專利名稱：適用于液流釩電池的硫酸氧釩制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電解液技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種用于制備硫酸氧釩的方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
全釩液流氧化還原電池(all vanadium redox flow battery，VRB)具有使用壽命長，充放電方式靈活，可大電流深度充放電，無交叉污染和能量損失等諸多優(yōu)點，被認為是最具有應(yīng)用前景的綠色儲能電池。作為全釩液流氧化還原電池核心的電解液，受到了廣泛的關(guān)注。通常，釩電池主要采用硫酸氧釩(VOSO4)溶液作為電池的電解液，所以硫酸氧釩的制備方法以及質(zhì)量直接影響著電解液的性能。通常采用以下技術(shù)方案合成硫酸氧釩電解液方法一，V2O5放入硫酸加熱溶解，然后冷卻稀釋，加入還原劑還原，反應(yīng)完全后蒸發(fā)結(jié)晶，脫水，制得VOSO4淺藍色粉末。常用還原劑有草酸、乙酸、酒石酸、硫化氫、亞硫酸、或者具有還原性的金屬鹽。方法二，電解釩氧化物、釩酸銨等硫酸混合物制備硫酸氧釩溶液，經(jīng)濃縮結(jié)晶得到硫酸氧釩晶體。然而，上述相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)方案至少存在以下問題如果采用方法一，只能利用有限的幾種還原劑將V2O5還原成易溶于水的VOSO4，而且這樣制得的硫酸氧釩的濃度不高。 并且，由于使用還原劑，由還原劑引入的雜質(zhì)不易除去，例如，當還原劑采用草酸、乙酸、酒石酸等時，由于該還原劑還原性弱，試劑消耗大，過量的物質(zhì)不易除去；當還原劑采用硫化氫，其還原性能好，反應(yīng)速度快，但硫化氫在水中溶解量少，毒性大，污染環(huán)境并危害身體， 當還原劑采用亞硫酸時，亞硫酸不穩(wěn)定，溶液在反應(yīng)過程中溢出大量二氧化硫，污染環(huán)境； 當還原劑采用具有還原性的金屬鹽時，則容易引入金屬雜質(zhì)，影響制得的硫酸氧釩溶液質(zhì)量。另外，硫酸溶解V2O5的反應(yīng)需要在300°C高溫下進行，這樣就對反應(yīng)的設(shè)備要求較高。如果采用方法二制備硫酸氧釩，則存在銨根離子不易除去，工藝流程時間長，效率低等問題。由于硫酸氧釩為全釩液流氧化還原電池的電解液原材料，其制備工藝及制備方法直接影響到電解液的性能，其中在電解液中存在的一些成份，如釩鹽、剩余還原劑對電解質(zhì)的性能有較大的影響，尤其影響電解液的活性和長期循環(huán)穩(wěn)定性。因此，全釩液流氧化還原電池系統(tǒng)的產(chǎn)業(yè)化迫切需要新的可以低成本獲得硫酸氧釩的制備方法、工藝條件、以及新的電解質(zhì)配方體系，以適應(yīng)全釩液流氧化還原電池低成本、高活性的使用需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種用于制備硫酸氧釩的方法，本發(fā)明采用的制備方法中利用了一種還原劑，該還原劑完全為純天然產(chǎn)物，還原能力強，對人體無毒害作用，能夠解決現(xiàn)有技術(shù)中還原劑消耗大，以及還原劑殘留所造成的各種污染問題。并且，本發(fā)明提供的制備方法還能夠解決相關(guān)技術(shù)中存在的制備得出到的硫酸氧釩電解液濃度不高，工藝流程復雜， 對設(shè)備的要求較高而導致的生產(chǎn)成本增加問題。本發(fā)明的目的之一在于提供一種制備硫酸氧釩溶液的方法，該方法包括:A.將濃硫酸配置成2. OM-6. OM的稀硫酸溶液，趁熱向制得的稀硫酸中加入五氧化二釩，充分攪拌； B.加入還原劑，繼續(xù)充分攪拌，制得硫酸氧釩溶液。優(yōu)選地，制得的硫酸氧釩溶液的濃度為 2-4M。本發(fā)明采用的還原劑，可以選自黃烷醇類化合物、花色苷類化合物、黃酮類化合物、黃酮醇類化合物、酚酸類化合物、或者維生素類物質(zhì)中的任意一種或多種。在本發(fā)明所舉具體實施例中，采用的黃烷醇類化合物可以是培兒茶素、兒茶素、表兒茶素、阿福豆素中的任意一種或多種；采用的花色苷類化合物可以是矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素、芍藥素、 錦葵素中的一種或多種；黃酮類化合物可以是黃芩素或者黃芩苷，或者是二者的混合物； 黃酮醇類可以是槲皮素或者蘆丁，或者是二者的混合物；酚酸類化合物選自沒食子酸、原兒茶酸、五倍子酸中的任意一種或多種；維生素類物質(zhì)選自維生素C或其衍生物。在本發(fā)明的一個具體實施例中，所述還原劑是茶多酚，其中兒茶素的含量大于茶多酚各成分總量的60%。在本發(fā)明的另一具體實施例中，所述還原劑是維生素C。在本發(fā)明提供的具體實施例中，在步驟B中還原劑以重量體積比0. 20%的比例加入到反應(yīng)體系中。在上述制備硫酸氧釩溶液的方法中，當希望得到的產(chǎn)品為硫酸氧釩粉末時，優(yōu)選采用的硫酸濃度為2-4M ；如果直接將制得的硫酸氧釩溶液作為釩電池的電解液時，硫酸的優(yōu)選濃度為4-6M。本發(fā)明提供的方法中，在步驟B之后還可以進一步包括步驟C，過濾得到的硫酸氧釩溶液，將濾液蒸發(fā)結(jié)晶，以及步驟D，脫去結(jié)晶水，得到硫酸氧釩粉末，這樣就進一步制得了硫酸氧釩粉末。在本發(fā)明提供的方法中，還可將步驟D得到的硫酸氧釩粉末直接加入到硫酸中， 根據(jù)需要制得不同的硫酸氧釩電解液，可用于全釩液流氧化還原電池。另外，還可以在制備硫酸氧釩溶液的過程中通過調(diào)節(jié)硫酸的用量，不經(jīng)過硫酸氧釩粉末結(jié)晶過程(即上述步驟C、D)，直接將步驟B得到的硫酸氧釩溶液調(diào)制為電解液，即在加入五氧化二釩后直接將制得的硫酸氧釩溶液根據(jù)實際情況與硫酸溶液調(diào)制成常用的釩電解溶液，例如配制成的VOSO4濃度在1. 8-2. 5mol/L的范圍,H2SO4的濃度為3mol/L的釩電解液，用于全釩液流氧化還原電池。本發(fā)明的另一目的在于提供利用上述方法制得的硫酸氧釩溶液與硫酸配制而成的硫酸氧釩電解液，或者通過上述方法制得的硫酸氧釩粉末與硫酸配制而成的硫酸氧釩電解液。本發(fā)明的目的之一在于將本發(fā)明提供的還原劑應(yīng)用到制備硫酸氧釩電解液中，通過在五氧化二釩和硫酸形成反應(yīng)體系中加入上述還原劑，制得硫酸氧釩溶液，從而根據(jù)需求進一步制得硫酸氧釩電解液。


此處所說明的附圖用來提供對本發(fā)明的進一步理解，構(gòu)成本申請的一部分，本發(fā)明的示意性實施例及其說明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的不當限定。在附圖中圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的實施例1制備得到的硫酸氧釩XRD衍射圖譜；
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圖2示出了根據(jù)本發(fā)明的實施例1的制備硫酸氧釩作為釩電池電解質(zhì)材料的電化學充放電曲線以及傳統(tǒng)工藝制備硫酸氧釩電解液的電化學充放電曲線。
具體實施例方式本發(fā)明的目的在于提供一種純天然，無公害的還原劑，該還原劑選自黃烷醇類、花色苷類、黃酮類、黃酮醇類、酚酸類、維生素類物質(zhì)中的任意一種或多種，該還原劑可應(yīng)用到制備硫酸氧釩的工藝中。本發(fā)明所指黃烷醇類化合物是一種天然植物化合物，是類黃酮物質(zhì)的一個亞類。 在蘋果、葡萄、紅葡萄酒、茶、可可粉和巧克力中的含量十分豐富。黃烷醇類化合物具有提供質(zhì)子的分子結(jié)構(gòu)，因此具有還原性。本發(fā)明具體實施例采用的黃烷醇類化合物可以選自培兒茶素、兒茶素、表兒茶素或者阿福豆素中的一種或多種?；ㄉ帐腔ㄉ嘏c糖以糖苷鍵結(jié)合而成的一類化合物，是類黃酮中能呈現(xiàn)紅色的一族化合物，廣泛存在于植物的花、果實、莖、葉和根器官的細胞液中。花色苷類化合物具有提供質(zhì)子的分子結(jié)構(gòu)，具有還原性。本發(fā)明實施例選用的花色苷可以選自矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素、芍藥素或者錦葵素中的一種或多種。黃酮類化合物是一類存在于自然界的、具有2-苯基色原酮結(jié)構(gòu)的化合物，它在植物的生長、發(fā)育、開花、結(jié)果以及抗菌防病等方面，起著重要的作用。黃酮類化合物分子中存在交叉共軛體系，可在反應(yīng)中提供質(zhì)子，具有還原性。本發(fā)明具體實施例選用的黃酮類化合物是黃芩素、黃芩苷或其混合物。黃酮醇類化合物，又稱為二氫黃酮類化合物，是自然界廣泛存在的天然產(chǎn)物，是許多動植物的重要的主要成分，常見的黃酮醇主要有楊梅素、槲皮素和山奈酚。本發(fā)明具體實施例選用的黃酮醇類化合物是槲皮素和蘆丁或其混合物。酚酸類化合物(phenolic acid)是指同一苯環(huán)上有若干個酚性羥基的一類化合物。如咖啡酸、綠原酸、五倍子酸、沒食子酸、原兒茶酸、阿魏酸、介子酸等。具有廣泛的生理活性，如抗氧化、清除自由基、抗紫外線輻射、抑菌效應(yīng)及抗病毒作用，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、化妝品原料和食品還原劑等方面有著廣泛的用途。本發(fā)明實施例選用的酚酸類化合物選自沒食子酸、原兒茶酸、或者五倍子酸中的一種或多種。維生素是維持人體生命活動必需的一類有機物質(zhì)，也是保持人體健康的重要活性物質(zhì)。本發(fā)明實施例選用的維生素可以是維生素C或是其衍生物，如維生素C磷酸酯。可見，以上物質(zhì)均廣泛地存在于自然界的動植物中，完全為綠色無公害的化學成分。這些物質(zhì)均因為化學結(jié)構(gòu)式中存在不飽和鍵而具有較強的還原性。本發(fā)明提供的制備硫酸氧釩的方法具體步驟如下A.配制2. 0-6. OM稀硫酸，向其中加入五氧化二釩，充分攪拌；B.加入本發(fā)明提供的還原劑，攪拌至五氧化二釩完全溶解， 得到硫酸氧釩溶液。優(yōu)選地，制得的硫酸氧釩溶液濃度為2-4M，這樣就可以將制得的硫酸氧釩溶液與硫酸根據(jù)使用需求，調(diào)制成不同濃度的硫酸氧釩電解液。上述制備硫酸氧釩溶液的方法還可進一步包括步驟C，冷卻制得的硫酸氧釩溶液，然后過濾并將所得濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶；以及步驟D，結(jié)晶冷卻至室溫，洗滌后，通過離心或其他方法得到硫酸氧釩晶體粉末。 本發(fā)明提供的具體實施例中，還原劑均以重量體積比(g/ml) 0. 1 % 20%的比例加入到反應(yīng)體系中，但本領(lǐng)域技術(shù)人員完全可以根據(jù)還原劑的還原性，以不同的重量體積比將其加入反應(yīng)溶液中，制得硫酸氧釩溶液。在上述制備硫酸氧釩溶液方法中，稀硫酸的濃度為2. 0-6. 0M。當希望得到的最終產(chǎn)物為硫酸氧釩粉末時，優(yōu)選硫酸濃度為2-4M，否則多余的酸不易除去。當制得的硫酸氧釩溶液直接作為釩電解液用時，最優(yōu)硫酸濃度為4-6M?？梢?，本發(fā)明所得產(chǎn)品用作全釩液流電池電解液原料時，既可以選擇在硫酸溶液中溶解步驟D得到的硫酸氧釩粉末，制成相應(yīng)的硫酸氧釩電解液，也可以通過調(diào)節(jié)硫酸用量，不經(jīng)過硫酸氧釩粉末結(jié)晶過程，直接將步驟B得到的硫酸氧釩溶液調(diào)制成為電解液即將步驟B得到的硫酸氧釩溶液直接與硫酸按照需要調(diào)制成的最終濃度進行配比，比如將 VOSO4含量調(diào)配在1. 8-2. 5M的范圍內(nèi)，調(diào)配為3M，制得相應(yīng)的硫酸氧釩電解液。主要反應(yīng)方程式為1. V205+H2S04 = (VO2) 2S04+H202. (VO2) 2S04+H20+2H+ (還原劑)=2V0S04+2H20采用的儀器設(shè)備結(jié)晶爐、PH值測定儀、離心機、LAND充放電測試儀。采用的原料五氧化二釩、草酸、濃硫酸、培兒茶素、兒茶素、表兒茶素、阿福豆素、 矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素、芍藥素、錦葵素、黃芩素、黃芩苷、槲皮素、蘆丁、沒食子酸、 原兒茶酸、五倍子酸、維生素C、抗壞血酸磷酸酯均從商業(yè)購置，純度均為分析純，茶多酚中兒茶素的含量大于60%。比較例現(xiàn)有的合成硫酸氧釩的技術(shù)路線是五氧化二釩中加入硫酸，加熱溶解，冷卻稀釋，加入草酸或亞硫酸等還原劑還原，蒸發(fā)結(jié)晶脫水，生成硫酸氧釩淺藍色粉末。主要反應(yīng)方程式V205+H2S04= (VO2) 2SO4+H2O以草酸做還原劑(VO2)2S04+H2C204+H2S04 = 2V0S04+2C02+2H30或以亞硫酸做還原劑(VO2)2S04+H2S03 = 2V0S04+H20具體實施步驟如下在濃度為3mol/L的硫酸水溶液350mL中，添加五氧化二釩 65g，加熱并攪拌，溫度為80°C -IOO0C，使其完全溶解后，冷卻稀釋，加入草酸0. 2mol后，反應(yīng)10小時。將上述反應(yīng)液過濾后，放在結(jié)晶爐上結(jié)晶，得到藍色粉末。以下為本發(fā)明具體實施例?？梢詫饬蛩崤涑?-6M的濃度，向其中加入五氧化二釩(具體質(zhì)量要根據(jù)體積計算)，使得反應(yīng)后體系中的釩濃度達到2-4M。在優(yōu)選的情況下， 也可以將硫酸配成4-6M的濃度，向其中加入五氧化二釩，使得反應(yīng)后體系中的釩濃度達到 2-4M。實施例1 以1 3比例稀釋濃硫酸，配制300mL的硫酸溶液，趁著稀釋濃硫酸所釋放的熱量加入73g V2O5，充分攪拌后，加入茶多酚10g，并不斷攪拌至V2O5完全溶解，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，經(jīng)測試pH為1. 0-1. 3，釩濃度為2. 7mol/L。將濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶(溫控80°C )成藍色沙狀結(jié)晶粉末，在冷卻至室溫，并以200ml丙酮洗滌，離心后得到硫酸氧釩晶體，四價釩含量98. 6%，收率96%。對得到的硫酸氧釩粉末進行物相檢測，得出硫酸氧釩物相圖，如圖1所示。將得到的硫酸氧釩晶體配制成1. 8M V0S04+3M H2SO4的溶液，作為釩電池用電解液，分別注入正負極反應(yīng)罐，進行充放電測試，得到的結(jié)果如圖2所示。電流密度為 50mA · cm—2全充全放測試條件下，測試電池的充放電電壓平臺平穩(wěn)，放電中值電壓在1. 25V 左右，放電容量接近于理論放電容量，具有較好的電化學性能。實施例2 稱取150. Og V2O5于600. OmL濃度為5. Omol 的硫酸溶液中，加入維生素C 40g， 攪拌至V2O5完全溶解，最終釩濃度為2. 75mol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，將得到的藍色硫酸氧釩溶液直接加入濃硫酸80ml，去離子水稀釋至800ml，作為全釩液流氧化還原電池用硫酸氧釩電解液。正極100ml，負極50ml進行動態(tài)電池充放電測試，同時采用電化學工作站進行電化學測試。同時將制得的硫酸氧釩電解液作為負極電解液，相同離子濃度的等體積H2SO4溶液為正極電解液，分別置于以離子交換膜(可以為陽離子交換膜如全氟磺酸膜，也可以為陰離子交換膜)分開的電解槽中。以鉛板為電極，在電流密度為80mA cm—2的電流密度下電解，通過檢測電解液的電位控制電解終點，終點電位150-250mV，獲得釩離子濃度彡1. Smol · Γ1的全釩液流氧化還原電池正、負極用V3+/V4+電解液。將得到的電解液在50mA · cm_2電流密度下進行全充全放測試，起始放電電壓為 1. 376V，能量效率78. ，電壓效率為81. 5%電流效率為96%，測試電池的充放電電壓平臺平穩(wěn)，放電中值電壓在1. 26V左右，具有較好的電化學性能。實施例3稱取72. 7g V2O5于400. OmL濃度為2. Omol · L—1的硫酸溶液中，充分攪拌后，加入還原劑0. 4g，還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為2. Omol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，將濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶(溫控80°C)成藍色沙狀結(jié)晶粉末，再冷卻至室溫，并以200ml丙酮洗滌，干燥得到硫酸氧釩粉末。按照實施例1的方法將得到的硫酸氧釩晶體配制成2. 0MV0S04+3M H2SO4硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所示。實施例4稱取68. 2g V2O5于250. OmL濃度為6. Omol .Γ1的硫酸溶液中，加入還原劑12. 5g， 還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為3. Omol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，按照實施例2的方法，加入去離子水稀釋至420ml，制得硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所示。實施例5稱取68. 2g V2O5于300. OmL濃度為3. Omol · L-1的硫酸溶液中，加入還原劑30g， 還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為2. 5mol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，將濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶(溫控80°C)成藍色沙狀結(jié)晶粉末，再冷卻至室溫，并以200ml丙酮洗滌，干燥得到硫酸氧釩粉末。按照實施例1的方法將得到的硫酸氧釩晶體配制成2. 0MV0S04+3M H2SO4硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所示。實施例6稱取127. 3g V2O5于400. OmL濃度為3. 5mol. L—1的硫酸溶液中，加入還原劑80g， 還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為3. 5mol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，將濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶(溫控80°C)成藍色沙狀結(jié)晶粉末，再冷卻至室溫，并以200ml丙酮洗滌，干燥得到硫酸氧釩粉末。按照實施例1的方法將得到的硫酸氧釩晶體配制成2. 0MV0S04+3M H2SO4硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所示。實施例7稱取182g V2O5于500. OmL濃度為5. 5mol · Γ1的硫酸溶液中，加入還原劑40g，還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為4. Omol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，按照實施例2的方法，加入50ml濃硫酸，去離子水稀釋至IOOOmL,制成硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所示。實施例8稱取109g V2O5于400. OmL濃度為2. 5mol · Γ1的硫酸溶液中，加入還原劑16g，還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為3. Omol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，將濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶(溫控80°C)成藍色沙狀結(jié)晶粉末，再冷卻至室溫，并以200ml丙酮洗滌，干燥得到硫酸氧釩粉末。按照實施例1的方法制成硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所不。實施例9稱取60g V2O5于300. OmL濃度為4. Omol · L-1的硫酸水溶液中，加入還原劑36g， 還原劑的成分配比如表1所示；攪拌至V2O5完全溶解，釩濃度為2. 2mol/L，冷卻后過濾，得到的藍色硫酸氧釩溶液，將濾液放在結(jié)晶爐上結(jié)晶(溫控80°C)成藍色沙狀結(jié)晶粉末，再冷卻至室溫，并以200ml丙酮洗滌，干燥得到硫酸氧釩粉末。按照實施例1的方法將得到的硫酸氧釩晶體配制成1. 8MV0S04+3M H2SO4硫酸氧釩電解液制成硫酸氧釩電解液，并進行相應(yīng)的電性試驗，結(jié)果如表2所示。表1實施例3-9制得還原劑的成分組成
權(quán)利要求
1.一種制備硫酸氧釩溶液的方法，其特征在于，包括A、將濃硫酸稀釋成2-6M的稀硫酸，向所述稀硫酸中加入五氧化二釩，并充分攪拌；B、加入還原劑，充分攪拌制得所述硫酸氧釩溶液；其中，所述還原劑選自黃烷醇類化合物、花色苷類化合物、黃酮類化合物、黃酮醇類化合物、酚酸類化合物、維生素類物質(zhì)中的任意一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述黃烷醇類化合物選自培兒茶素、兒茶素、表兒茶素、阿福豆素中的任意一種或多種；所述花色苷類化合物選自矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素、芍藥素、錦葵素中的任意一種或多種；所述黃酮類化合物選自陳皮苷、甘草素中的任意一種或多種；所述黃酮醇類選自槲皮素、蘆丁中的任意一種或多種；所述酚酸類化合物選自沒食子酸、原兒茶酸、對羥基苯甲酸、香草酸、鄰甲氧基苯甲酸、阿魏酸、苯甲酸、 水楊酸、五倍子酸中的任意一種或多種；所述維生素類物質(zhì)選自維生素C或其衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述還原劑是茶多酚，其中，所述茶多酚中兒茶素的含量大于60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述還原劑是維生素C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，所述還原劑按照重量體積比 0. 1% -20%的比例加入反應(yīng)體系。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，進一步包括步驟C和DC.過濾所述硫酸氧釩溶液，將濾液蒸發(fā)結(jié)晶；D.脫去結(jié)晶水，得到硫酸氧釩粉末。
7.一種利用權(quán)利要求1-4任一項所述方法制得的硫酸氧釩溶液與硫酸配制而成的或者權(quán)利要求6制得的硫酸氧釩粉末與硫酸配制而成的硫酸氧釩電解液。
8.—種還原劑在制備硫酸氧釩電解液中的應(yīng)用，其特征在于，所述還原劑選自黃烷醇類化合物、花色苷類化合物、黃酮類化合物、黃酮醇類化合物、酚酸類化合物、維生素類物質(zhì)中的任意一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述黃烷醇類化合物選自培兒茶素、兒茶素、表兒茶素、阿福豆素中的任意一種或多種；所述花色苷類化合物選自矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素、芍藥素、錦葵素中的任意一種或多種；所述黃酮類化合物選自陳皮苷、甘草素中的任意一種或多種；所述黃酮醇類選自槲皮素、蘆丁中的任意一種或多種；所述酚酸類化合物選自沒食子酸、原兒茶酸、對羥基苯甲酸、香草酸、鄰甲氧基苯甲酸、阿魏酸、苯甲酸、 水楊酸、五倍子酸中的任意一種或多種；所述維生素類物質(zhì)選自維生素C或其衍生物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的應(yīng)用，其特征在于，將五氧化二釩加入硫酸形成反應(yīng)體系后，將所述還原劑加入到所述反應(yīng)體系。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于制備硫酸氧釩的方法，該方法包括將濃硫酸稀釋成稀硫酸后直接加入五氧化二釩，充分攪拌后加入還原劑制得硫酸氧釩溶液。本方法采用的還原劑選自黃烷醇類化合物、花色苷類化合物、黃酮類化合物、黃酮醇類化合物、酚酸類化合物、維生素類物質(zhì)中的任意一種或多種。本發(fā)明提供的硫酸氧釩制備方法，解決了現(xiàn)有制備過程中還原劑消耗大及反應(yīng)后殘留等問題，還提高了硫酸氧釩的濃度，簡化了工藝流程。
文檔編號H01M10/18GK102198957SQ20101014047
公開日2011年9月28日 申請日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月26日
發(fā)明者仲曉玲, 劉素琴, 劉維維, 吳雪文, 張慶華, 李茜, 李虹云, 覃定員, 黃可龍 申請人:湖南維邦新能源有限公司