專(zhuān)利名稱：導(dǎo)電性材料及使用該材料的Li離子二次電池用正極材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的玻璃組合物進(jìn)行以下的改良或變化。(1)其特征在于，結(jié)晶相包含單斜晶的MxV2O5的微晶，M為一價(jià)陽(yáng)離子、χ為0. 28 0. 76，并且所述MxV2O5微晶的尺寸在(111)面或(11-1)面的方向?yàn)?0nm 300nm以下。(2)其特征在于單斜晶的MxV2O5微晶的M( —價(jià)陽(yáng)離子)為L(zhǎng)i、Na、K、Cu及Ag的 任一種。(3)其特征在于結(jié)晶相的晶格是a = 1. 003 1. OlOnm, b = 0. 360 0. 364nm、 c=l. 520 1. 542nm、并且，α = γ = 90°、β = 105. 5 110. 7° 的單斜晶。(4)其特征在于結(jié)晶相的比例為63 98%、以及所述非晶質(zhì)相的比例為2 37%以下、并且所述非晶質(zhì)相是含有氧化釩和氧化磷的玻璃相。(5)其特征在于結(jié)晶相的晶粒邊界、所述單斜晶的MxV2O5微晶的晶粒邊界、或者 包含大部分所述單斜晶的MxV2O5微晶的多晶粒的晶粒邊界是非晶質(zhì)的。(6)其特征在于非晶質(zhì)相還含有氧化鎢、氧化鉬、氧化鐵、氧化錳、氧化鋇、氧化 銻以及氧化鉍的任一種以上。(7)其特征在于通過(guò)對(duì)含有氧化釩和氧化磷，還含有氧化鋰、氧化鈉、氧化鉀、氧 化銅以及氧化銀中的任一種的玻璃組合物，在該玻璃組合物的結(jié)晶化(開(kāi)始)溫度以上進(jìn) 行熱處理，使單斜晶的MxV2O5微晶析出。(8)其特征在于玻璃組合物的組成以下述氧化物換算，V2O5是62 92重量％ ； P2O5是5 20重量％ ；Li2O, Na2O, K2O, Cu2O以及Ag2O中的任一種以上為1 15重量％ ； W03、Mo03、Fe203、MnO2、BaO、Sb2O3以及Bi2O3中的任一種以上為0 22重量％ ；并且轉(zhuǎn)變溫 度為300°C以下，結(jié)晶化(開(kāi)始)溫度為400°C以下。(9)其特征在于玻璃組合物的組成以下述氧化物換算，V2O5是70 80重量％ ； P2O5是8 14重量％ ；Li2O, Na2O和K2O中的任一種為1 5重量％ ；WO3和Fe2O3的總量為 10 20重量％ ；并且轉(zhuǎn)變溫度為300°C以下，結(jié)晶化(開(kāi)始)溫度為400°C以下。(10)其特征在于導(dǎo)電性材料的電阻率在25°C為200 Ω · cm以下。(11)鋰離子二次電池活性物質(zhì)，其特征在于，含有所述導(dǎo)電性材料。(12)鋰二次電池活性物質(zhì)，其特征在于在作為所述導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相的單斜 晶的MxV2O5微晶中，χ是0. 28 0. 41。(13)鋰二次電池活性物質(zhì)，其特征在于在作為所述導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相的單斜 晶的MxV2O5微晶中，M( —價(jià)陽(yáng)離子)為L(zhǎng)i、Na以及K的任一種。(14)鋰二次電池活性物質(zhì)，其特征在于，在作為所述導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相的單斜 晶的MxV2O5微晶中，晶格的β為109. 2 110. 7°。
(15)鋰二次電池活性物質(zhì)，其特征在于所述導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相比例為80% 95%，非晶質(zhì)層的比例為5% 20%，并且，單斜晶的MxV2O5微晶的尺寸在(111)面或 (11-1)面的方向?yàn)镮OOnm 300nm。(16)鋰離子二次電池活性物質(zhì)，其特征在于所述導(dǎo)電性材料的電阻率在25°C為 10 100 Ω · cm。(17)鋰離子二次電池活性物質(zhì)，其特征在于在制作所述導(dǎo)電性材料后，在所述 導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相中，摻雜鋰離子(嵌入)。(18)所述鋰二次電池活性物質(zhì)，其特征在于還含有碳粉末。(19)使用所述導(dǎo)電性材料，可以形成電極材料、固體電解質(zhì)、熱敏電阻器等傳感
ο本發(fā)明導(dǎo)電性材料的特征在于所述釩類(lèi)氧化物含有MxV2O5微晶(其中，M是一 價(jià)陽(yáng)離子，χ是0.28 0.76。)，所述MxV2O5微晶的直徑在(111)面或(11_1)面的方向?yàn)?50nm 300nmo本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述MxV2O5微晶的M含有選自Li、Na、K、Cu以 及Ag中的一種元素。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于是所述結(jié)晶相的晶格常數(shù)a = 1.003 1. 010nm、b = 0. 360 0. 364nm、c = 1. 520 1. 542nm,并且 α = γ = 90°、β = 105. 5 110.7°的單斜晶。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述結(jié)晶相的體積比例為63% 98%，所述 非晶質(zhì)相是含有氧化釩和氧化磷的非晶質(zhì)相。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述結(jié)晶相的晶粒邊界、所述MxV2O5微晶的一 次粒子的晶粒邊界或所述MxV2O5微晶的二次粒子的晶粒邊界是非晶質(zhì)相的。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述非晶質(zhì)相還含有選自氧化鎢、氧化鉬、氧 化鐵、氧化錳、氧化鋇、氧化銻和氧化鉍中的一種以上。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述MxV2O5微晶是通過(guò)在結(jié)晶化開(kāi)始溫度以 上，對(duì)玻璃組合物進(jìn)行熱處理而析出的，所述玻璃組合物含有氧化釩和氧化磷，還含有選自 氧化鋰、氧化鈉、氧化鉀、氧化銅和氧化銀中的一種以上。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述玻璃組合物還含有選自氧化鎢、氧化鉬、 氧化鐵、氧化錳、氧化鋇、氧化銻和氧化鉍中的一種以上。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述玻璃組合物的組成以氧化物換算，V2O5是 62 92重量％ ；P2O5是5 20重量％ ；Li2O, Na2O, K2O, Cu2O以及Ag2O中的任一種以上為 1 15重量％ ；選自WO3、MoO3、Fe2O3、MnO2、Ba0、Sb203以及Bi2O3中的一種以上為0 22重 量％ ；并且轉(zhuǎn)變溫度為300°C以下，結(jié)晶化開(kāi)始溫度為400°C以下。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于所述玻璃組合物的組成以氧化物換算，V2O5是 70 80重量％ ；P2O5是8 14重量％ ；Li2O, Na2O和K2O的任一種為1 5重量％ ；WO3和 Fe2O3的總量為10 20重量％ ；并且轉(zhuǎn)變溫度為300°C以下，結(jié)晶化開(kāi)始溫度為400°C以下。本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于在25°C的電阻率為200 Ω · cm以下。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于使用所述導(dǎo)電性材料的粉 末。
7
本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于所述MxV2O5微晶中的χ為 0. 28 0. 41。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于所述MxV2O5微晶中的M含有 選自Li、Na和K中的一種。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于所述MxV2O5微晶中的晶格常 數(shù) β 為 109. 2 110. 7°。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于所述結(jié)晶相的體積比例為 80% 95%、所述MxV2O5微晶的尺寸在(111)面或(11-1)面的方向?yàn)镮OOnm 300nm。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于所述導(dǎo)電性材料在25 °C的電 阻率為10 100 Ω · cm。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于在制作所述導(dǎo)電性材料后， 在所述導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相中摻雜鋰離子。本發(fā)明的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于還含有碳粉末。以下，對(duì)本發(fā)明涉及的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不限定為這里列舉的實(shí) 施方式，也可以適當(dāng)?shù)慕M合。(導(dǎo)電性材料)本發(fā)明的導(dǎo)電性材料，其特征在于在結(jié)晶相和非晶質(zhì)相所形成的結(jié)晶化玻璃組 合物中，該結(jié)晶化玻璃組合物至少含有氧化釩和氧化磷，并且，該結(jié)晶相為單斜晶的釩類(lèi)氧 化物，進(jìn)一步地，該結(jié)晶相比該非晶質(zhì)相多。該導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相的比例為63 98%，非晶質(zhì)相的比例為2 37%。結(jié)晶 相的比例在不足63%時(shí)，電阻值增大，如果超過(guò)98%，化學(xué)穩(wěn)定性變差。另外，作為電池材料，結(jié)晶層的比例為80 95%，并且非晶質(zhì)相的比例為5 20%。為了提高電池容量，MxV2O5結(jié)晶相越多越好，循環(huán)特性是元素間較寬(構(gòu)成元素的間 隔大)的非晶質(zhì)相越多越好。從迄今的研究結(jié)果可知，結(jié)晶率不足80%時(shí)，電池容量變小，如果超過(guò)95%，化學(xué) 穩(wěn)定性降低，循環(huán)特性變差。另外，所述結(jié)晶相的晶粒邊界、所述單斜晶的MxV2O5微晶(一次粒子)的晶粒邊界、 或者包含大部分所述單斜晶的MxV2O5微晶的多晶粒子(二次粒子)的晶粒邊界由所述非晶 質(zhì)相組成。尤其是作為電池材料，離子間隔寬的非晶質(zhì)相例如為了成為鋰離子通道，希望位 于結(jié)晶的晶粒邊界。(結(jié)晶相)圖2表示單斜晶的MxV2O5的晶體結(jié)構(gòu)模型。該單斜晶的結(jié)晶是陽(yáng)離子(M)規(guī)則地結(jié)合在釩氧化物的層狀結(jié)構(gòu)的層間的筒狀 結(jié)構(gòu)。因此，與通過(guò)靜電的相互作用層疊的斜方晶的V2O5相比，本發(fā)明的結(jié)晶在化學(xué)穩(wěn)定性 方面更加優(yōu)異。另外，本發(fā)明涉及的單斜晶的結(jié)晶層包含MxV2O5微晶、M為在一價(jià)陽(yáng)離子的狀態(tài)下 穩(wěn)定的金屬元素。M從安全性或容易獲得方面考慮，優(yōu)選是Li、Na、K、Cu和Ag中的任一種。為了形成單斜晶的結(jié)晶，所述χ優(yōu)選為0. 28 0. 76。特別地，作為電池材料，如果 χ增大，Li離子的填充空間減少，電池容量減小，因此，優(yōu)選是0. 28 0. 41。
所述單斜晶的MxV2O5微晶的尺寸在(111)面或(11-1)面的方向(在(111)面或 (11-1)面中)是50nm 300nm。另外，作為電池材料，如果微晶尺寸過(guò)大，由于Li離子的 移動(dòng)距離增大，充放電速度變慢。與此相對(duì)，微晶尺寸變小時(shí)，電池容量變小。因此，作為微 晶的尺寸優(yōu)選為IOOnm 300nm。(玻璃組成和非晶質(zhì)相)玻璃組合物的組成以氧化物換算，V2O5是62 92重量％ ；P2O5是5 20重量％ ； Li2O, Na2O, K2O, Cu2O 以及 Ag2O 的任一種以上為 1 15 重量％ ；WO3、MoO3、Fe2O3、MnO2、BaO、 Sb2O3以及Bi2O3的任一種以上為0 22重量％。五氧化釩和五氧化磷是形成本玻璃組合物的骨架的物質(zhì)。該類(lèi)玻璃是由以釩原子 為中心，氧原子為頂點(diǎn)形成的五面體單元構(gòu)成，單元之間通過(guò)氧原子在二維方向上共 價(jià)鍵合，形成層狀結(jié)構(gòu)，該層間通過(guò)PO4四面體結(jié)合而玻璃化。V2O5如果少于62重量％，析出的結(jié)晶減少，電阻值不會(huì)變小。另外，V2O5超過(guò)92重 量％時(shí)，在析出的結(jié)晶中，高電阻的V2O5增多，因此不優(yōu)選。P2O5如果不足5重量％，不能形成玻璃，P2O5超過(guò)20重量％時(shí)，由于結(jié)晶化溫度變 高，因此不優(yōu)選。Li2O, Na2O, K2O, Cu2O以及也是通過(guò)燒結(jié)制作單斜晶的結(jié)晶的組分，可知填充
在V2O5層間。這些如果不足1重量％、超過(guò)15重量％時(shí)，單斜晶的結(jié)晶析出困難，因此不優(yōu)選。 作為在1價(jià)陽(yáng)離子的狀態(tài)下穩(wěn)定的金屬元素，優(yōu)選是電負(fù)性小、容易穩(wěn)定地玻璃化的堿金 屬 Li、Na、K。WO3> MoO3> Fe203、MnO2, BaO, Sb2O3以及Bi2O3是玻璃修飾組分。是調(diào)整玻璃非晶質(zhì) 相的特性例如耐水性、熱膨脹、特性溫度的組分，可以適當(dāng)添加。雖然添加量越多，耐水性越 高，但是如果超過(guò)22重量％，由于導(dǎo)電性材料中的單斜晶的結(jié)晶比例減少，因此不優(yōu)選。另 外，耐水性低的材料由于容易吸濕，受到水分的影響而不穩(wěn)定。因此，優(yōu)選添加10重量％ 20重量％的可以容易獲得且安全性高的材料W03、Fe203。(結(jié)晶相的生成)本發(fā)明的導(dǎo)電性材料的玻璃組合物的轉(zhuǎn)變溫度為300°C以下、結(jié)晶化(開(kāi)始)溫度 為400°C以下，在結(jié)晶化(開(kāi)始)溫度以上進(jìn)行熱處理可以析出結(jié)晶相。結(jié)晶相由于在晶核 的生成和結(jié)晶的成長(zhǎng)的兩個(gè)階段生成，因此在熱處理?xiàng)l件下生成的結(jié)晶狀態(tài)是不同的。為 了減小微晶的直徑(微晶粒徑)，在晶核生成溫度下保持長(zhǎng)時(shí)間，可以充分地析出晶核，然 后使其成長(zhǎng)。另外，為了增大微晶粒徑，通常采用快速地通過(guò)晶核生成溫度，在晶核數(shù)少的狀態(tài) 下保持高溫，使結(jié)晶成長(zhǎng)的方法。作為燒結(jié)手段，只要是加熱器加熱、激光退火、感應(yīng)加熱 等，能夠在結(jié)晶化溫度以上對(duì)非晶質(zhì)玻璃加熱的裝置就可以，沒(méi)有特別的限制。(非水類(lèi)二次電池用活性物質(zhì))本發(fā)明的電極活性物質(zhì)通過(guò)對(duì)其他電池構(gòu)成材料、特別是構(gòu)成其他電極的電極活 性物質(zhì)的選擇等，可以作為正極活性物質(zhì)使用，或者也可以作為負(fù)極活性物質(zhì)使用。以下，對(duì)作為正極活性物質(zhì)的例子進(jìn)行說(shuō)明。使用本材料作為鋰離子電池(LIB)的正極活性物質(zhì)用粉末時(shí)，優(yōu)選是平均粒徑為1 10 μ m的粉末。如果是不足1 μ m的粉末，在漿料化時(shí)，需要大量的分散劑，使電池容量 變小。另一方面，如果粉末過(guò)大，由于粉末中含有的粗大粒子，涂膜的面粗糙度變粗，因此優(yōu) 選平均粒徑為10 μ m以下的粉末。此外，優(yōu)選是平均粒徑為1 7 μ m的粉末，更優(yōu)選平均 粒徑為2 6 μ m的粉末。漿料化時(shí)，混合80 90質(zhì)量％的本材料、5 10質(zhì)量％的導(dǎo)電輔助材料炭黑和 1 10質(zhì)量％的粘合劑氟類(lèi)樹(shù)脂，添加溶劑N-甲基吡咯烷酮，制作15Pa · s左右的糊劑。 另外，不限于該混合比例，可以根據(jù)所需的涂敷性和粘附性適當(dāng)選擇。以下，通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明涉及的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不限 定為這里列舉的實(shí)施例，也可以適當(dāng)組合。[實(shí)施例][對(duì)玻璃組合物的研究](玻璃組合物的制作)表1表示制作、研究的玻璃組成和特性。每一成分均以氧化物換算的質(zhì)量比表示。 各成分的原料使用五氧化釩、五氧化磷、氧化鐵、三氧化銻、三氧化鎢，對(duì)于鋰使用碳酸鋰。玻璃組合物的制作按以下步驟進(jìn)行。按成為表1的組成那樣配合·混合原料化合物，將300g混合粉末加入鉬坩鍋中， 使用電爐以5 10°C/min(°C/分鐘)的升溫速度加熱至1100°C，并保持2小時(shí)。為了獲 得均勻的玻璃，在保持中進(jìn)行攪拌。接著，從電爐中取出鉬坩鍋，澆注到預(yù)先加熱至200 300°C的不銹鋼板上。No. 1-02、1-03的組成在澆注到不銹鋼板上時(shí)沒(méi)有光澤而結(jié)晶化。
權(quán)利要求
一種導(dǎo)電性材料，其含有結(jié)晶相和非晶質(zhì)相，該導(dǎo)電性材料是至少含有氧化釩和氧化磷的結(jié)晶化玻璃，其特征在于，所述結(jié)晶相含有單斜晶的釩類(lèi)氧化物，所述結(jié)晶相的體積比所述非晶質(zhì)相的體積大。
2.權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述釩類(lèi)氧化物含有MxV2O5的微晶，其 中，M是一價(jià)陽(yáng)離子、χ是0. 28 0. 76，所述MxV2O5微晶的直徑在(111)面或(11_1)面的 方向?yàn)?0nm 300nm。
3.權(quán)利要求2所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述MxV2O5微晶的M含有選自Li、Na、 K、Cu及Ag中的一種元素。
4.權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述結(jié)晶相的晶格常數(shù)是 a = 1. 003 1. 010nm、b = 0. 360 0. 364nm、c = 1. 520 1. 542nm、α = γ = 90°、β =105. 5 110. 7°的單斜晶。
5.權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述結(jié)晶相的體積比例為 63 98%，所述非晶質(zhì)相是含有氧化釩和氧化磷的非晶質(zhì)相。
6.權(quán)利要求2 5任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述結(jié)晶相的晶粒邊界、所 述MxV2O5微晶的一次粒子的晶粒邊界或者所述MxV2O5微晶的二次粒子的晶粒邊界為非晶質(zhì) 相。
7.權(quán)利要求5或6所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述非晶質(zhì)相還含有選自氧化鎢、 氧化鉬、氧化鐵、氧化錳、氧化鋇、氧化銻和氧化鉍中的一種以上。
8.權(quán)利要求2 6任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述MxV2O5微晶是通過(guò)對(duì)含 有氧化釩和氧化磷、還含有選自氧化鋰、氧化鈉、氧化鉀、氧化銅和氧化銀中的一種以上的 玻璃組合物，在其結(jié)晶化開(kāi)始溫度以上進(jìn)行熱處理而析出的。
9.權(quán)利要求8所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述玻璃組合物還含有選自氧化鎢、氧 化鉬、氧化鐵、氧化錳、氧化鋇、氧化銻和氧化鉍中的一種以上。
10.權(quán)利要求8或9所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述玻璃組合物的組成以氧化物 換算V2O5是62 92重量％ ；P2O5是5 20重量％ ；Li2O, Na2O, K2O, Cu2O以及Ag2O中的任 一種以上為1 15重量％ ；選自WO3、MoO3、Fe2O3、MnO2、Ba0、Sb203以及Bi2O3中的一種以上 為0 22重量％ ；轉(zhuǎn)變溫度為300°C以下，結(jié)晶化開(kāi)始溫度為400°C以下。
11.權(quán)利要求8 10任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，所述玻璃組合物的組成以 氧化物換算=V2O5是70 80重量％ ；P2O5是8 14重量％ ；Li2O, Na2O和K2O中的任一種 為1 5重量％ ；WO3和Fe2O3的總量為10 20重量％ ；轉(zhuǎn)變溫度為300°C以下，結(jié)晶化開(kāi) 始溫度為400°C以下。
12.權(quán)利要求1 11任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性材料，其特征在于，25°C的電阻率為 200 Ω · cm 以下。
13.—種Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，使用權(quán)利要求1 12任一項(xiàng)所述 的導(dǎo)電性材料的粉末。
14.權(quán)利要求13所述的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，所述釩類(lèi)氧化物含 有MxV2O5微晶，其中，M為一價(jià)陽(yáng)離子，所述MxV2O5微晶中的χ為0. 28 0. 41。
15.權(quán)利要求13或14所述的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，所述釩類(lèi)氧化 物含有MxV2O5微晶，其中，M為一價(jià)陽(yáng)離子，所述MxV2O5微晶中的M選自Li、Na以及K中的一種。
16.權(quán)利要求13 15任一項(xiàng)所述的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，所述 釩類(lèi)氧化物含有MxV2O5微晶，其中，M為一價(jià)陽(yáng)離子，所述MxV2O5微晶中的晶格常數(shù)β為 109. 2 110. 7°。
17.權(quán)利要求13 16任一項(xiàng)所述的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，所述結(jié) 晶相的體積比例為80% 95%，所述釩類(lèi)氧化物含有MxV2O5微晶，其中，M為一價(jià)陽(yáng)離子，所 述MxV2O5微晶的尺寸在(111)面或(11-1)面方向?yàn)镮OOnm 300nm。
18.權(quán)利要求13 17任一項(xiàng)所述的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，所述導(dǎo) 電性材料在25°C的電阻率為10 100 Ω · cm。
19.權(quán)利要求13 18任一項(xiàng)所述的二次電池用正極材料，其特征在于，在制作所述導(dǎo) 電性材料后，在所述導(dǎo)電性材料的結(jié)晶相中摻雜鋰離子。
20.權(quán)利要求13 19任一項(xiàng)所述的Li離子二次電池用正極材料，其特征在于，還含有 碳粉末。
全文摘要
本發(fā)明提供一種導(dǎo)電性材料及使用該材料的Li離子二次電池用正極材料。在降低導(dǎo)電性材料的電阻的同時(shí)，使用該導(dǎo)電性材料的電極材料或固體電解質(zhì)可以提高作為熱敏電阻器等傳感器的功能。使用的導(dǎo)電性材料至少含有氧化釩和氧化磷，具有結(jié)晶相和非晶質(zhì)相構(gòu)成的晶體結(jié)構(gòu)，所述結(jié)晶相含有單斜晶的釩類(lèi)氧化物，所述結(jié)晶相的體積比所述非晶質(zhì)相的體積大。
文檔編號(hào)H01B1/08GK101958157SQ201010288909
公開(kāi)日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2010年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月2日
發(fā)明者內(nèi)藤孝, 吉村圭, 橋場(chǎng)裕司, 清柳拓也, 立薗信一 申請(qǐng)人:日立粉末冶金株式會(huì)社;株式會(huì)社日立制作所