱性優(yōu)異的觀點來看,優(yōu)選以對苯二甲酸乙二醇酯、2,6_萘二甲酸乙二醇酯以及它們的混合物為主要構(gòu)成成分。此時,較大量使用對苯二甲酸乙二醇酯作為構(gòu)成單元時,可以得到更廉價且具有廣泛使用性的具有耐濕熱性的膜,并且較大量使用2,6_萘二甲酸乙二醇酯作為構(gòu)成單元時,可以得到耐濕熱性更優(yōu)異的膜。另外,從耐熱性、機械強度的觀點來看,B層包括由聚酯形成的層(Bi層)是必須的。另外,構(gòu)成Bl層的聚酯優(yōu)選使用上述聚酯。另外,構(gòu)成Bl層的聚酯的質(zhì)均分子量Mwl必須為37500以上60000以下。此處所說的質(zhì)均分子量,是指用凝膠滲透色譜法求得的值,是使用PET-DMT (標(biāo)準(zhǔn)品)制作分子量校正曲線,基于該分子量校正曲線得到的值。更詳細(xì)而言,首先,使用搭載了 2根Shodex HFIP 806M(昭和電工(株)制)作為柱、RI型差示折射率器(2414型、感度256、WATERS公司制)作為檢測器的凝膠滲透色譜儀 GCP-244 (WATERS公司制),使用PET-DMT (標(biāo)準(zhǔn)品)在室溫(23°C )、流速0. 5mL/min下實施 GPC測定。使用所得的洗脫體積(V)及分子量(M),計算下式(2)的3次方近似式的系數(shù) (A1),繪制校正曲線。Log (M) = A0+A1V+A2V2+A3V3 (2)然后,使用六氟丙醇(0.005N-三氟乙酸鈉)作為溶劑,制作溶解了 Bl層為0.06 質(zhì)量%的溶液,使用該溶液進(jìn)行GPC測定。需要說明的是,測定條件是任意的,但給出了在注射量0. 300ml、流速0. 5ml/min下實施的情況下的值。疊加所得的洗脫曲線分子量曲線與分子量校正曲線,求出對應(yīng)于各流出時間的分子量,以下式(3)算出的值作為質(zhì)均分子量。質(zhì)均分子量(Mw)=Σ (Ni · Mi2)/ Σ (Ni · Mi) (3)(此處,Ni是摩爾分率,Mi是通過分子量校正曲線得到的GPC曲線的各洗脫位置的分子量。)需要說明的是,上述測定中使用的Bl層含有有機微粒、無機微粒、金屬、金屬鹽、 其他添加劑等不溶于溶劑的成分時,該值是利用過濾器過濾、離心分離等除去不溶成分后, 再次調(diào)制溶液測定的值。另外,該Bl層有可能含有增塑劑、表面活性劑、染料等添加劑時, 該值是除去不溶成分后,利用再沉淀法、重結(jié)晶法、色譜法、萃取法等與上述同樣地除去所述不溶添加劑后,再次調(diào)制溶液所測定的值。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,Bl層的質(zhì)均分子量優(yōu)選37500以上60000以下, 較優(yōu)選質(zhì)均分子量為38500以上58000以下,更優(yōu)選為40000以上55000以下。構(gòu)成Bl層的聚酯樹脂的質(zhì)均分子量不滿37500時,由于耐濕熱特性差、長期使用時進(jìn)行水解,其結(jié)果有可能降低機械強度,故不優(yōu)選。另外,超過60000時,聚合變困難,或者即使能聚合,也難以用擠出機擠出樹脂,從而難以制膜,故不優(yōu)選。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將構(gòu)成B層的Bl層的質(zhì)均分子量設(shè)定在37500以上60000以下的范圍,可以兼得制膜性與耐水解性。另外,基材層(B層)為層合結(jié)構(gòu)時,該值是使用剝離了其他層或者邊用顯微鏡觀察邊研磨該膜僅得到Bl層的樣品來實施測定而得到的值。另外,構(gòu)成Bl層的聚酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為8000以上40000以下。此處所說的
數(shù)均分子量是指經(jīng)上述質(zhì)均分子量測定得到的、由對應(yīng)于各流出時間的分子量的值根據(jù)下式⑷算出的值。平均分子量(Mn)= Σ NiMi/ Σ Ni (4)(此處,Ni是摩爾分率,Mi是通過分子量校正曲線得到的GPC曲線的各洗脫位置的分子量。)本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,Bl層的聚酯的數(shù)均分子量較優(yōu)選為9500以上 40000以下,更優(yōu)選為10000以上40000以下,進(jìn)一步優(yōu)選10500以上40000以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為11000以上40000以下,再進(jìn)一步優(yōu)選為18500以上40000以下,接著優(yōu)選19000 以上35000以下,特別優(yōu)選20000以上33000以下。構(gòu)成Bl層的聚酯樹脂的數(shù)均分子量不滿8000時,耐濕熱特性差,長期使用時進(jìn)行水解,其結(jié)果有可能降低機械強度。另外,超過 40000時,聚合變困難,或者即使能聚合,也難以用擠出機擠出樹脂,從而制膜變困難。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將構(gòu)成B層的Bl層的數(shù)均分子量控制在8000以上40000 以下的范圍,可以兼得制膜性與耐水解性。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,Bl層的聚酯的固有粘度(IV)優(yōu)選為0. 65以上。 較優(yōu)選為0. 68以上,更優(yōu)選為0. 7以上,特別優(yōu)選為0. 72以上。IV不滿0. 65時,有時長期使用時機械強度的保持降低。本發(fā)明的聚酯膜中,通過將構(gòu)成聚酯層(P層)的聚酯樹脂的 IV設(shè)定在0.65以上,可以抑制長期使用時機械強度的保持降低。需要說明的是,IV的上限沒有特別限定,但由于聚合時間延長,在成本方面不利,或者熔融擠出變困難,基于該觀點, 優(yōu)選為1.0以下,更優(yōu)選為0.9以下。另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成B層的Bl層優(yōu)選取向為一軸或二軸。 通過拉伸,利用取向結(jié)晶化可以提高機械強度,或者在聚酯類樹脂等的情況下,可以提高耐水解性。顯示其取向程度的面取向系數(shù)優(yōu)選為0. 16以上。較優(yōu)選為0. 162以上,更優(yōu)選為 0. 165以上。面取向系數(shù)不滿0. 16時,有時耐濕熱性不提高。本發(fā)明的聚酯膜中,通過將面取向系數(shù)設(shè)定在0. 16以上,可以得到高耐濕熱性。此時,利用差示掃描熱量測定(DSC)得到的Bl層的小吸熱峰溫度TmetaBl與Bl 層的熔點TmBl優(yōu)選滿足下式(5)。40"C^ TmBl-TmetaBl ^ 90°C (5)此處所說的Bl層的TmetaBl、熔點TmBl是指由差示掃描熱量測定(以下為DSC) 得到的升溫過程(升溫速度20°C/min)中的值。具體而言,利用基于JIS K_7121(1999) 的方法,以20°C /分鐘的升溫速度從25°C加熱到300°C (IstRUN),在該狀態(tài)下保持5分鐘,然后驟冷至25°C以下,再次以20°C /分鐘的升溫速度從室溫升溫至300°C,以由此得到的IstRUN的差示掃描熱量測定圖中的結(jié)晶熔解峰前的小吸熱峰溫度為Bl的TmetaBl,以 2ndRun的結(jié)晶熔解峰中的峰頂點(peak-top)的溫度作為Bl層的TmBl。較優(yōu)選為50°C 彡 TmBl-TmetaBl 彡 80°C,更優(yōu)選為 55°C 彡 TmBl-TmetaBl 彡 75°C。 TmBl-TmetaBl超過90°C時,拉伸時的殘留應(yīng)力消除不充分,其結(jié)果膜的熱收縮增大,在組裝到太陽能電池中的貼合工序中,有時難以貼合,或者即使能貼合,有時在組裝到太陽能電池中于高溫下使用時,太陽能電池系統(tǒng)發(fā)生嚴(yán)重翹曲。另外,TmBl-TmetaBl不滿40°C時,有時取向結(jié)晶性降低,耐水解性變差。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,通過將構(gòu)成B層的B1 層設(shè)定為40°C彡TmBl-TmetaBl ^ 90°C,可以兼得收縮率降低與耐水解性。進(jìn)而,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成B層的Bl層的TmetaBl優(yōu)選為 l60°c 以上 TmBl-40°C (其中 TmBl-40°C > 160°C )以下。較優(yōu)選為 I7OO 以上 TmBl-5CTC (其中 TmBl-50°C> 170°C )以下,更優(yōu)選 TmetaBl 為 180°C 以上 TmBl_55°C (其中,TmBl_55°C > 180°c )以下。TmetaBl不滿160°C時,有時膜的耐熱性低,作為背板的耐久性降低。
另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成B層的Bl層的熔點TmBl在耐熱性方面優(yōu)選為220°C以上,更優(yōu)選為240°C以上,進(jìn)一步優(yōu)選為250°C。另外,Bl層的熔點TmBl 的上限沒有特別限定,但在生產(chǎn)率方面優(yōu)選為300°C以下。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成B層的Bl層的羧酸末端基數(shù)優(yōu)選為20當(dāng)量/t以下,較優(yōu)選為15當(dāng)量/t以下,更優(yōu)選為13當(dāng)量/t以下,特別優(yōu)選為10當(dāng)量/t以下。超過15當(dāng)量/t時,利用羧酸末端基團(tuán)的質(zhì)子的催化劑作用所引起的水解被促進(jìn),從而容易進(jìn)行劣化。需要說明的是,為了將羧酸末端基數(shù)設(shè)定在20當(dāng)量/t以下,可以利用下述方法等的組合等來得到,方法1),使二羧酸成分與二醇成分進(jìn)行酯化反應(yīng),在利用熔融聚合達(dá)到規(guī)定的熔融粘度的時刻進(jìn)行噴出制成條片狀條片,切割,切成屑片后進(jìn)行固相聚合;方法2),在酯交換反應(yīng)或酯化反應(yīng)結(jié)束后到縮聚反應(yīng)初期(固有粘度小于0. 3)之間添加緩沖劑;方法3),在成形時添加緩沖劑或封端劑。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成Bl層的聚酯中優(yōu)選含有0. 1摩爾/t 5. 0 摩爾/t的緩沖劑。所謂本發(fā)明的緩沖劑,是指對構(gòu)成Bl層的聚酯的二醇?xì)埢煞?,例如乙二醇等具有可溶性,并且溶解后解離顯示離子性的物質(zhì)。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中, 通過使構(gòu)成Bl層的聚酯含有緩沖劑,可以進(jìn)一步降低初期的羧基末端數(shù),從而可以抑制水解反應(yīng)。另外,通過中和因水解反應(yīng)而新產(chǎn)生的羧基末端的、用作水解反應(yīng)的催化劑的質(zhì)子,可以進(jìn)一步抑制水解反應(yīng),結(jié)果能進(jìn)一步抑制聚酯膜的濕熱劣化。作為緩沖劑的具體例,從聚合反應(yīng)性、耐濕熱性的觀點來看,優(yōu)選緩沖劑為堿金屬鹽,例如可以舉出與苯二甲酸、檸檬酸、碳酸、乳酸、酒石酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、聚丙烯酸等化合物形成的堿金屬鹽。其中,作為堿金屬元素,從不易生成由催化劑殘渣引起的析出物的觀點來看優(yōu)選鉀、鈉,具體而言,可以舉出苯二甲酸氫鉀、檸檬酸二氫鈉、檸檬酸氫二鈉、 檸檬酸二氫鉀、檸檬酸氫二鉀、碳酸鈉、酒石酸鈉、酒石酸鉀、乳酸鈉、乳酸鉀、碳酸氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉、亞磷酸氫鈉、亞磷酸氫鉀、次磷酸鈉、次磷酸鉀、聚丙烯酸鈉等。另外,從構(gòu)成Bl層的聚酯的聚合反應(yīng)性、熔融成形時的耐熱性的觀點來看優(yōu)選下式表示的堿金屬鹽,進(jìn)而從聚合反應(yīng)性、耐熱性、耐濕熱性的觀點來看,優(yōu)選堿金屬為鈉、及 /或鉀,特別是從聚合反應(yīng)性、耐濕熱性的觀點來看,優(yōu)選為磷酸與鈉及/或鉀的金屬鹽。POxHyMz- (I)(此處,χ是2 4的整數(shù),y是1或2,ζ是1或2,M是堿金屬。)緩沖劑的含量相對于構(gòu)成B層的Bl層優(yōu)選為0. 1摩爾/t以上5. 0摩爾/t以下。 更優(yōu)選為0. 3摩爾/t 3. 0摩爾/t。小于0. 1摩爾/t時,得不到充分的耐濕熱性,長期使用時,水解慢慢進(jìn)行,導(dǎo)致機械特性降低。超過5. 0摩爾/t時,由于過量的堿金屬促進(jìn)分解反應(yīng),所以分子量降低,導(dǎo)致耐濕熱性或機械特性降低。緩沖劑可以在構(gòu)成Bl層的聚酯聚合時添加,也可以在熔融成形時添加,所述Bl層構(gòu)成B層,但從緩沖劑在膜中均勻分散的觀點來看,優(yōu)選在聚合時添加。在聚合時添加時, 添加時期只要是聚酯聚合時的酯化反應(yīng)、或酯交換反應(yīng)結(jié)束后到縮聚反應(yīng)初期(固有粘度小于0.3)之間即可,可以在任意時期添加。作為緩沖劑的添加方法,可以直接添加粉體或調(diào)制將粉體溶解于乙二醇等二醇成分中得到的溶液進(jìn)行添加中的任一種,優(yōu)選制成溶解在乙二醇等二醇成分中得到的溶液進(jìn)行添加。此時的溶液濃度稀釋為10質(zhì)量%以下進(jìn)行添加時,從緩沖劑在添加口附近附著少,添加量的誤差減小的觀點以及反應(yīng)性的觀點來看優(yōu)選。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成Bl層的聚酯優(yōu)選含有0. 1質(zhì)量% 10質(zhì)量%的封端劑。此處所說的封端劑,是指具有能與聚酯末端的羧基末端反應(yīng)的取代基的化合物,作為該取代基的例子,可以舉出具有碳二亞胺基、環(huán)氧基、噁唑啉基的化合物。具有碳二亞胺基的碳二亞胺類化合物有單官能性碳二亞胺與多官能性碳二亞胺, 作為單官能性碳二亞胺,可以舉出二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二甲基碳二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、叔丁基異丙基碳二亞胺、二苯基碳二亞胺、二 _叔丁基碳二亞胺、二 -β -萘基碳二亞胺等。特別優(yōu)選二環(huán)己基碳二亞胺或二異丙基碳二亞胺。作為多官能性碳二亞胺,優(yōu)選聚合度為3 15的碳二亞胺。具體而言,可以舉出1, 5-萘碳二亞胺、4,4’ - 二苯基甲烷碳二亞胺、4,4’ - 二苯基二甲基甲烷碳二亞胺、1,3-亞苯基碳二亞胺、1,4_苯二異氰酸酯、2,4_甲苯二碳二亞胺、2,6_甲苯二碳二亞胺、2,4_甲苯二碳二亞胺與2,6_甲苯二碳二亞胺的混合物、六甲撐碳二亞胺、環(huán)己烷-1,4-碳二亞胺、苯二甲撐碳二亞胺、異佛爾酮碳二亞胺、異佛爾酮碳二亞胺、二環(huán)己基甲烷_4,4’ -碳二亞胺、甲基環(huán)己烷碳二亞胺、四甲基苯二甲撐碳二亞胺、2,6- 二異丙基苯基碳二亞胺、1,3,5-三異丙基苯-2,4-碳二亞胺等。另外,作為環(huán)氧化合物的優(yōu)選例,可以舉出縮水甘油酯類化合物或縮水甘油基醚類化合物等。作為縮水甘油酯化合物的具體例,可以舉出苯甲酸縮水甘油酯、叔丁基苯甲酸縮水甘油酯、對甲苯甲酸縮水甘油酯、環(huán)己烷甲酸縮水甘油酯、壬酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯、棕櫚酸縮水甘油酯、山崳酸縮水甘油酯、叔碳縮水甘油酯、 油酸縮水甘油酯、亞油酸縮水甘油酯、亞麻酸縮水甘油酯、山崳萘炔酸縮水甘油酯、硬脂炔酸縮水甘油酯、對苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、萘二甲酸二縮水甘油酯、甲基對苯二甲酸二縮水甘油基酯、六氫苯二甲酸二縮水甘油基酯、四氫苯二甲酸二縮水甘油基酯、環(huán)己烷二甲酸二縮水甘油基酯、己二酸二縮水甘油基酯、琥珀酸二縮水甘油基酯、癸二酸二縮水甘油基酯、十二烷二酸二縮水甘油基酯、十八烷二酸二縮水甘油基酯、偏苯三酸三縮水甘油基酯、苯四酸四縮水甘油基酯等,上述化合物可以使用1種或2種以上。作為縮水甘油基醚化合物的具體例,可以舉出苯基縮水甘油基醚、 鄰苯基縮水甘油基醚、1,4-雙(β,Y-環(huán)氧基丙氧基)丁烷、1,6-雙(β,Y-環(huán)氧基丙氧基)己烷、1,4-雙(β,γ-環(huán)氧基丙氧基)苯、1-(β,Y-環(huán)氧基丙氧基)-2-乙氧基乙烷、 1-(β,Y-環(huán)氧基丙氧基)-2-芐基氧基乙烷、2,2-雙[對(β,γ-環(huán)氧基丙氧基)苯基] 丙烷及2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷或2,2-雙(4-羥基苯基)甲烷等雙酚與表氯醇反應(yīng)得到的雙縮水甘油基聚醚等。上述化合物可以單獨使用也可以使用多種。另外,作為噁唑啉化合物,優(yōu)選雙噁唑啉類化合物,具體而言,可以舉出2,2’ -雙 (2-噁唑啉)、2,2 ’ -雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2 ’ -雙(4,4- 二甲基-2-噁唑啉)、2,2 ’ -雙 (4-乙基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4,4,- 二乙基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4- 丁基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-己基-2-噁唑啉)、2,2,-雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2 ’ -雙(4-環(huán)己基-2-噁唑啉)、2,2 ’ -雙(4-芐基2-噁唑啉)、2,2 ’ -對亞苯基二(2-噁唑啉)、2,2’ -間亞苯基二(2-噁唑啉)、2,2’ -鄰亞苯基二(2-噁唑啉)、 2,2’ -對亞苯基二(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’ -對亞苯基二(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、
172,2’ -間亞苯基二(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’ -間亞苯基二(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、 2,2’ -亞乙基雙(2-噁唑啉)、2,2’ -四亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2’ -六亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2’ -八亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2’ -十亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2’ -亞乙基雙 (4-甲基-2-噁唑啉)、2,2,-四亞甲基雙(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2,-9,9,- 二苯氧基乙烷雙(2-噁唑啉)、2,2’ -亞環(huán)己基二(2-噁唑啉)、2,2’ - 二亞苯基二(2-噁唑啉) 等,上述化合物中,從與聚酯的反應(yīng)性的觀點來看最優(yōu)選2,2’_雙(2-噁唑啉)。上述化合物可以單獨使用,也可以使用多種。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,構(gòu)成Bl層的聚酯中的封端劑的含量較優(yōu)選的范圍為0. 3質(zhì)量%以上8質(zhì)量%以下,更優(yōu)選0. 5質(zhì)量%以上5質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選的范圍是0.5質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下。封端劑小于0. 1質(zhì)量%時,有時不呈現(xiàn)密封羧基末端的效果,故不優(yōu)選,大于10質(zhì)量%時,有時制膜時產(chǎn)生大量異物或分解氣體,變得難以制膜,或者即使能夠制膜,所得膜的耐熱性也降低。本發(fā)明的太陽能電池背板中,通過將封端劑的添加量設(shè)定在0.1質(zhì)量% 以上10質(zhì)量%以下,可以在不降低耐熱性的情況下提高耐濕熱性。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在構(gòu)成Bl層的聚酯中添加碳二亞胺類化合物作為封端劑時,優(yōu)選添加封端劑以使Bl層中的氮含量為0. 01質(zhì)量%以上0. 5質(zhì)量%以下并制膜。較優(yōu)選為0. 05質(zhì)量%以上0. 3質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0. 08質(zhì)量%以上0. 2質(zhì)量% 以下。氮含量少于0. 01質(zhì)量%時,有時無法呈現(xiàn)密封羧基末端的效果,故不優(yōu)選,大于0. 5 質(zhì)量%時,有時在制膜時產(chǎn)生大量異物或分解氣體,變得難以制膜,或者即使能夠制成膜, 所得膜的耐熱性也降低。本發(fā)明的太陽能電池背板中,通過將Bl層中的氮含量設(shè)定為0.01 質(zhì)量%以上0.5質(zhì)量%以下,可以不降低耐熱性,進(jìn)一步提高耐濕熱性。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,可以在構(gòu)成B層的Bl層中,根據(jù)需要在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),配合耐熱穩(wěn)定劑、耐氧化穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、有機類/無機類的潤滑劑、有機類/無機類的微粒、填充劑、成核劑、染料、分散劑、偶聯(lián)劑等添加劑作為其他添加劑,也可以配合氣泡。例如,為了提高太陽能電池的發(fā)電效率,優(yōu)選使Bl層呈現(xiàn)反射性,此時,可以含有有機類/無機類的微?;驓馀?,另外,為了賦予設(shè)計性而進(jìn)行著色,可以添加欲著色的顏色的材料。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,基材層(B層)可以僅由滿足上述要件的Bl層形成,也可以為與其他層(B2層)的層合結(jié)構(gòu)。另外,膜的厚度優(yōu)選為10 μ m以上500 μ m以下,較優(yōu)選為20 μ m以上300 μ m以下。更優(yōu)選為25 μ m以上200 μ m以下。厚度小于10 μ m 時,難以確保膜的平坦性。另一方面,比500μπι厚時,在用于太陽能電池的情況下,有時厚度變得過大。另外,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,在基材層(B層)為包括Bl層的層合結(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選Bl層的厚度相對于B層整體的厚度為20%以上,較優(yōu)選為30%以上,更優(yōu)選為50%以上。不滿20%時,有時耐濕熱特性變差。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,還可以在基材層(B層)上設(shè)置具有其他功能的層(C層),例如用于改善與A層、其他片材、包埋發(fā)電元件的乙烯-乙烯基乙酸酯的密合性的易粘接層,或用于提高耐沖擊性的硬涂層,或用于使其具有耐紫外線性的耐紫外線層,用于賦予阻燃性的阻燃層等。
另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,優(yōu)選在構(gòu)成基材層(B層)的Bl層及/或 B2層中含有氣泡。通過含有氣泡,能使基材層的介電常數(shù)較低,結(jié)果可以進(jìn)一步提高部分放電電壓。氣泡的含有率優(yōu)選為10體積%以上,較優(yōu)選為20體積%以上,更優(yōu)選含有30體積%以上。上限沒有特別限定,但為80體積%以上時,有時膜容易裂開,從而背板用膜的機械強度降低。然后,對本發(fā)明的太陽能電池背板用膜制造方法,說明其一例,但本發(fā)明并不限定于下述例子。首先,構(gòu)成基材層(B層)的原料的制造方法在聚酯類樹脂的情況下,可以用以下的方法來制造。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜制造方法中,作為其原料的樹脂,可以舉出用公知的方法使下述二羧酸或者其酯衍生物與下述二醇類進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得到的物質(zhì),所述二羧酸為丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、二十烷二酸、 庚二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等脂肪族二羧酸類;金剛烷二甲酸、降冰片烯二酸、異山梨醇、環(huán)己烷二甲酸、十氫萘二甲酸等脂環(huán)族二羧酸;對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4_萘二甲酸、1,5_萘二甲酸、2,6_萘二甲酸、1,8_萘二甲酸、4,4’ - 二苯基二甲酸、4,4’ - 二苯基醚二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、苯基茚滿二羧酸、蒽二甲酸、菲二甲酸、9,9’_雙(4-羧基苯基)芴酸等芳香族二羧酸等,所述二醇類為乙二醇、1,2_丙二醇、1, 3_丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,2_ 丁二醇、1,3_ 丁二醇等脂肪族二醇類、環(huán)己二甲醇、螺環(huán)二醇、 異山梨醇等脂環(huán)式二醇類、雙酚A、l,3-苯二甲醇,1,4_苯二甲醇、9,9’_雙(4-羥基苯基) 芴等芳香族二醇類等。作為公知的反應(yīng)催化劑,可以舉出堿金屬化合物、堿土類金屬化合物、鋅化合物、鉛化合物、錳化合物、鈷化合物、鋁化合物、銻化合物、鈦化合物、磷化合物等。 通常優(yōu)選在聚酯樹脂的制造方法結(jié)束以前的任意階段,添加銻化合物或鍺化合物、鈦化合物作為聚合催化劑。作為上述方法,例如以鍺化合物為例時,優(yōu)選直接添加鍺化合物粉體。作為上述方法,例如,以鍺化合物為例時,優(yōu)選直接添加鍺化合物粉體。使用銻化合物及/或鍺化合物作為聚合催化劑時,從縮聚反應(yīng)性、固相聚合反應(yīng)性的觀點來看優(yōu)選將該銻元素、鍺元素設(shè)定為50ppm以上300ppm以下,從耐熱性、耐濕熱性的觀點來看更優(yōu)選為50以上200ppm以下。超過300ppm時,雖然縮聚反應(yīng)性、固相聚合反應(yīng)性提高,但有時再熔融時的分解反應(yīng)也被促進(jìn),所以羧酸末端基增加,導(dǎo)致耐熱性、耐濕熱性降低。作為優(yōu)選使用的銻化合物、鍺化合物,可以舉出五氧化銻、三氧化銻、二氧化鍺,可以根據(jù)各自的目的分別使用。例如,色調(diào)變得最良好的是鍺化合物,固相聚合反應(yīng)性變良好的是銻化合物,考慮到環(huán)境方面,用非銻類來制造時,從縮聚反應(yīng)或固相聚合的反應(yīng)性變得良好的觀點來看優(yōu)選鈦催化劑。使用鈦化合物作為縮聚催化劑時,從縮聚反應(yīng)性、固相聚合反應(yīng)性的觀點來看優(yōu)選將鈦元素設(shè)定為0. Ippm以上20ppm以下。鈦元素量超過20ppm時,縮聚反應(yīng)性、固相聚合反應(yīng)性雖然提高,但有時導(dǎo)致耐熱性、耐濕熱性、色調(diào)降低。作為用作縮聚催化劑的鈦催化劑可以舉出四丁氧基鈦酸酯或四異丙基鈦酸酯等烷醇鹽、鈦與乳酸、檸檬酸等的鈦螯合化合物等,其中,從耐熱性、耐濕熱性、色調(diào)的觀點來看優(yōu)選鈦螯合化合物。在使用鈦化合物作為縮聚催化劑的情況下,使用苯二甲酸氫鉀、檸檬酸氫二鈉、檸檬酸二氫鈉、檸檬酸二氫鉀、檸檬酸氫二鉀、碳酸鈉、酒石酸鈉、酒石酸鉀、乳酸鈉、乳酸鉀、碳酸氫鈉等磷類以外的緩沖劑作為緩沖劑時,在無損縮聚反應(yīng)性、固相聚合反應(yīng)性的情況下提高耐濕熱性,故優(yōu)選。另外,使用下述式(I)的化合物作為緩沖劑時,添加鈦化合物的5 分鐘以上之前、或5分鐘以上之后添加緩沖劑,由此在無損縮聚反應(yīng)性、固相聚合反應(yīng)性的情況下提高耐濕熱性,故優(yōu)選。POxHyMz- (I)(此處,1為2 4的整數(shù),7為1或2,2為1或2,11為堿金屬。)。另外,酯化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)可以用現(xiàn)有的方法來進(jìn)行,在酯化反應(yīng)結(jié)束到縮聚反應(yīng)初期(固有粘度小于0. 3)之間,優(yōu)選分別添加磷酸或磷酸酯作為耐熱穩(wěn)定劑,添加銻化合物或鍺化合物或鈦化合物作為縮聚催化劑。另外,在聚合階段添加緩沖劑的情況下,優(yōu)選也在該階段添加緩沖劑。作為其添加順序,從縮聚反應(yīng)性、耐濕熱性的觀點來看優(yōu)選以添加間隔空出5分鐘以上按耐熱穩(wěn)定劑、縮聚催化劑、緩沖劑的順序來添加。另外,使構(gòu)成Bl層的聚酯含有封端劑時,可以使用事先均勻熔融混煉配合制得的標(biāo)準(zhǔn)小片(master chip),或者可以直接供給于混煉擠出機等,但本發(fā)明中,從封端劑的分散性的觀點來看優(yōu)選使用用二軸擠出機事先熔融混煉配合得到的標(biāo)準(zhǔn)小片,或者用二軸擠出機在熔融混煉后直接制膜。另外,為了將構(gòu)成Bl層的聚酯的質(zhì)均分子量控制在37500以上60000以下,優(yōu)選聚合質(zhì)均分子量為36000左右的通常分子量的聚酯類樹脂后,在190°C以上小于熱塑性樹脂的熔點的溫度下,在減壓或氮氣之類惰性氣體的流通下加熱,即所謂的固相聚合,使用聚合得到的小片作為原料。另外,為了將構(gòu)成Bl層的聚酯的數(shù)均分子量控制在18500以上 40000以下,優(yōu)選下述方法用上述方法暫時聚合數(shù)均分子量為18000左右的通常的分子量的聚酯類樹脂后,在190°C以上小于熱塑性樹脂的熔點的溫度下,在減壓或氮氣之類惰性氣體的流通下進(jìn)行加熱,即所謂的固相聚合,并且在氮氣氛下縮短滯留時間進(jìn)行擠壓。該方法可以在不增加熱塑性樹脂的末端羧基量的情況下,提高質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量,從該觀點來看為優(yōu)選。然后,基材層(B層)的制造方法在B層僅由Bl層構(gòu)成的單膜構(gòu)成的情況下,可以使用下述方法將Bl層用原料在擠出機內(nèi)加熱熔融,從噴嘴擠出在冷卻的澆鑄滾筒上,加工成片狀(熔融澆鑄法)。作為其他方法,還可以舉出下述方法使Bl層用原料溶解于溶劑,將該溶液從噴嘴擠出到澆鑄滾筒、環(huán)形帶等支撐體上,制成膜狀,然后從上述膜層中干燥除去溶劑,加工成片狀的方法(溶液澆鑄法)等。另外,B層為包括Bl層的層合結(jié)構(gòu)時制造方法如下所述。層合的各層材料以熱塑性樹脂為主要構(gòu)成時,將二種不同的熱塑性樹脂投入到二臺擠出機,熔融,從噴嘴共擠出到冷卻的澆鑄滾筒上來加工成片狀的方法(共擠出法);在以單膜制作的片材上,將被覆層原料投入擠出機,熔融擠出,邊從噴嘴擠出,邊進(jìn)行層壓的方法(熔融層壓法);分別制作用于 Bl層的材料和用于層合的材料,利用經(jīng)加熱的輥組等進(jìn)行熱壓接的方法(熱層壓法);借助粘接劑貼合的方法(粘接法);此外,使層合的材料的形成用材料溶解于溶劑,將該溶液涂布于預(yù)先制作的Bl層上的方法(涂布法)以及組合上述方法得到的方法等。另外,在層合的材料不是熱塑性樹脂的情況下,可以使用分別制作用于Bl層的材料和用于層合的材料,借助粘接劑等貼合的方法(粘接法);在固化性材料的情況下,可以使用在涂布于Bl層上后,用電磁波照射、加熱處理等使其固化的方法等?;驑?gòu)成B層的Bl層,選擇經(jīng)一軸或二軸拉伸的膜基材時,其制造方法如下首先,在擠出機(層合結(jié)構(gòu)的情況下為多臺擠出機)中投入原料,熔融,從噴嘴擠出(層合結(jié)構(gòu)的情況下為共擠出),在冷卻到表面溫度為10°c以上60°C以下的滾筒上,利用靜電進(jìn)行密合冷卻固化,制作未拉伸膜。將該未拉伸膜導(dǎo)入加熱到70°C以上 140°C以下的溫度的輥組,在長度方向(縱向,即膜的進(jìn)行方向)拉伸3倍以上5倍以下,用 200C以上50°C以下的溫度的輥組冷卻。然后,邊用布鋏夾持膜的兩端邊導(dǎo)入拉幅機,在加熱到溫度為80°C以上150°C以下的氣氛中,在垂直于長度方向的方向(寬度方向)拉伸3倍以上5倍以下。拉伸倍率如下,長度方向與寬度方向分別為3倍以上5倍以下,但其面積倍率(縱拉伸倍率X橫拉伸倍率)優(yōu)選為9倍以上16倍以下。面積倍率小于9倍時,所得二軸拉伸膜的膜強度、耐濕熱性變得不充分,相反面積倍率超過16倍時,有拉伸時容易產(chǎn)生破裂的傾向。作為二軸拉伸的方法,除如上所述分離長度方向與寬度方向的拉伸進(jìn)行的逐級二軸拉伸方法之外,也可以為同時進(jìn)行長度方向與寬度方向的拉伸的同時二軸拉伸方法,可以使用任一種方法。結(jié)束所得二軸拉伸膜的結(jié)晶取向,為了賦予平面性與尺寸穩(wěn)定性,繼續(xù)在拉幅機內(nèi)優(yōu)選在用作原料的樹脂的Tg以上小于熔點的溫度下進(jìn)行1秒以上30秒以下的熱處理,均勻地慢慢冷卻后,冷卻到室溫。通常,熱處理溫度Ts較低時,膜的熱收縮大,所以為了賦予較高的熱尺寸穩(wěn)定性,優(yōu)選熱處理溫度較高。但是,熱處理溫度升高過高時, 取向結(jié)晶性降低,其結(jié)果有時形成的膜的耐水解性差。因此,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的熱處理溫度Ts優(yōu)選為40°C< TmBl-Ts ^ 90°C。較優(yōu)選將熱處理溫度Ts設(shè)定為 50°C ^ TmBl-Ts ^ 80°C,更優(yōu)選為55°C < TmBl-I1s ^ 75°C。進(jìn)而,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜用作太陽能電池的背板,但由于在使用時有時氣氛溫度上升到100°C左右,所以作為熱處理溫度iTs,優(yōu)選為160°C以上TmBl-40°C (其中,TmBl-40°C > 160°C )以下。較優(yōu)選170°C 以上 TmBl-50°C (其中,TmBl-50°C> 170°C )以下,更優(yōu)選 Ts 為 180°C 以上 TmBl_55°C (其中,TmBl-55°C> 180°C )以下。需要說明的是,通過控制Ts,可以控制I^metaBl。另外,在上述熱處理工序中,可以根據(jù)需要在寬度方向或長度方向?qū)嵤? 12%的松弛處理。然后, 根據(jù)需要,為了進(jìn)一步提高與其他原料的密合性,可以進(jìn)行電暈放電處理等,通過卷繞可以形成本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的基材層。然后,作為將具有導(dǎo)電性的層(A層)形成于基材層(B層)上的方法,可以使用下述方法蒸鍍法、濺射法等干式法;鍍敷法等濕式法;使用多臺擠出機分別將B層用的原料與A層用的原料在不同的擠出機內(nèi)熔融,從噴嘴同時擠出到冷卻的澆鑄滾筒上,加工成片狀的方法(共擠出法);在用單膜制作的基材層(B層)上,將A層用原料投入到擠出機中熔融擠出,從噴嘴邊擠出邊層壓的方法(熔融層壓法);分別制作基材層(B層)與A層,利用加熱的輥組等進(jìn)行熱壓接的方法(熱層壓法);借助粘接劑貼合的方法(粘接法);此外, 使A層用原料溶解于溶劑,將該溶液涂布于預(yù)先制作的基材層(B層)上的方法(涂布法) 以及組合上述方法得到的方法等。在A層主要由有機類材料構(gòu)成的情況下,用有機類/無機類復(fù)合導(dǎo)電性材料,在上述的i)使用非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂作為基質(zhì),使用無機類導(dǎo)電性材料作為導(dǎo)電性材料的情況;ii)并用有機類導(dǎo)電性材料與無機類導(dǎo)電性材料的情況,iii)在有機類導(dǎo)電性材料中并用無機類的非導(dǎo)電性材料的情況下,在上述方法中,容易形成A層的共擠出法、涂布法是較優(yōu)選的形成方法。作為利用共擠出法在基材層(B層)上形成A層的方法,可以舉出下述方法,即使用多臺擠出機,將B層用及/或構(gòu)成B層的Bl層用原料、A層用原料分別在不同的擠出機內(nèi)熔融,從噴嘴共擠出,在冷卻到表面溫度10°C以上60°C以下的滾筒上,利用靜電進(jìn)行密合冷卻固化,由此可以得到在B層及/或構(gòu)成B層的Bl層上形成有A層的片材。另外,在基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層為經(jīng)一軸、或二軸拉伸得到的膜基材的情況下,可以用與上述方法相同的方法將層合上述A層用原料與基材層(B層)用原料及/或構(gòu)成B層的Bl層得到的片材進(jìn)行拉伸而得到。另外,作為用涂布法在基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層上形成A層的方法, 可以舉出在基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層的制膜中進(jìn)行涂設(shè)的聯(lián)機涂布法、在制膜后的基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層上進(jìn)行涂設(shè)的離線涂布法,可以任意使用,但基于與基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層的制膜同時進(jìn)行較為有效,且A層在基材層(B 層)及/或構(gòu)成B層的Bl層上的粘接性高的原因,優(yōu)選使用聯(lián)機涂布法。另外,涂設(shè)時,從提高涂布液在支撐體上的潤濕性、提高粘接力的觀點來看,還優(yōu)選對基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層表面進(jìn)行電暈處理等。作為利用上述涂布方法將A層形成于基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層上的方法,優(yōu)選使用在基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層上涂布將上述構(gòu)成A層的材料溶解/分散于溶劑得到的涂液,進(jìn)行干燥的方法。此時,使用的溶劑是任意的,但特別是聯(lián)機涂布法中,從安全性的觀點來看優(yōu)選使用水作為主要成分。此時,為了改善涂布性、溶解性等,可以添加少量溶解于水的有機溶劑。另外,A層主要由無機類材料構(gòu)成時,在上述方法中,容易控制形成的A層且對基材的密合性、均勻性優(yōu)異的蒸鍍法及濺射法等干式法是較優(yōu)選的形成方法。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜制造方法中,作為用干式法形成A層的方法,可以舉出電阻加熱蒸鍍、電子束蒸鍍、感應(yīng)加熱蒸鍍以及用等離子體或離子束對其進(jìn)行輔助的輔助法等真空蒸鍍法、反應(yīng)性濺射法、離子束濺射法、ECR(電子回旋加速器)濺射法等濺射法、離子鍍法等物理氣相成長法(PVD法)、利用了熱或光、等離子體等的化學(xué)氣相成長法 (CVD法)等。此處,形成A層的材料以無機氧化物、無機氮化物、無機氧氮化物、無機商化物、無機硫化物等為主要構(gòu)成成分時,也能使與形成的A層的組成相同的材料直接揮發(fā),堆積在基材層(B層)及/或構(gòu)成B層的Bl層的表面,但用該方法進(jìn)行時,揮發(fā)中組成發(fā)生變化, 其結(jié)果有時形成的膜不呈現(xiàn)均勻的特性。因此,可以舉出下述方法1),使用與形成的 A層組成相同的材料作為揮發(fā)源,在無機氧化物的情況下向體系內(nèi)輔助地導(dǎo)入氧氣,在無機氮化物的情況下輔助地導(dǎo)入氮氣,在無機氧氮化物的情況下輔助地導(dǎo)入氧氣與氮氣的混合氣體,在無機鹵化物的情況下輔助地導(dǎo)入鹵系氣體,在無機硫化物的情況下輔助地導(dǎo)入硫系氣體,同時使其揮發(fā);方法2、,使用無機物組作為揮發(fā)源,使其揮發(fā),同時在無機氧化物的情況下向體系內(nèi)導(dǎo)入氧氣,在無機氮化物的情況下向體系內(nèi)導(dǎo)入氮氣,在無機氧氮化物的情況下向體系內(nèi)導(dǎo)入氧氣與氮氣的混合氣體,在無機鹵化物的情況下向體系內(nèi)導(dǎo)入鹵系氣體,在無機硫化物的情況下向體系內(nèi)導(dǎo)入硫系氣體,使無機物與導(dǎo)入的氣體邊反應(yīng)邊堆積在基材1表面;方法幻,使用無機物組作為揮發(fā)源,使其揮發(fā)形成無機物組的層后分別按照下述情況保持在下述氣氛下,即在無機氧化物的情況下保持在氧氣氣氛下,在無機氮化物的情況下保持在氮氣氣氛下,在無機氧氮化物的情況下保持在氧氣與氮氣的混合氣體氣氛下,在無機鹵化物的情況下保持在鹵系氣體氣氛下,在無機硫化物的情況下保持在硫系氣體氣氛下,由此使無機物層與導(dǎo)入的氣體反應(yīng)等。上述方法中,從容易使其從揮發(fā)源中揮發(fā)的觀點來看,較優(yōu)選使用幻或幻。進(jìn)而,從容易控制膜質(zhì)的觀點來看,更優(yōu)選使用方法 2)。另外,在A層為無機氧化物的情況下,從容易形成的觀點來看也優(yōu)選使用下述方法,即使用無機物組作為揮發(fā)源,使其揮發(fā)形成無機物組的層后,在空氣中放置,使無機物組自然氧化。此處,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中,利用干式法形成A層時,A層A面的表面電阻率RO可以利用氣體的反應(yīng)程度來調(diào)整。反應(yīng)程度可以根據(jù)導(dǎo)入氣體的流量、溫度等來調(diào)整。反應(yīng)程度較少時,表面電阻率RO降低,反應(yīng)程度較多時,表面電阻率RO升高。最佳條件根據(jù)使用的金屬種類、反應(yīng)的氣體、裝置等而變化,但可以調(diào)整條件以使表面電阻率RO 滿足上述要件地形成即可。另外,在用PVD法形成A層的情況下,揮發(fā)前減壓時,優(yōu)選提高體系內(nèi)的真空度。通過提高體系內(nèi)的真空度,能形成致密且缺陷少的A層,從而可以均勻地形成A層。另外,在A層由層合結(jié)構(gòu)形成的情況下,無機物組不同時,使用具有多個揮發(fā)源的裝置,形成第一層后改變揮發(fā)源,形成第二層、第三層即可,另外,用同一無機物組且僅反應(yīng)程度及/或反應(yīng)氣體的種類不同時,形成第一層后,改變導(dǎo)入氣體的流量及/或?qū)霘怏w的種類,形成第二層、第三層……即可。另外,在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的構(gòu)成A層的材料為有機類/無機類復(fù)合導(dǎo)電性材料的情況下,使用方法iv)時,可以根據(jù)所用材料的種類、組成等從上述制造方法中適當(dāng)選擇來形成。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜可以由上述工序形成,所得的膜與現(xiàn)有的膜相比可以舉出以下的特點,即即使較薄也具有較高的部分放電電壓。本發(fā)明的太陽能電池背板的特征在于包括上述太陽能電池背板用膜。本發(fā)明的太陽能電池背板用膜與現(xiàn)有的膜相比,由于即使較薄也具有較高的部分放電電壓,所以能使背板較薄。本發(fā)明的太陽能電池背板的構(gòu)成只要使用上述太陽能電池背板即可,可以使用任意的構(gòu)成,在本發(fā)明的太陽能電池背板上形成其他層來構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池背板,所述其他層為用于提高與密封發(fā)電元件的EVA的密合性的EVA密合層、用于提高與EVA密合層的密合性的錨定層、水蒸氣隔離層、用于防止紫外線劣化的紫外線吸收層、用于提高發(fā)電效率的光反射層、用于呈現(xiàn)設(shè)計性的光吸收層、用于粘接各層的粘接層等。EVA密合層是用于提高與密封發(fā)電元件的EVA類樹脂的密合性的層,設(shè)置在最靠近發(fā)電元件的一側(cè),有助于背板與系統(tǒng)的粘接。其材料只要能呈現(xiàn)與EVA類樹脂的密合性即可,沒有特別限定,例如優(yōu)選使用EVA、EVA與乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、 離子鍵樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酰胺樹脂等的混合物。另外,根據(jù)需要,為了提高EVA密合層在背板上的密合性,優(yōu)選形成錨定層。其材
23料只要能呈現(xiàn)與EVA密合層的密合性即可,沒有特別限定,例如優(yōu)選使用以丙烯酸樹脂或聚酯樹脂等樹脂為主要構(gòu)成成分的混合物。水蒸氣隔離層是在構(gòu)成太陽能電池時用于防止發(fā)電元件的水蒸氣的劣化、防止水蒸氣從背板側(cè)進(jìn)入的層。通過用真空蒸鍍、濺射等周知的方法將氧化硅、氧化鋁等氧化物或鋁等金屬層設(shè)置在膜表面來形成。其厚度通常優(yōu)選在100埃以上200埃以下的范圍。此時,下述情況下均可以優(yōu)選使用,即在本發(fā)明的太陽能電池背板用膜上直接設(shè)置氣體隔離層的情況;和對其他的膜設(shè)置氣體隔離性,將該膜層合在本發(fā)明的膜表面的情況。另外,也可以使用將金屬箔(例如鋁箔)層合在膜表面的層合的方法。此時從加工性與氣體隔離性來看優(yōu)選金屬箔的厚度為10 μ m以上50 μ m以下的范圍。紫外線吸收層是用于防止內(nèi)層樹脂的紫外線劣化而用于隔斷紫外線的層,只要具有隔斷380nm以下的紫外線的功能即可,可以使用任意物質(zhì)。光反射層是反射光的層,是通過形成本層來防止內(nèi)層樹脂的紫外線劣化,或者用于反射太陽能電池系統(tǒng)不吸收而到達(dá)背板的光,返回到系統(tǒng)側(cè),從而提高發(fā)電效率的層,是含有氧化鈦、硫酸鋇等白色顏料、氣泡等的層。光吸收層是吸收光的層,是通過形成本層來防止內(nèi)層樹脂的紫外線劣化,或用于提高太陽能電池的設(shè)計性的層。組合上述各層與本發(fā)明的膜,形成本發(fā)明的太陽能電池背板。需要說明的是,在本發(fā)明的太陽能電池背板中,上述層無需均作為獨立的層來形成,作為兼具多種功能的功能綜合層來形成也是優(yōu)選的方案。另外,本發(fā)明的太陽能電池背板用膜已經(jīng)具有功能時也能省略。例如,本發(fā)明的背板用膜含有白色顏料、氣泡而具有光反射性的情況下有時可以省略光反射層,在含有光吸收劑而具有光吸收性的情況下有時可以省略吸收層,具有紫外線吸收劑的情況下有時可以省略紫外線吸收層。另外,關(guān)于氣體隔離層,下述情況均可以優(yōu)選使用,即在本發(fā)明的膜上直接設(shè)置氣體隔離層的情況,和在其他膜上設(shè)置具有氣體隔離性的層,將該膜層合于本發(fā)明的聚酯膜表面的情況。另外,也可以使用將金屬箔(例如鋁箔)層合于膜表面的方法。此時從加工性與氣體隔離性來看優(yōu)選金屬箔的厚度為10 μ m以上50 μ m以下的范圍。此處,本發(fā)明的太陽能電池背板與現(xiàn)有的膜相比,部分放電電壓高,使用其形成背板時,與現(xiàn)有的背板相比,能提高部分放電電壓。本發(fā)明的太陽能電池背板中,太陽能電池背板的兩表層可以由本發(fā)明的膜以外的層形成,也可以至少一個表層由本發(fā)明的膜形成。 與現(xiàn)有的膜相比,由于部分放電電壓高,所以均可以提高太陽能電池背板的安全性,或者可以減小厚度。從可以進(jìn)一步提高部分放電電壓的觀點來看,較優(yōu)選太陽能電池背板的至少單側(cè)表面為表面電阻率RO為IO6 Ω / 口以上IO14 Ω / □以下的面(以下記為Al面),并且較優(yōu)選以Al面為本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的A面。更優(yōu)選至少單側(cè)的表面為本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的A面。通過設(shè)定為該構(gòu)成,可以進(jìn)一步提高部分放電電壓使其高于以背板的內(nèi)側(cè)為A面的構(gòu)成,其結(jié)果可以提高太陽能電池背板的耐電特性,或者能進(jìn)一步減小背板的厚度。本發(fā)明的太陽能電池背板具有Al面時,優(yōu)選與Al面相反一側(cè)表面的表面電阻率 R3為1014Ω/ □以上。如下所述,將本發(fā)明的太陽能電池背板用膜組裝到太陽能電池系統(tǒng)中時,從能得到更高耐久性的太陽能電池或者減小厚度的觀點來看優(yōu)選以密封有發(fā)電元件的樹脂層的相反側(cè)的面為Al層。此處,原因在于本發(fā)明的太陽能電池背板的與Al面相反側(cè)的表面的表面電阻率R3為IOw Ω / □以上時,有時太陽能電池背板的耐電特性降低,或者有時從引線獲取電能時,獲取效率降低從而發(fā)電效率降低。本發(fā)明的太陽能電池背板的厚度優(yōu)選為20 μ m以上500 μ m以下,較優(yōu)選25 μ m以上300 μ m以下。更優(yōu)選為30 μ m以上200 μ m以下。厚度小于10 μ m時,難以確保膜的平坦性。另一方面,比500 μ m厚時,搭載于太陽能電池時,有時導(dǎo)致太陽能電池的厚度變得過大。本發(fā)明的太陽能電池的特征在于具有本發(fā)明的太陽能電池背板。本發(fā)明的太陽能電池背板發(fā)揮部分放電電壓高于現(xiàn)有背板的特征,與現(xiàn)有的太陽能電池相比,能實現(xiàn)高耐久性,并且能制得較薄。圖1中,具有透光性的基材4位于太陽能電池的最表層,所以使用除具有高透過率之外,還具有高耐氣候性、高耐污染性、高機械強度特性的透明材料。本發(fā)明的太陽能電池中,具有透光性的基材4只要滿足上述特性,就可以使用任意材質(zhì)。作為其例子,可以舉出玻璃、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚氟乙烯樹脂(PVF)、聚偏1,1_ 二氟乙烯樹脂 (PVDF)、聚四氟乙烯樹脂(TFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟化氯乙烯樹脂 (CTFE)、聚偏1,1- 二氟乙烯樹脂等氟類樹脂、烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂以及它們的混合物等。另外,在樹脂制透光基材的情況下,從機械強度的觀點來看,可以將上述樹脂進(jìn)行一軸或二軸拉伸,還可以對基材表面實施電暈處理、等離子體處理、臭氧處理、易粘接處理。用于密封發(fā)電元件的樹脂2是從外部環(huán)境保護(hù)發(fā)電元件,具有與基材、背板及發(fā)電元件粘接的功能,所述基材具有電絕緣性、透光性;作為其例子,可以舉出乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)樹脂、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、離子鍵樹脂、聚乙烯基縮丁醛樹脂以及它們的混合物等作為代表例。此處,在本發(fā)明的太陽能電池中,上述太陽能電池背板1設(shè)置在密封發(fā)電元件的樹脂層2的背面,但上述太陽能電池背板具有Al面時,Al面可以配置為樹脂層2側(cè)(圖1 的5),也可以配置為與樹脂層2相反的一側(cè)(圖1的6)。不管是何種構(gòu)成,與現(xiàn)有的太陽能電池背板相比,本發(fā)明的太陽能電池背板即使較薄也具有較高的部分放電電壓,所以可以提高太陽能電池系統(tǒng)的耐久性,并且可以減小厚度。較優(yōu)選上述太陽能電池背板的Al面為與樹脂層相反的一側(cè)(圖1的6)。通過制成該構(gòu)成,與Al面為樹脂層側(cè)(圖1的5)的構(gòu)成相比,可以制成更高耐久性的太陽能電池,并且可以減小厚度。如上所述,通過將本發(fā)明的背板組裝到太陽能電池系統(tǒng)中,與現(xiàn)有的太陽能電池相比,能制成高耐久性及/或薄型的太陽能電池系統(tǒng)。本發(fā)明的太陽能電池可以優(yōu)選用于太陽光發(fā)電系統(tǒng)、小型電子部件的電源等不限定于屋外用途、屋內(nèi)用途的各種用途。[特性的評價方法]A.表面電阻率 R0、R1、R2、R3用電子超高電阻微小電流計R8340(株)愛德萬測試制測定膜的表面電阻率R0、R2 以及與背板的A面相反一側(cè)的表面電阻率R3。其中,在表面電阻率為IO5 Ω / 口以下的情況下,用具備ASP探針的Loresta EP((株)DIA Instruments制)測定。需要說明的是,測定如下進(jìn)行,在膜面內(nèi)的任意10處實施測定,以其平均值作為表面電阻率R0。另外,測定試樣使用在溫度23°C、濕度65% RH的室內(nèi)放置一晚后的試樣,進(jìn)行測定。另外,表面電阻率Rl 如下測定,將膜用Tabai hpec (株)制高壓爐在溫度125°C、濕度100% RH的條件下進(jìn)行 M小時處理后,用與上述相同的方法測定處理后的試樣的表面電阻率R1。需要說明的是, 測定時,在膜面內(nèi)的任意10處實施測定,以其平均值作為表面電阻率R1。另外,測定試樣使用在處理后從高壓爐取出后在溫度23°C、濕度65% RH的室內(nèi)放置一晚后的試樣,實施測定。B.斷裂伸長率、伸長率保持率斷裂伸長率如下測定,基于ASTM-D882 (1999),將樣品剪裁成IcmX 20cm的大小, 在卡盤間距5cm、拉伸速度300mm/min的條件下拉伸,測定此時的斷裂伸長率。需要說明的是,測定如下對5種樣品實施測定,以其平均值作為斷裂伸長率E0。然后,將試樣剪裁成測定片的形狀(IcmX 20cm)后,用Tabai hpec (株)制高壓爐在125°C、濕度100%的條件下進(jìn)行M小時處理后,基于ASTM-D882 (1999)在卡盤間距5cm、拉伸速度300mm/min的條件下進(jìn)行拉伸,測定此時的斷裂伸長率作為處理后的樣品的斷裂伸長率。需要說明的是,測定如下對5個樣品實施測定,以其平均值作為斷裂伸長率E1。使用所得的斷裂伸長率E0、E1, 利用下式(1)計算伸長率保持率。伸長率保持率(%) = E1/E0X100 (1)對于所得的伸長率保持率,如下所述地判定。伸長率保持率為70%以上時S伸長率保持率為60%以上小于70%時A伸長率保持率為50%以上小于60% =B伸長率保持率小于50% :CS或A或B良好,S最優(yōu)異。C.質(zhì)均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)使用搭載了 2根S1Odex HFIP 806M(昭和電工(株)制)作為柱、搭載了 RI型 (M14型、感度256、WATERS公司制)作為檢測器的凝膠滲透色譜GCP-244 (WATERS公司制), 用PET-DMT (標(biāo)準(zhǔn)品)在室溫(23°C )、流速0. 5mL/min下進(jìn)行GPC測定。使用所得的洗脫體積(V)及分子量(M)計算下式(2)的3次方的近似式的系數(shù)(A1),制作校正曲線。Log (M) = A0+A1V+A2V2+A3V3 (2)然后,使用六氟丙醇(0.005N-三氟乙酸鈉)作為溶劑,制作溶解有Bl層達(dá)到0.06 質(zhì)量%而得到的溶液,使用該溶液進(jìn)行GPC測定。需要說明的是,測定條件是任意的,但在本測定中,以注射量0. 300ml、流速0. 5ml/min實施。疊合所得的洗脫曲線分子量曲線與分子量校正曲線,求出與各流出時間對應(yīng)的分子量,以由下式C3)算出的值作為質(zhì)均分子量。質(zhì)均分子量(Mw)=Σ (Ni · Mi2)/ Σ (Ni · Mi) (3)另外,以由下式(4)算出的值作為數(shù)均分子量。數(shù)均分子量(Mn)= Σ Ni · Mi/ Σ Ni (4)(此處,Ni為摩爾分率,Mi是通過分子量校正曲線得到的GPC曲線的各洗脫位置的分子量。)
需要說明的是,基材層(B層)為層合結(jié)構(gòu)時,使用剝離了其他層或者用顯微鏡邊觀察邊研磨該膜僅留Bl層所得的樣品實施測定。D.小吸熱峰溫度iTmetaBl、熔點TmBlBl層的小吸熱峰溫度TmetaBl、熔點TmBl如下測定,基于JIS K7122(1999)使用精工電子工業(yè)(株)制差示掃描熱量測定裝置“Robot DSC-RDC220”,在數(shù)據(jù)解析中使用Disc Session “SSC/5200”實施測定。樣品盤中分別稱取5mg Bl層,在升溫速度為20°C /min、 IstRun下,將樹脂從25°C以20°C /分鐘的升溫速度加熱到300°C,在該狀態(tài)下保持5分鐘, 然后,驟冷到25°C以下,作為2ndRim,再次從室溫以20°C /分鐘的升溫速度升溫到300°C, 進(jìn)行測定。以所得的IstRim的差示掃描熱量測定圖中的結(jié)晶熔解峰前的小吸熱峰溫度作為TmetaBl,另外,以2ndRun的結(jié)晶熔解峰中的峰頂點的溫度作為Bl層的TmBl。Ε.部分放電電壓使用部分放電試驗器KPD2050(菊水電子工業(yè)(株)制)求出部分放電電壓。需要說明的是,試驗條件如下所述?!ぽ敵銎牡妮敵鲭妷菏┘幽J竭x擇下面的由三個階段構(gòu)成的模式,第1階段是單純將電壓從OV升高至規(guī)定的試驗電壓的模式,第2階段是維持規(guī)定的試驗電壓的模式, 第3階段是單純將電壓從規(guī)定的試驗電壓降低到OV的模式。 頻率為50Hz。試驗電壓為lkV。 第1階段的時間Tl為lOsec,第2階段的時間T2為2sec,第3階段的時間T3為 IOsec0·脈沖計數(shù)板中的計數(shù)方法為“ + ” (加)、檢測水平為50%。 樹脂片材中的電荷量為range 1000pco 保護(hù)片(protection sheet)中,將電壓的檢測箱進(jìn)行檢測,輸入2kV。另外,脈沖計數(shù)器設(shè)定為100000?!び嬃磕J街械拈_始電壓為1. Opc,熄滅電壓為1. Opc0需要說明的是,測定如下進(jìn)行,在以A面?zhèn)葹樯喜侩姌O側(cè)的情況下、以A面?zhèn)葹橄虏侩姌O側(cè)的情況下,分別在膜面內(nèi)的任意10處實施測定,求出其平均值,以各平均值中較高的值作為部分放電電壓V0。另外,測定試樣使用在23°C、65% RH的室內(nèi)放置一晚得到的試樣,實施測定。另外,濕熱處理后的部分放電電壓Vl如下測定,將膜用Tabai hpec (株)制高壓爐在溫度125°C、濕度100% RH的條件下進(jìn)行M小時處理后,測定處理后的部分放電電壓VI。需要說明的是,測定如下進(jìn)行,在以A面?zhèn)葹樯喜侩姌O側(cè)的情況下,以A面?zhèn)葹橄虏侩姌O側(cè)的情況下,分別在膜面內(nèi)的任意10處實施測定,求出其平均值,以各個平均值中較高的值為部分放電電壓VI。另外,測定試樣使用處理后從高壓爐取出后,在溫度23°C、濕度 65% RH的室內(nèi)放置一晚后的試樣,實施測定。另外,耐光(UV)試驗后的部分放電電壓V2如下測定使用紫外線劣化促進(jìn)試驗機 EYE SUPER UV TESTER SUV W131 (巖崎電氣(株)制)在燈照 24 小時(照度:100mW/cm2、 溫濕度60°C X50% RH)的條件下進(jìn)行4小時紫外線照射試驗,測定處理后的部分放電電壓V2。需要說明的是,在膜面內(nèi)的任意10處實施測定,測定試樣使用處理后從紫外線劣化促進(jìn)試驗機取出后在溫度23°C、濕度65% RH的室內(nèi)放置一晚后的試樣實施測定。另外,在
27以A面?zhèn)茸鳛樯喜侩姌O側(cè)的情況下,以B面?zhèn)茸鳛樯喜侩姌O側(cè)的情況下,分別實施上述測定,以各平均值中較高的值作為部分放電電壓V2。F.含氮率僅削出Bl層,將其在真空中于40°C下干燥處理5小時后,使用柳本分析工業(yè)公司制、全自動元素分析裝置varioEL求出氮含量。G.氣泡含有率按照下面的(Al) (A5)的順序來求出。需要說明的是,測定中,改變10個部位來測定,以其平均值作為氣泡含有層的氣泡含有率。(Al)使用切片機,不將膜截面在厚度方向擠破,而是垂直于膜面方向切斷。(A2)然后使用電子顯微鏡觀察切斷后的截面,得到放大了 2000倍觀察得到的圖像。需要說明的是,觀察場所是在氣泡含有層內(nèi)隨機確定的,使圖像的上下方向與膜的厚度方向平行,使圖像的左右方向與膜面方向平行。(A3)計量上述(A2)所得圖像中的氣泡含有層的面積,將其作為A。(A4)計量圖像中的存在于氣泡含有層內(nèi)的所有氣泡的面積,將總面積作為B。此處,作為計量對象,不限定于整個氣泡收容在圖像內(nèi)的氣泡,也包括僅一部分出現(xiàn)在圖像內(nèi)的氣泡。(A5)用B除以A(B/A),并乘以100,由此算出氣泡含有層的氣泡含有率(體積%)。H.固有粘度使Bl層溶解于八氯苯酚100ml (溶液濃度C=L 2g/ml),使用奧斯特瓦爾德粘度計測定該溶液在25°C下的粘度。另外,同樣地測定溶劑的粘度。使用所得的溶液粘度、溶劑粘度,利用下式⑶計算[η],以得到的值作為固有粘度(IV)。η sp/C = [ n ] +K [ n ]2 · C... (3)(此處,ηsp =(溶液粘度/溶劑粘度)-I,K為Huggins常數(shù)(為0. 343)。)。實施例以下舉出實施例說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實施例。(利用涂布法形成A層時的A層的原料) 導(dǎo)電性材料(a)a-1 非水溶性陽離子類導(dǎo)電性材料的水分散體“B0NDEIP-PM(注冊商標(biāo))”主劑 (Konishi油脂(株)制、固態(tài)成分30%)a-2 非水溶性聚噻吩類導(dǎo)電性高分子水分散體“Baytron(注冊商標(biāo))”Player 公司/H. C. Stark公司(德國)制、固態(tài)成分1. 2% )a-3 水溶性陽離子類材料聚苯乙烯磺酸銨鹽(質(zhì)均分子量65000)a-4:碳納米管水分散體(在97. 15質(zhì)量份純水中添加0. 85質(zhì)量份2層 CNT(Science Laboratory公司、純度95% )、2質(zhì)量份聚乙烯吡咯烷酮,用超聲波破碎機(東京理科機器(株)制CX-502,輸出功率250W、直接照射),超聲波處理30分鐘得到的物質(zhì)) 粘合樹脂(b)b-Ι 非水溶性丙烯酸類樹脂將甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺=62/35/2/1 (質(zhì)量比)共聚丙烯酸樹脂(玻璃化溫度42°C )以粒子狀按照固態(tài)成分10%分散在水中得到的物質(zhì)。
b-2 非水溶性聚酯類樹脂將作為酸成分的對苯二甲酸/間苯二甲酸/間苯二甲酸-5-磺酸鈉=60/30/10與作為二醇成分的乙二醇/ 二甘醇Il聚乙二醇=95/3/2共聚得到的聚酯樹脂(玻璃化溫度48°C )以10質(zhì)量%的濃度分散得到的物質(zhì)·交聯(lián)劑(c)c-1 含有噁唑啉基的化合物水分散體“EP0CR0S (注冊商標(biāo))"WS-500 (日本觸媒 (株)制、固態(tài)成分40%)c-2 環(huán)氧類交聯(lián)劑聚丙三醇聚縮水甘油基醚類環(huán)氧基交聯(lián)劑EX_512(分子量約為 630)(長瀨化工,Nagase chemtex (株)制)·表面活性劑(d)d-Ι 乙炔二醇類表面活性劑“01fin(注冊商標(biāo))"EXP4051F(日信化學(xué)工業(yè)(株) 制)·光穩(wěn)定劑(e)e-Ι 氧化鈦水分散體“NanoTek”(注冊商標(biāo))RTIW15WT% GO (C. I.化成(株)制、 氧化鈦粒徑為20 30nm、濃度為15質(zhì)量% )e-2 氧化鋅水分散體GZ0W15WT% -E05 (C. I.化成(株)制、氧化鋅粒徑為20 30nm、濃度為15質(zhì)量% )。(實施例1-1)作為第一工序,將100質(zhì)量份對苯二甲酸二甲酯、57. 5質(zhì)量份乙二醇、0.06質(zhì)量份乙酸鎂、0. 03質(zhì)量份三氧化銻在150°C、氮氣氛下熔融后,邊攪拌邊經(jīng)3小時升溫至230°C, 餾出甲醇,結(jié)束酯交換反應(yīng)。作為第二工序,在最終到達(dá)溫度285°C、真空度0. ITorr的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng), 得到固有粘度為0. 54的聚酯。作為第三工序,將所得的聚對苯二甲酸乙二醇酯在160°C下干燥6小時,使其結(jié)晶化后,在220°C、真空度0. 3Torr下進(jìn)行8小時的固相聚合,得到固有粘度為0.81的聚酯。將所得的固有粘度為0.81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmBl = 255°C )在 180°C的溫度下真空干燥3小時后供給到擠出機,在氮氣氛下,在280°C的溫度下使其熔融, 導(dǎo)入至T模噴嘴。然后,從T模噴嘴內(nèi)以片材狀擠出,制成熔融單層片材,將該熔融單層片材在保持表面溫度為25°C的滾筒上用靜電施加法進(jìn)行密合冷卻固化,得到未拉伸單層膜。 然后,將該未拉伸單層膜用加熱到90°C的輥組預(yù)熱后,使用溫度為95°C的加熱輥,在長度方向(縱向)拉伸3.3倍,用溫度為25°C的輥組冷卻,得到一軸拉伸膜。對一軸拉伸得到的膜實施電暈處理后,用#6的計量棒(metering bar)涂布下述涂劑1_1?!赐縿?-1> 導(dǎo)電性材料a_l 18質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 3質(zhì)量份·交聯(lián)劑C-1 0. 75質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份·水 78. 15 質(zhì)量份。邊用布鋏夾持所得的一軸拉伸膜的兩端邊導(dǎo)入拉幅機內(nèi)的溫度為95°C的預(yù)熱區(qū), 然后連續(xù)地在溫度為105°C的加熱區(qū)在垂直于長度方向的方向(寬度方向)拉伸3. 5倍。然后繼續(xù)在拉幅機內(nèi)的熱處理區(qū)以200°C的溫度實施20秒鐘的熱處理,進(jìn)而以180°C的溫度在4%寬度方向?qū)嵤┧沙谔幚砗?,進(jìn)而在140°C的溫度下在3%寬度方向?qū)嵤┧沙谔幚?。然后,均勻地慢慢冷卻后,卷繞,得到A層以0. 15 μ m的膜厚形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍魈匦詢?yōu)異。然后使用該膜作為第1層, 涂布90質(zhì)量份“Takelac (注冊商標(biāo)ΓΑ310(三井武田化學(xué)(株)制)^Takenate (注冊商標(biāo)廣,Α3(三井武田化學(xué)(株)制)作為粘接層,在其上貼合厚度為125μπι的二軸拉伸聚酯膜“Lumirror (注冊商標(biāo))”S10 (東麗(株)制,兩面的表面電阻率均為4· 5X 1015Ω / □)作為第2層。然后,在第2層上涂布上述粘接層,貼合厚度為12 μ m的BarrialofHGTS”(東麗膜加工(株)制的氧化鋁蒸鍍PET膜),使蒸鍍層為與第2層的相反側(cè),形成厚度為188 μ m 的背板。需要說明的是,針對第一層,制作下述兩種使A面為內(nèi)側(cè)(與第2層對置)地貼合第1層,和使A面為外側(cè)(與第2層相反的一側(cè))地貼合第1層。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示高部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面時,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-2 1-3)作為形成A層的涂劑,分別使用下述涂劑1-2、涂劑1-3,除此以外,用與實施例1-1 相同的方法,得到A層分別以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-2>·導(dǎo)電性材料a-l 16質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 6質(zhì)量份·交聯(lián)劑=C-I 1. 25質(zhì)量份·表面活性劑d_l 0. 1質(zhì)量份·水76. 65質(zhì)量份< 涂劑 1-3>·導(dǎo)電性材料a-l 12質(zhì)量份 粘合樹脂b_l 12質(zhì)量份·交聯(lián)劑=C-I 2. 5質(zhì)量份·表面活性劑d_l 0. 1質(zhì)量份 水73. 4質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相同,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知均與實施例1-1相同,顯示高部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面時,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1_4、1_5)作為形成A層的涂劑,分別使用下述涂劑1-4、涂劑1-5,除此之外,用與實施例1_1 相同的方法得到A層分別以膜厚0. 15 μ m、膜厚0. 03 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-4> 導(dǎo)電性材料a_l 10質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 15質(zhì)量份·交聯(lián)劑c-l 3. 75質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份 水 71. 15 質(zhì)量份。〈涂劑1_5>·導(dǎo)電性材料a-2 41. 6質(zhì)量份·粘合樹脂b_2 2. 5質(zhì)量份·交聯(lián)劑c-2 0. 25質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份·水 32. 1質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知顯示雖比實施例1-1 1-3差但仍較高的部分放電電壓,另外,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知均顯示雖比實施例1-1 1-3差但仍較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1_6)作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-6,除此之外,用與實施例1-1相同的方法, 得到A層以膜厚0. 03 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-6> 導(dǎo)電性材料a_2 50質(zhì)量份·粘合樹脂b_2 2質(zhì)量份 交聯(lián)劑c-2 0.2質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份·水47. 7質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍@示了雖比實施例1-4、1-5差但仍較高的部分放電電壓,另外,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知均顯示雖比實施例1-4、1-5差但較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-7)作為形成A層的涂劑使用下述涂劑1-7,除此之外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚0. 03 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-7>·導(dǎo)電性材料a-2 66. 7質(zhì)量份
粘合樹脂b_2 1質(zhì)量份·交聯(lián)劑C-2 0. 1質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份·水 32. 1質(zhì)量份。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍@示雖比實施例1-6差但較高的部分放電電壓,另外,各特性優(yōu)異。對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示雖比實施例1-6差但仍較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示較高的部分放電電壓。(實施例1_8)除將膜厚設(shè)定為125 μ m以外,用與實施例1_1相同的方法得到A層以膜厚 0. 15 μ m形成于表面的厚度為125 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知各特性優(yōu)異。使用所得的膜, 使用厚度為5(^111的二軸拉伸聚酯膜“1^1^1^01~(注冊商標(biāo))”310(東麗(株)制)作為第 2層,除此之外,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示雖比實施例1-1差但較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1_9)除將膜厚設(shè)定為188μπι以外,用與實施例1_1相同的方法得到A層以膜厚為 0. 15 μ m形成于表面的厚度為188 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表 2??芍魈匦詢?yōu)異。以所得的膜作為第1層,將該膜安裝在電子束蒸鍍裝置,使用氧化鋁作為揮發(fā)源,在真空度為3. 4X 10_5Pa、蒸鍍速度為10埃/sec、蒸鍍源-基材間距離為25cm 的條件下,從膜面的法線方向電子束蒸鍍氧化鋁,形成膜厚為0. 2μπι的由氧化鋁形成的第 2層。需要說明的是,對于第1層,制作下述兩種以使A面為內(nèi)側(cè)(與第2層對置)的方式蒸鍍,和以A面為外側(cè)(與第2層相反的一側(cè))的方式蒸鍍。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示與實施例1-1相同的高部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成 A面時,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-10)作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-10,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-10> 導(dǎo)電性材料a_l 18質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 6質(zhì)量份 表面活性劑c-l 0.1質(zhì)量份·水 75. 9質(zhì)量份。
測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相同,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示高部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-11)作為形成A層的涂劑,分別使用下述涂劑1-11,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。〈涂劑1-11 > 粘合樹脂a-1 12質(zhì)量份 表面活性劑c-l 0.1質(zhì)量份·水 87. 9質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相比,雖然耐濕熱處理后的部分放電電壓差,但各特性優(yōu)異。另外,對于得到的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。 測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。與實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面時,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-12)作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-12,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-12>·導(dǎo)電性材料a-3 1. 5質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 35質(zhì)量份 交聯(lián)劑C-I 4. 2質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份 水 59. 2質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知與實施例1-1相同,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-13)作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-13,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。〈涂劑1_13>·導(dǎo)電性材料a-3 1.5質(zhì)量份
·粘合樹脂b_l 45質(zhì)量份 表面活性劑c-l 0.1質(zhì)量份·水 53. 4質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c使用非水溶性陽離子類導(dǎo)電材料的實施例1-10的情況相比,雖然耐濕熱處理后的部分放電電壓較低,但是各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。與實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-14)作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-14,除此以外,用與實施例1-12相同的方法得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的膜厚為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-14> 導(dǎo)電性材料a_3 6質(zhì)量份 表面活性劑c-l 0.1質(zhì)量份·水 93. 9質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。與使用非水溶性陽離子類導(dǎo)電材料的實施例1-10的情況不同,雖然濕熱處理后部分放電電壓未見提高,但其他特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表 3。與實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例 1-15 17)除分別將第三工序的固相聚合時間設(shè)定為5. 5小時、4. 5小時、3. 5小時之外,使用用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 75,0. 70,0. 66的聚對苯二甲酸乙二醇酯, 除將縱拉伸溫度分別設(shè)定為95°C、90°C、85°C以外,用與實施例1_1相同的方法得到A層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、 部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相比,雖然濕熱處理后的斷裂伸長率差,但各種特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-18、1-19)除分別將熱處理溫度設(shè)定為210°C、16(TC以外,用與實施例1-1相同的方法得到A 層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相比,雖然濕熱處理后的斷裂伸長率差,但各種特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。 結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1_20)作為第一工序,將100質(zhì)量份2,6_萘二甲酸二甲酯、60質(zhì)量份乙二醇、0. 06質(zhì)量份乙酸鎂、0. 03質(zhì)量份三氧化銻在150°C、氮氣氛下熔融后,邊攪拌,邊經(jīng)3小時升溫到 240°C,餾出甲醇,結(jié)束酯交換反應(yīng)。作為第二工序,在最終到達(dá)溫度^0°C、真空度0. ITorr 的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng),得到固有粘度為0. 54的聚酯。作為第三工序,將所得的聚萘二甲酸乙二醇酯在160°C下干燥6小時使其結(jié)晶化后,在225°C、真空度0. 3Torr下進(jìn)行8小時的固相聚合,得到固有粘度為0. 82的聚酯。作為Bl層的原料,使用固有粘度為0.82的聚萘二甲酸乙二醇酯(熔點TmBl =270°C ),將擠出溫度設(shè)定在^KTC,將縱拉伸溫度設(shè)定在140°C,將橫拉伸溫度設(shè)定在 150°C,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相同,各種特性優(yōu)異。特別是可知與實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表 3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1-21 23)除分別將第三工序的固相聚合時間設(shè)定為10小時、11小時、12小時之外,使用用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 90,1. 0,1. 2的聚對苯二甲酸乙二醇酯,除將縱拉伸溫度設(shè)定為95°C以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率優(yōu)異,各種特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1- )作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-16,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚0. 03 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜?!赐縿?_16> 導(dǎo)電性材料a_4 5質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 2. 5質(zhì)量份
·水 92. 5質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知與實施例1-1相同,各特性優(yōu)異,UV 照射后的部分放電電壓比實施例1-1高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。與實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例 1-25、26、27)作為形成A層的涂劑,分別使用下述涂劑1-17、1-18、1-19,除此以外,用與實施例 1-1相同的方法,得到A層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-17> 導(dǎo)電性材料a_l 18質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 3質(zhì)量份·交聯(lián)劑c-l 0. 75質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份 光穩(wěn)定劑e_l 5質(zhì)量份·水 73. 15質(zhì)量份(A層中含有相對于A層為11質(zhì)量%的氧化鈦作為光穩(wěn)定劑)< 涂劑 1-18> 導(dǎo)電性材料a_l 18質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 3質(zhì)量份·交聯(lián)劑C-1 0. 75質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份 光穩(wěn)定劑e_l 10質(zhì)量份·水 68. 15 質(zhì)量份。(A層中含有相對于A層為20質(zhì)量%的氧化鈦作為光穩(wěn)定劑)< 涂劑 1-19> 導(dǎo)電性材料a_l 18質(zhì)量份·粘合樹脂b_l 3質(zhì)量份·交聯(lián)劑C-1 0. 75質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份 光穩(wěn)定劑e_2 10質(zhì)量份·水 73. 15 質(zhì)量份。(A層含有相對于A層為20質(zhì)量%的氧化鋅作為光穩(wěn)定劑)測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相同,各特性優(yōu)異,UV 照射后的部分放電電壓比實施例1-1高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部
36分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1- )作為第一工序,將100質(zhì)量份對苯二甲酸二甲酯、57. 5質(zhì)量份乙二醇、0.06質(zhì)量份乙酸鎂、0. 03質(zhì)量份三氧化銻在150°C、氮氣氛下熔融后邊攪拌邊經(jīng)3小時升溫至230°C, 餾出甲醇,結(jié)束酯交換反應(yīng)。作為第二工序,酯交換反應(yīng)結(jié)束后,添加將0.019質(zhì)量份(相當(dāng)于1. 9mol/ton)磷酸與0. 027質(zhì)量份(相當(dāng)于1. 5mol/ton)磷酸二氫鈉二水合物溶解于 0. 5質(zhì)量份乙二醇得到的乙二醇溶液(PH5. 0)。作為第三工序,在最終到達(dá)溫度285°C、真空度0. ITorr下進(jìn)行聚合反應(yīng),得到固有粘度為0. 54的聚酯。作為第四工序,將所得的聚對苯二甲酸乙二醇酯在160°C下干燥6 小時,使其結(jié)晶化后,在220°C、真空度0. 3Torr下進(jìn)行8小時的固相聚合,得到固有粘度為 0.81的聚酯。除使用上述聚酯樹脂以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚為0. 15 μ m 形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、 A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例1-1相同,各特性優(yōu)異,特別是與實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。與實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例1- )向帶有真空通氣口的二軸擠出機供給90質(zhì)量份用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0.81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmBl = 255°C)與10質(zhì)量份作為封端劑的"Stabaxol P400,,(Rhein Chemie公司制),在260°C的溫度下邊熔融混煉,邊從模以線狀擠出到60°C的水中,驟冷,形成條片(strand)。然后,將其裁斷,得到含有10%封端劑的標(biāo)準(zhǔn)小片。然后,將10質(zhì)量份所得的標(biāo)準(zhǔn)小片、90質(zhì)量份用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmBl = 255°C )混合得到的物質(zhì)在 180°C的溫度下真空干燥3小時后,供給到擠出機,除此之外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚為0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知與實施例1-1相同,各特性優(yōu)異,特別是與實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率高。需要說明的是,本膜中的氮含量是0.11質(zhì)量%。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例I-3O)在具有主擠出機與副擠出機的復(fù)合制膜裝置中,作為主層用原料,將下述物質(zhì)供給于主擠出機側(cè),在^(TC的溫度下熔融擠出后,導(dǎo)入T模復(fù)合噴嘴,所述物質(zhì)為95質(zhì)量份將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmBl = 2550C )在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);和5質(zhì)量份在80°C的暖風(fēng)烘箱中干燥5小時得到的聚甲基戊烯。另一方面,作為Bl層用原料,將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmBl = 2550C )在180°C 的溫度下真空干燥3小時后,供給于副擠出機,在^(TC的溫度下熔融擠出后導(dǎo)入T模復(fù)合噴嘴。然后,在該T模復(fù)合噴嘴內(nèi)使其合流,使得從副擠出機擠出的樹脂層層合在從主擠出機擠出的樹脂層的兩表層(從副擠出機擠出的樹脂層/由主擠出機擠出的樹脂層/由副擠出機擠出的樹脂層),之后,共擠出成片材狀,制成熔融層合片材,使該熔融層合片材在保持表面溫度為25°C的滾筒上用靜電荷法密合冷卻固化,得到未拉伸層合膜。除使用所得的未拉伸層合膜以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。所得的膜是內(nèi)部含有氣泡的層與在該層兩側(cè)形成有Bl層的構(gòu)件, Bl層的厚度分別為10 μ m。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1 表3??芍c實施例1-1 相同,各特性優(yōu)異,特別是與實施例1-1相比,部分放電電壓高。需要說明的是,本膜中含有氣泡的層的氣泡含有率為25體積%。(實施例1-31、1-32)作為形成A層的涂劑,分別使用與實施例1-7、實施例1-4相同的涂劑,除此之外, 用與實施例1-7相同的方法得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍m然實施例1-31比實施例1-6差, 并且實施例1-32比實施例1-1 1-3差,但顯示較高的部分放電電壓,另外,與實施例1-1 相比,雖然濕熱處理后的斷裂伸長率差,但各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1 同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知雖然實施例1-31比實施例1-6差,實施例1-32比實施例1-1 1-3差,但是特別是在外側(cè)形成A面的情況下, 顯示更高的部分放電電壓。(實施例1_33,34)使用與實施例1-23相同的聚對苯二甲酸乙二醇酯,將縱拉伸溫度設(shè)定在95°C,除此以外,用與實施例1-31、1_32相同的方法得到A層以膜厚0. 15μπι形成于表面的厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、 與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知雖然實施例1-33比實施例1-6差,實施例1-34比實施例1-1 1-3差,但顯示較高的部分放電電壓,另外,與實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率提高,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知實施例1-33 比實施例1-6差,實施例1-34比實施例1-1 1-3差,但特別是在外側(cè)形成A面的情況下, 顯示更高的部分放電電壓。(實施例1_;35、36)
使用與實施例1-16相同的聚對苯二甲酸乙二醇酯,將縱拉伸溫度設(shè)定為90°C,除此以外,用與實施例1-31、1_32相同的方法得到A層以膜厚0. 15μπι形成于表面的厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、 與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知雖然實施例1-35比實施例1-6差,實施例1-36比實施例1-1 1-3差,但顯示較高的部分放電電壓,另外,與實施例1-1相比,雖然濕熱處理后的斷裂伸長率差,但各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍m然實施例1-35比實施例1-6差,實施例1-36比實施例1-1 1_3差,但特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示較高的部分放電電壓。(實施例1_37、38)使用與實施例1-15相同的聚對苯二甲酸乙二醇酯,將縱拉伸溫度設(shè)定為95°C,除此以外,用與實施例1-31、1_32相同的方法得到A層以膜厚0. 15μπι形成于表面的厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、 與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍m然實施例1-37比實施例1-6差,實施例1-38比實施例1-1 1-3差,但顯示較高的部分放電電壓,另外,與實施例1-1相比,雖然濕熱處理后的斷裂伸長率差,但各特性優(yōu)異。對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知雖然實施例 1-37比實施例1-6差,實施例1-38比實施例1-1 1_3差,但特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示較高的部分放電電壓。(實施例 1-39、40)使用與實施例1-21相同的聚對苯二甲酸乙二醇酯,將縱拉伸溫度設(shè)定在95°C,除此以外,用與實施例1-31、1_32相同的方法得到A層以膜厚0. 15μπι形成于表面的厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、 與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍m然實施例1-39比實施例1-6差,實施例1-40比實施例1-1 1-3差,但顯示較高的部分放電電壓,另外與實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率提高,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍m然實施例 1-39比實施例1-6差,實施例1-40比實施例1-1 1_3差,但特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示較高的部分放電電壓。(實施例1-41、42)使用與實施例1-22相同的聚對苯二甲酸乙二醇酯,將縱拉伸溫度設(shè)定為95°C,除此以外,用與實施例1-31、1_32相同的方法得到A層以膜厚0. 15μπι形成于表面的厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、 與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍m然實施例1-41比實施例1-6差,實施例1-42比實施例1-1 1-3差,但顯示較高的部分放電電壓,另外,與
39實施例1-1相比,濕熱處理后的斷裂伸長率提高,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍m然實施例 1-41比實施例1-6差,另外實施例1-42比實施例1-1 1-3差,但特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示較高的部分放電電壓。(實施例2_1)除不形成A層以外,用與實施例1-1相同的方法制作厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。將所得的膜安裝在電子束蒸鍍裝置,作為揮發(fā)源,使用純度為99. 999%的鋁,在真空度 3. 4X 10_5Pa、蒸鍍速度10埃/sec、蒸鍍源-基材間距離為25cm的條件下,邊從膜面的法線方向?qū)?50sCCm氧氣邊進(jìn)行電子束蒸鍍鋁,形成膜厚為0. 15 μ m的由鋁氧化物形成的A 層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知與實施例1-1相同,各種特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例2_2,2-3)除將氧供給量分別設(shè)定為400SCCm、500SCCm以外,用與實施例2_1相同的方法在厚度為50 μ m的二軸拉伸膜上形成膜厚為0. 15 μ m的A層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、 部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c實施例2-1相同,各種特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例2-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例2_4,2-5)除將氧供給量分別設(shè)定為600SCCm、330SCCm以外,用與實施例2_1相同的方法在厚度為50 μ m的二軸拉伸膜上分別以膜厚0. 15μπι形成A層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、 部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍@示雖比實施例2-1 2-3差但較高的部分放電電壓,各特性優(yōu)異。另外, 對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示雖比實施例2-1 2-3差但較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例2-6)除將氧供給量分別設(shè)定為320sCCm以外,用與實施例2_1相同的方法在厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜上以膜厚為0. 15 μ m形成A層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表 2??芍@示雖比實施例2-4、2-5差但較高的部分放電電壓,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示雖比實施例2-4、2_5差但較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例2_7)除將氧供給量分別設(shè)定為310sCCm以外,用與實施例2_1相同的方法在厚度為 50 μ m的二軸拉伸膜上以膜厚0. 15 μ m形成A層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。 可知顯示雖比實施例2-6差但較高的部分放電電壓,各特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示雖比實施例2-6差但較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例3_1)將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯 (熔點TmBl = 255°C)在180°C的溫度下真空干燥3小時后供給于主擠出機。另外,使用與主擠出機不同的副擠出機,將下述物質(zhì)供給于副擠出機,所述物質(zhì)為85質(zhì)量份將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TA :255°C ) 在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);和15質(zhì)量份在100°C下真空干燥6小時得到的聚醚酰胺類導(dǎo)電高分子材料“IRGASTAT”P18(汽巴日本(株)制)。分別在氮氣氛下于觀01的溫度下使其熔融,然后合流使供給于副擠出機的成分層位于供給于主擠出機的成分層的兩側(cè)表層且以厚度比率計為主擠出機的成分層副擠出機的成分層=9 1,從 T模噴嘴內(nèi)進(jìn)行熔融2層層合共擠出,制成層合片材,在保持表面溫度20°C的滾筒上,用靜電施加法使其密合冷卻固化,得到未取向(未拉伸)層合片材。使用所得的未拉伸片材,在縱拉伸后不實施電暈處理、涂布,除此以外,用與實施例1-1相同的方法得到A層以膜厚為 5 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍魈匦詢?yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知顯示與實施例1-1相同的較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例3_2)混合75質(zhì)量份用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯、20質(zhì)量份十二烷基苯磺酸鈉、5質(zhì)量%的聚合度為400的聚乙二醇得到標(biāo)準(zhǔn)顆粒(master pellet),將10質(zhì)量份標(biāo)準(zhǔn)顆粒和90質(zhì)量份固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmA = 255°C)混合,在180°C的溫度下真空干燥3小時后,用作供給于副擠出機的原料,除此以外,用與實施例3-1相同的方法得到A層以膜厚為5 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍m然濕熱處理后未見部分放電電壓提高,但其他特性優(yōu)異。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示與實施例1-1相同的較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例3_3)作為供給于副擠出機的原料,使用下述物質(zhì)65質(zhì)量份將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點TmA = 255°C )在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);20質(zhì)量份將平均粒徑為230nm的含有金紅石型氧化鈦的 PET (用帶有通氣口的二軸擠出機將固有粘度為0. 81的PET與氧化鈦以質(zhì)量比計為PET/ 氧化鈦=1/1進(jìn)行混煉而制成)在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);15質(zhì)量份在100°C下真空干燥6小時得到的聚醚酰胺類導(dǎo)電高分子材料“IRGASTAT”P18(汽巴日本 (株)制)(A層中含有相對于A層為10質(zhì)量%的氧化鈦作為光穩(wěn)定劑),除此之外,用與實施例3-1相同的方法得到A層以膜厚5 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、 部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍魈匦詢?yōu)異,特別是UV照射后的部分放電電壓與實施例1-1相比提高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。與實施例1-1相同地顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例3_4)作為供給于副擠出機的原料,使用下述物質(zhì)65質(zhì)量份將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的PET (熔點TmA = 255°C )在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);40質(zhì)量份將平均粒徑為230nm的含有金紅石型氧化鈦的PET (用帶有通氣口的二軸擠出機將固有粘度為0.81的PET與氧化鈦以質(zhì)量比計為PET/氧化鈦=1/1進(jìn)行混煉而制成)在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);15質(zhì)量份在100°C下真空干燥6小時得到的聚醚酰胺類導(dǎo)電高分子材料“IRGASTAT”P18(汽巴日本(株)制)(A層中含有相對于A層為20質(zhì)量%的氧化鈦作為光穩(wěn)定劑),除此之外,用與實施例3-1相同的方法,得到A層以膜厚5 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2。可知各特性優(yōu)異,特別是UV照射后的部分放電電壓與實施例3-3相比提尚ο另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。顯示與實施例1-1相同的較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例3-5)作為供給于副擠出機的原料,使用下述物質(zhì)35質(zhì)量份將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的PET (熔點TmA = 255°C )在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);50質(zhì)量份將平均粒徑為30nm的含有氧化鋅的PET (用帶有通氣口的二軸擠出機將固有粘度為0. 81的PET與氧化鈦以質(zhì)量比計為PET/氧化鋅=8/2進(jìn)行混煉而制成)在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);15質(zhì)量份在100°C下真空干燥6小時得到的聚醚酰胺類導(dǎo)電高分子材料“IRGASTAT”P18(汽巴日本(株)制)(A層中含有相對于A層為10質(zhì)量%的氧化鋅作為光穩(wěn)定劑),除此以外,用與實施例3-1相同的方法得到A 層以膜厚5 μ m形成于表面的膜厚為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表 1、表2??芍魈匦詢?yōu)異,特別是UV照射后的部分放電電壓比實施例3-3高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。 可知與實施例1-1相同,顯示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(實施例3-6、實施例3-7)作為供給于副擠出機的原料,使用下述物質(zhì)65質(zhì)量份將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的PET (熔點TmA = 255°C )在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);40質(zhì)量份將平均粒徑為230nm的含有金紅石型氧化鈦的PET(用帶有通氣口的二軸擠出機將固有粘度為0.81的PET與氧化鈦以質(zhì)量比計為PET/氧化鈦=1/1進(jìn)行混煉而制成)在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì);15質(zhì)量份在100°C下真空干燥6小時得到的聚醚酰胺類導(dǎo)電高分子材料“IRGASTAT”P18(汽巴日本(株)制)(A層中含有相對于A層為20質(zhì)量%的氧化鈦作為光穩(wěn)定劑),使其合流,使得供給于副擠出機的成分層位于供給于主擠出機的成分層的兩側(cè)表層,并且以厚度比率計分別為主擠出機的成分層副擠出機的成分層=M 1、48 1,從T模噴嘴內(nèi)進(jìn)行熔融2層層合共擠出,除此以外,用與實施例3-1相同的方法得到A層分別以膜厚2 μ m、1 μ m形成于表面的厚度為50 μ m 的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍魈匦詢?yōu)異,特別是UV照射后的部分放電電壓比實施例3-5差,但比實施例3-1高。另外,對于所得的膜,與實施例1-1 同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍@示與實施例1-1 相同的較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(比較例1-1)除不形成A層以外,用與實施例1-1相同的方法制作厚度為50 μ m 二軸拉伸膜。 測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c不形成A層的情況相比,部分放電電壓低。 另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3。可知與不形成A層的情況相比,部分放電電壓低。(比較例1-2)除不形成A層以外,用與實施例1-1相同的方法制作厚度為125μπι的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、 表2??芍c不形成A層的情況相比,部分放電電壓低。另外,對于所得的膜,與實施例1-8 同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c不形成A層的情況相比,部分放電電壓低。(比較例1-3)除不形成A層以外,用與實施例1-1相同的方法制作厚度為188μπι的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍c不形成A層的情況相比,部分放電電壓低。另外,對于所得的膜,與實施例1-9同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。 結(jié)果示于表3??芍c不形成A層的情況相比,部分放電電壓低。(比較例1-4)作為形成A層的涂劑,使用下述涂劑1-15,除此以外用與實施例1-1相同的方法制作以膜厚為0. 03 μ m形成了 A層的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。< 涂劑 1-1δ> 導(dǎo)電性材料a_2 83質(zhì)量份 表面活性劑d_l 0.1質(zhì)量份·水 16. 9質(zhì)量份測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、 斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍m然表面電阻率是比實施例低的值, 但與實施例相比,部分放電電壓低。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例相比,部分放電電壓低。(比較例 1-5、1-6、1-7)除使用將第三工序的固相聚合時間設(shè)定為2. 5小時得到的固有粘度為0. 63的聚對苯二甲酸乙二醇酯以外,得到A層以膜厚0. 15 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1 表3。分別與實施例1-17、1-13、1-32相比,雖然部分放電電壓顯示相同的特性,但濕熱處理后的斷裂伸長率嚴(yán)重變差,沒有實用特性。需要說明的是,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板,測定其部分放電電壓,結(jié)果顯示與實施例1-17、1-13、1-32相同的特性??芍@示較高的部分放電電壓,特別是在外側(cè)形成 A面的情況下,顯示更高的部分放電電壓。(比較例2-1)除將氧供給量設(shè)定在300Sccm以外,用與實施例2_1相同的方法在厚度為50 μ m 的二軸拉伸膜上以膜厚0. 15 μ m形成A層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、 A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍砻骐娮杪适潜葘嵤├偷闹?,但與實施例相比,部分放電電壓低。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例相比,部分放電電壓低。(比較例2-2)
除使用氧化鋁作為蒸鍍源之外,用與實施例2-1相同的方法在厚度為50μπι的二軸拉伸膜上以膜厚0. 15μπι形成A層。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍砻骐娮杪时葘嵤├?,部分放電電壓低。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。 測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例相比,部分放電電壓低。(比較例3-1、3-2)將用與實施例1-1相同的方法得到的固有粘度為0. 81的PET (熔點TmA = 255°C ) 在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì),將平均粒徑為230nm的含有金紅石型氧化鈦的PET (用帶有通氣口的二軸擠出機將固有粘度為0. 81的PET與氧化鈦以質(zhì)量比計為 PET/氧化鈦=1/1進(jìn)行混煉而制成)在180°C的溫度下真空干燥3小時得到的物質(zhì),將上述物質(zhì)以質(zhì)量比計為PET/含有氧化鈦的PET = 8/2,6/4進(jìn)行混合,將混合所得的產(chǎn)物作為供給于副擠出機的原料(A層中相對于A層分別含有10質(zhì)量%、20質(zhì)量%作為光穩(wěn)定劑的氧化鈦),除此以外,用與實施例3-1相同的方法,得到A層以膜厚5 μ m形成于表面的厚度為50 μ m的二軸拉伸膜。測定所得膜的Bl層的質(zhì)均分子量、數(shù)均分子量、A面的表面電阻率、與A面相反一側(cè)的面的表面電阻率R2、斷裂伸長率、部分放電電壓、熱收縮率、濕熱處理后的表面電阻率、斷裂伸長率、部分放電電壓。結(jié)果示于表1、表2??芍砻骐娮杪时葘嵤├撸糠址烹婋妷旱?。另外,對于所得的膜,與實施例1-1同樣地形成背板。測定所得背板的部分放電電壓。結(jié)果示于表3??芍c實施例相比,部分放電電壓低。
4權(quán)利要求
1.一種太陽能電池背板用膜,其特征在于,具有至少2層以上的層合結(jié)構(gòu),包括A層與 B層,所述A層是具有A面的層,所述A面是表面電阻率RO為IO6 Ω / 口以上IO14 Ω / □以下的面,所述B層是基材層,所述B層包括Bl層,所述Bl層是由聚酯形成的層,并且所述Bl 層的聚酯的質(zhì)均分子量為37500以上60000以下。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池背板用膜,其特征在于,將所述膜在125°C、濕度 100%的條件下放置24小時后的所述A面的表面電阻率Rl為IO6 1014Ω/ 口。
3.如權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池背板用膜,其中,所述聚酯的固有粘度即IV為 0. 65以上,且羧基末端為15當(dāng)量/t以下。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,Bl層含有0.lmol/t 以上5. Omol/t以下的緩沖劑。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,Bl層的氮含量為 0. 01質(zhì)量%以上0. 5質(zhì)量%以下。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,構(gòu)成Bl層的樹脂以 2,6_萘二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,Bl層經(jīng)二軸取向,且面取向系數(shù)為0. 16以上。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,利用差示掃描熱量測定即DSC得到的Bl層的小吸熱峰溫度TmetaBl相對于Bl層的熔點TmBl滿足下式(5),400C ^ TmBl-TmetaBl 彡 90°C (5)。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,A層的厚度為 Ο.ΟΙμ 以上Ιμ 以下。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,A層的厚度為ιμπι 以上50μπι以下。
11.如權(quán)利要求1 10中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,A層含有作為導(dǎo)電性材料的具有丙烯酸骨架的陽離子類導(dǎo)電性化合物、作為非水溶性樹脂的具有丙烯酸類骨架的化合物、作為交聯(lián)劑的噁唑啉化合物。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,A層含有0.1質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下的光穩(wěn)定劑。
13.如權(quán)利要求1 12中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,與A面相反一側(cè)的表面的表面電阻率R2為1014Ω / □以上。
14.如權(quán)利要求1 13中任一項所述的太陽能電池背板用膜,其中,包括Β2層,所述 Β2層是氣泡含有率為10體積%以上的層。
15.一種太陽能電池背板,是使用權(quán)利要求1 14中任一項所述的太陽能電池背板用膜形成的。
16.如權(quán)利要求15所述的太陽能電池背板,具有Al面,所述Al面是表面電阻率RO為 106Ω/ □以上1014Ω / □以下的面。
17.如權(quán)利要求15或16所述的太陽能電池背板,其中,所述Al面是權(quán)利要求1 14 中任一項所述的太陽能電池背板用膜的A面。
18.如權(quán)利要求15 17中任一項所述的太陽能電池背板,其中,與所述Al面相反一側(cè)的表面的表面電阻率R3為1014Ω / □以上。
19.一種太陽能電池,是使用權(quán)利要求15 18中任一項所述的太陽能電池背板形成的。
20.如權(quán)利要求19所述的太陽能電池,其特征在于,發(fā)電元件形成在與所述Al面相反的面?zhèn)取?br>
全文摘要
本發(fā)明提供一種即使較薄也長期保持機械強度、和具有高部分放電電壓的太陽能電池背板用膜,并通過使用所述太陽能電池背板用膜來提供一種即使較薄也具有高部分放電電壓的太陽能電池背板。另外,通過使用該太陽能電池背板來提供高耐久及/或薄型的太陽能電池。一種太陽能電池背板用膜,具有至少2層以上的層合結(jié)構(gòu),包括具有表面電阻率R0為106Ω/□以上1014Ω/□以下的面(以下記為A面)的層(A層)和基材層(B層),B層包括由聚酯形成的層(B1層),并且該B1層的聚酯的質(zhì)均分子量為37500以上60000以下。
文檔編號H01L31/042GK102449776SQ20098015953
公開日2012年5月9日 申請日期2009年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月25日
發(fā)明者大平貴之, 青山滋, 高橋弘造 申請人:東麗株式會社