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      光電元件的制作方法

      文檔序號(hào):6990162閱讀:123來源:國(guó)知局
      專利名稱:光電元件的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及將光轉(zhuǎn)換成電、或者將電轉(zhuǎn)換成光的光電元件。
      背景技術(shù)
      近年來光電元件被用于光電池、太陽能電池等基于光電轉(zhuǎn)換的發(fā)電元件、有機(jī)EL 等發(fā)光元件、電致彩色發(fā)光顯示元件、電子紙等光學(xué)顯示元件、探測(cè)溫度·光等的傳感器元件等。對(duì)于光電元件的空穴傳輸層,高的空穴傳輸特性是必需的。而且對(duì)該空穴傳輸層而言,界面面積的大小至關(guān)重要。該界面是指空穴傳輸層與空穴傳輸層以外的層的界面,是通過來自外部的能量產(chǎn)生空穴并且從外部注入空穴而起作用的界面。該空穴傳輸層以往由金屬、有機(jī)半導(dǎo)體、無機(jī)半導(dǎo)體、導(dǎo)電性高分子、導(dǎo)電性碳等形成。例如光電轉(zhuǎn)換元件中,用于傳輸空穴的空穴傳輸層由聚(3-己基噻吩)、三苯基二胺(單體、聚合物等)、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、酞菁化合物等有機(jī)物而形成。通過這些有機(jī)物的空穴傳輸能力使得光電轉(zhuǎn)換元件的轉(zhuǎn)換效率不斷提高(參照專利文獻(xiàn)1 3)。另外,也報(bào)道了 在形成分子元件型太陽能電池的空穴傳輸層時(shí),將供電子性分子 (供體)和電子接受性分子(受體)化學(xué)鍵合而得到的結(jié)構(gòu)體在基板上形成薄膜(參照非專利文獻(xiàn)1)。但是,現(xiàn)狀是上述各文獻(xiàn)中報(bào)道的空穴傳輸層并不兼具足夠的空穴傳輸特性和用于作為空穴傳輸層起作用的足夠的界面面積,希望具有更優(yōu)異的空穴傳輸特性和足夠?qū)挻蟮慕缑娴目昭▊鬏攲印,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2009-088045專利文獻(xiàn)2 日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2009-065216專利文獻(xiàn)3 日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2009-0M936非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1 今堀博,福住俊一,“分子太陽能電池的展望”,化學(xué)工業(yè)2001年7月號(hào),41頁

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明是鑒于上述方面而完成的,目的在于提供具備具有更優(yōu)異的空穴傳輸特性和足夠?qū)挻蟮慕缑娴目昭▊鬏攲印⑥D(zhuǎn)換效率優(yōu)異的光電元件。本發(fā)明所涉及的光電元件具備一對(duì)電極、夾在該電極間的電子傳輸層及空穴傳輸層、和電解質(zhì)溶液,上述空穴傳輸層具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的第一有機(jī)化合物,上述電解質(zhì)溶液使上述氧化還原部的還原狀態(tài)穩(wěn)定化,上述有機(jī)化合物和上述電解質(zhì)溶液構(gòu)成第一凝膠層。
      本發(fā)明所涉及的光電元件可以具備存在于上述第一凝膠層內(nèi)的增感色素。在本發(fā)明所涉及的光電元件中,上述空穴傳輸層可以含有氮氧自由基聚合物。在本發(fā)明所涉及的光電元件中,上述電子傳輸層可以含有選自紫精(viologen) 衍生物、苯氧基衍生物以及醌衍生物中的至少一種化合物。本發(fā)明所涉及的光電元件在照射了 5分鐘200勒克司的光的時(shí)刻的釋放電壓A(V) 和在該時(shí)刻遮蔽光后經(jīng)過了 5分鐘的時(shí)刻的釋放電壓B(V)可以滿足下面的關(guān)系式。(Β/Α) X 100 彡 10本發(fā)明所涉及的光電元件可以是上述電子傳輸層具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的第二有機(jī)化合物,上述第二有機(jī)化合物和上述電解質(zhì)溶液構(gòu)成第二凝膠層,上述電子傳輸層的氧化還原電位比上述空穴傳輸層的氧化還原電位高。本發(fā)明所涉及的光電元件可以具備與上述電子傳輸層和上述空穴傳輸層之中的任一個(gè)或者兩個(gè)進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移(electron transfer)反應(yīng)的增感色素。根據(jù)本發(fā)明,空穴傳輸層的空穴傳輸特性提高并且反應(yīng)界面變寬廣,從而光電元件的轉(zhuǎn)換效率提高。


      [圖1]是表示本發(fā)明實(shí)施方式的一例的示意剖面圖。[圖2]是表示本發(fā)明實(shí)施方式的其它例子的示意剖面圖。[圖幻是表示向由實(shí)施例1所得的光電元件照射光、接著遮光時(shí)釋放電壓變化的測(cè)定結(jié)果的圖表。[圖4]是表示向由比較例1所得的光電元件照射光、接著遮光時(shí)釋放電壓變化的測(cè)定結(jié)果的圖表。
      具體實(shí)施例方式在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,光電元件是在一對(duì)電極2、5間夾著電子傳輸層3和空穴傳輸層4而形成的。上述空穴傳輸層4具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的有機(jī)化合物。上述有機(jī)化合物是包含使氧化還原部的氧化狀態(tài)穩(wěn)定化的電解質(zhì)溶液并作為凝膠層6而形成的,增感色素存在于上述凝膠層6內(nèi)。本實(shí)施方式中,通過空穴傳輸層4的有機(jī)化合物和電解質(zhì)溶液構(gòu)成凝膠層6,使得有機(jī)化合物的反應(yīng)界面變大,轉(zhuǎn)換效率提高。進(jìn)而,本實(shí)施方式中,通過空穴傳輸層4的有機(jī)化合物和電解質(zhì)溶液構(gòu)成凝膠層6 并且增感色素存在于凝膠層6,使得有機(jī)化合物的反應(yīng)界面變大,轉(zhuǎn)換效率提高,并且從增感色素向空穴傳輸層4的有機(jī)化合物的空穴交換效率提高從而空穴的傳輸效率提高。在本實(shí)施方式中,優(yōu)選上述空穴傳輸層4含有氮氧自由基聚合物。在氮氧自由基聚合物中,氮氧自由基部位呈現(xiàn)高速的空穴傳輸性功能,并且也具有作為氧化狀態(tài)的穩(wěn)定性,而且由于是聚合物化的結(jié)構(gòu),因而會(huì)帶來作為層整體呈現(xiàn)高空穴傳輸功能的效果。另外,在本實(shí)施方式中,優(yōu)選上述電子傳輸層3含有選自紫精衍生物、苯氧基衍生物以及酰亞胺衍生物及醌衍生物中的至少一種化合物。這種情況下,電子傳輸層3具有作為有機(jī)化合物的穩(wěn)定性,并且呈現(xiàn)高電子傳輸性,作為電子傳輸層3呈現(xiàn)有效的功能。
      本實(shí)施方式所涉及的光電元件優(yōu)選在照射了 5分鐘200勒克司的光的時(shí)刻的釋放電壓A(V)和在該時(shí)刻遮蔽光后經(jīng)過了 5分鐘的時(shí)刻的釋放電壓B(V)滿足下面的關(guān)系式。(Β/Α) X 100 ≥ 10本實(shí)施方式所涉及的光電元件可以以下面的方式構(gòu)成。該光電元件是在一對(duì)電極2、5間夾著電子傳輸層3和空穴傳輸層4而形成的。電子傳輸層3是具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的有機(jī)化合物而形成的。上述有機(jī)化合物是包含使氧化還原部的氧化還原狀態(tài)穩(wěn)定化的電解質(zhì)溶液并作為凝膠層6而形成的。另一方面,空穴傳輸層4是具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的有機(jī)化合物而形成的。上述有機(jī)化合物是包含使氧化還原部的氧化還原狀態(tài)穩(wěn)定化的電解質(zhì)溶液并作為凝膠層7而形成的。然后,相對(duì)于空穴傳輸層4,電子傳輸層3的氧化還原電位高。另外,構(gòu)成為具備與電子傳輸層3和空穴傳輸層4之中的任一個(gè)或者兩個(gè)進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的增感色素。像這樣,通過將電子傳輸層3和空穴傳輸層4作為凝膠層6、7而形成,能夠提供無電解液漏液?jiǎn)栴}的光電元件。另外,通過將電子傳輸層3和空穴傳輸層4作為凝膠層6、7 而形成,并且使電子傳輸層3和空穴傳輸層4中的一方或者雙方與增感色素進(jìn)行相互作用, 能夠提供具有足夠?qū)挻蟮姆磻?yīng)界面、轉(zhuǎn)換效率優(yōu)異的光電元件。由此能夠提供無漏液、高輸出功率的光電元件以及色素增感型太陽能電池。下面,進(jìn)一步具體地說明本實(shí)施方式。如圖1所示,光電元件是在一對(duì)電極2、5間夾著電子傳輸層3和空穴傳輸層4而形成的。即,光電元件具備第一電極2、第二電極5和夾在該第一電極2與第二電極5之間的電子傳輸層3以及空穴傳輸層4。在各電極2、5的外側(cè)分別設(shè)有基材1、8。即,在第一電極2上設(shè)有第一基材1,在第二電極5上設(shè)有第二基材8??昭▊鬏攲?是由具有氧化還原部的有機(jī)化合物(第一有機(jī)化合物)形成的。該第一有機(jī)化合物通過含有電解質(zhì)溶液而發(fā)生膨脹來形成凝膠層6 (第一凝膠層6)。即具有氧化還原部的第一有機(jī)化合物和電解質(zhì)溶液構(gòu)成第一凝膠層6,空穴傳輸層4由第一凝膠層6內(nèi)的第一有機(jī)化合物構(gòu)成。在第一凝膠層6內(nèi)存在著增感色素。本實(shí)施方式中像這樣地光電元件具備增感色素,但光電元件可以不具備增感色素。第一電極2與電子傳輸層3電連接。第一電極2發(fā)揮著將電子從電子傳輸層3中取出至外部、或者向電子傳輸層3注入電子的作用。第一電極2也可以具有保持電子傳輸層3的功能。第二電極5與空穴傳輸層4電連接。第二電極5發(fā)揮著將電子從空穴傳輸層 4中取出至外部、或者向空穴傳輸層4注入電子的作用。此外,外部是指電連接于光電元件的電源電路、二次電池、電容器等。第一電極2可以由金屬等導(dǎo)電性材料的單層膜形成,但在本實(shí)施方式中,通過在玻璃、膜等絕緣性的第一基材1上層疊導(dǎo)電性材料而在第一基材1上形成第一電極2。作為導(dǎo)電性材料的優(yōu)選例,可以舉出鉬、金、銀、銅、鋁、銠、銦等金屬;碳;銦-錫復(fù)合氧化物、摻雜了銻的氧化錫、摻雜了氟的氧化錫等導(dǎo)電性的金屬氧化物;上述金屬、化合物的復(fù)合物;在上述金屬、化合物上涂有氧化硅、氧化錫、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁等而得的材料等。第一電極2的表面電阻越低越好,優(yōu)選表面電阻在200 Ω / □以下,更優(yōu)選在50 Ω / □以下。該表面電阻的下限無特別限制,通常為0. 1Ω / 口。第二電極5也可以由金屬等導(dǎo)電性材料的單層膜形成,但本實(shí)施方式中,通過在玻璃、膜等絕緣性的第二基材8上層疊導(dǎo)電性材料而在第二基材8上形成第二電極5。作為用于形成第二電極5的電極材料(導(dǎo)電性材料),根據(jù)所制作元件的種類而定,例如可以舉出鉬、金、銀、銅、鋁、銠、銦等金屬、石墨、碳納米管、載帶有鉬的碳等碳材料、銦-錫復(fù)合氧化物、摻雜了銻的氧化錫、摻雜了氟的氧化錫等導(dǎo)電性金屬氧化物;上述金屬、化合物的復(fù)合物;在上述金屬、化合物上涂有氧化硅、氧化錫、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁等而得的材料; 聚乙烯二氧噻吩、聚吡咯、聚苯胺等導(dǎo)電性高分子等。在第一基材1或者第二基材8上形成由氧化銦、氧化錫、氧化鋅等構(gòu)成的透明導(dǎo)電性氧化物的層而制成的第一電極2或者第二電極5時(shí),可以在由例如玻璃、樹脂等形成的透光性的第一基材1或者第二基材8上通過濺射法、蒸鍍法等真空工藝來形成第一電極2或者第二電極5,也可以通過旋涂法、噴霧法、網(wǎng)板印刷等濕式法來形成第一電極2或者第二電極5。第一電極2形成在基材1上或者第二電極5形成在基材8上的情況下,像光電元件為發(fā)電元件、發(fā)光元件、光傳感器等時(shí)那樣光必需透射過第一基材1或者第二基材8時(shí), 希望第一基材1或者第二基材8的透光率高。這種情況下第一基材1或者第二基材8的優(yōu)選透光率是在波長(zhǎng)500nm時(shí)為50%以上,更優(yōu)選在80%以上。第一電極2和第二電極5的厚度優(yōu)選在0. 1 10 μ m的范圍內(nèi)。只要在該范圍內(nèi),就會(huì)以均勻的厚度形成第一電極2 和第二電極5,而且會(huì)抑制第一電極2和第二電極5的透光性降低,從而足夠的光介由第一電極2和第二電極5入射到電子傳輸層3、空穴傳輸層4??昭▊鬏攲?是指具有當(dāng)光學(xué)元件處于光照射環(huán)境下時(shí)從增感色素接收空穴、傳輸至電極的功能的層,例如是指具有氧化還原電位相對(duì)于銀/氯化銀參比電極低+IOOmV的氧化還原部的層。構(gòu)成空穴傳輸層4的有機(jī)化合物(第一有機(jī)化合物)作為其分子內(nèi)的一部分具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部,并且作為其它部分具有含有電解質(zhì)溶液發(fā)生膨脹而變成凝膠的部位(凝膠部位)。氧化還原部以化學(xué)方式鍵合于凝膠部位。在第一有機(jī)化合物的分子內(nèi)的氧化還原部與凝膠部位的位置關(guān)系無特別限制,例如在通過凝膠部位形成分子的主鏈等骨架時(shí),氧化還原部作為側(cè)鏈鍵合于主鏈。另外,第一有機(jī)化合物的分子可以具有形成凝膠部位的分子骨架和形成氧化還原部的分子骨架互相鍵合的結(jié)構(gòu)。如果像這樣地氧化還原部和凝膠部位存在于第一有機(jī)化合物的同一分子內(nèi),則氧化還原部通過第一凝膠層6被保持在容易傳輸空穴的位置。此外,關(guān)于由該第一有機(jī)化合物和電解質(zhì)溶液構(gòu)成的第一凝膠層的說明也同樣適用于關(guān)于后述的由第二有機(jī)化合物和電解質(zhì)溶液構(gòu)成的第二凝膠層7的說明。在此,氧化還原(氧化還原反應(yīng))是指離子、原子、化合物轉(zhuǎn)移電子,氧化還原部是指能通過氧化還原反應(yīng)穩(wěn)定地轉(zhuǎn)移電子的部位。凝膠層是指具有氧化還原部的有機(jī)化合物在電解質(zhì)溶液作用下發(fā)生膨脹而形成的層。即凝膠狀態(tài)下有機(jī)化合物成為立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),將液體充滿該網(wǎng)狀空間內(nèi)的狀態(tài)稱為
      6凝膠層?!澳芊磸?fù)氧化還原的氧化還原部”是指在氧化還原反應(yīng)中可逆地成為氧化型和還原型的部位。氧化還原部?jī)?yōu)選為氧化型和還原型具有同樣電荷的氧化還原系構(gòu)成物質(zhì)。作為對(duì)第一凝膠層6、以及后述的第二凝膠層7中的反應(yīng)界面的大小造成影響的物理指標(biāo),為膨脹度。此處所說的膨脹度用下式表示。(膨脹度)=(凝膠的重量)/(凝膠干燥體的重量)X 100 )凝膠干燥體是指通過使第一凝膠層6或者第二凝膠層7干燥而得的物質(zhì)。使第一凝膠層6或者第二凝膠層7干燥是指除去第一凝膠層6或者第二凝膠層7內(nèi)含的溶液,尤其是指除去溶劑。作為使第一凝膠層6或者第二凝膠層7干燥的方法,可以舉出加熱、在真空環(huán)境中從第一凝膠層6或者第二凝膠層7中除去溶液或者溶劑的方法、通過其它溶劑除去第一凝膠層6或者第二凝膠層7內(nèi)含的溶液或者溶劑的方法等。此外,在通過其它溶劑除去第一凝膠層6或者第二凝膠層7內(nèi)含的溶液或者溶劑時(shí),選擇與內(nèi)含的溶液或者溶劑親和性高、且在加熱、真空環(huán)境中易除去的溶劑發(fā)揮有效地除去第一凝膠層6或者第二凝膠層7內(nèi)含的溶液或者溶劑的效果。第一凝膠層6的膨脹度優(yōu)選為110 3000%,如果為150 500%則進(jìn)一步優(yōu)選。 如果該膨脹度在110%以上、尤其是在150%以上,則在凝膠層6中電解質(zhì)成分的量變得足夠多從而氧化還原部的穩(wěn)定化程度變大,另外,該膨脹度在3000%以下、尤其是在500%以下時(shí),在第一凝膠層6中氧化還原部的密度變得足夠大從而空穴傳輸層4發(fā)揮著非常優(yōu)異的空穴傳輸能力,由此光電元件的特性進(jìn)一步提高。具有氧化還原部和凝膠部位的第一有機(jī)化合物可以是低分子型,也可以是高分子型。第一有機(jī)化合物為低分子型時(shí),作為第一有機(jī)化合物,可以使用介由氫鍵形成所謂低分子凝膠的有機(jī)化合物。另外,第一有機(jī)化合物為高分子型時(shí),由于只要第一有機(jī)化合物是數(shù)均分子量在1000以上的有機(jī)化合物就能自發(fā)地呈現(xiàn)凝膠化的功能,因而優(yōu)選。高分子型時(shí)第一有機(jī)化合物的分子量的上限無特別限制,但優(yōu)選在100萬以下。另外,第一凝膠層6的凝膠狀態(tài)優(yōu)選為例如魔芋狀、像離子交換膜那樣的外觀形狀,但無特別限制。另外,氧化還原部是指在氧化還原反應(yīng)中可逆地成為氧化型和還原型的部位。另外,氧化還原部?jī)?yōu)選為氧化型和還原型具有同樣電荷的氧化還原系構(gòu)成物質(zhì)。如上所述的在一個(gè)分子中具有氧化還原部和凝膠部位的第一有機(jī)化合物用例如下面的通式來表示。(Xi)njIYk(Xi)n和(Xi)iu.表示凝膠部位,&表示形成凝膠部位的化合物的單體。凝膠部位可以由聚合物骨架構(gòu)成。單體的聚合度η優(yōu)選為η = 1 10萬的范圍。Y表示與X鍵合的氧化還原部。j、k分別為表示1分子中所包含的(Xi)n、Y的數(shù)量的任意整數(shù),二者均優(yōu)選在 1 10萬的范圍。氧化還原部Y可以鍵合在構(gòu)成凝膠部位(Xi)n和(Xi)iu.的聚合物骨架的任何部位。氧化還原部Y可以含有種類不同的材料(原子團(tuán)),這種情況下從電子交換反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選氧化還原電位接近的材料(原子團(tuán))。作為在一分子中具有氧化還原部和凝膠部位并構(gòu)成空穴傳輸層4的第一有機(jī)化合物,可以舉出具有孤對(duì)電子的化學(xué)物種、即具有自由基的化合物(穩(wěn)定自由基化合物) 等。作為穩(wěn)定自由基化合物,優(yōu)選在分子中具有氮氧自由基(NO·)的自由基化合物。穩(wěn)定自由基化合物的分子量(數(shù)均分子量)優(yōu)選在1000以上,這種情況下,由于穩(wěn)定自由基化合物在常溫下變成固體、或者接近于固體,因而變得不易揮發(fā),從而元件的穩(wěn)定性提高。對(duì)該穩(wěn)定自由基化合物進(jìn)一步進(jìn)行說明。穩(wěn)定自由基化合物是在電化學(xué)氧化反應(yīng)或者電化學(xué)還原反應(yīng)中的至少一個(gè)過程中生成自由基化合物的化合物。穩(wěn)定自由基化合物的種類無特別限制,但優(yōu)選為穩(wěn)定的自由基化合物。尤其是穩(wěn)定自由基化合物優(yōu)選為含有下面的[式1]和[式2]中的任一個(gè)或者兩個(gè)的結(jié)構(gòu)單元的有機(jī)化合物。
      權(quán)利要求
      1.一種光電元件,其特征在于具備一對(duì)電極、夾在該電極間的電子傳輸層及空穴傳輸層、和電解質(zhì)溶液, 所述空穴傳輸層具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的第一有機(jī)化合物, 所述電解質(zhì)溶液使所述氧化還原部的還原狀態(tài)穩(wěn)定化, 所述有機(jī)化合物和所述電解質(zhì)溶液構(gòu)成第一凝膠層。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電元件,其中,具備存在于所述第一凝膠層內(nèi)的增感色素。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電元件,其中,所述空穴傳輸層含有氮氧自由基聚合物。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電元件,其中,所述電子傳輸層含有選自紫精衍生物、苯氧基衍生物及醌衍生物中的至少一種化合物。
      5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光電元件,其中,在照射了5分鐘200勒克司光的時(shí)刻的釋放電壓A、和在該時(shí)刻遮蔽光后經(jīng)過了 5分鐘的時(shí)刻的釋放電壓B滿足下面的關(guān)系式,所述 A和B的單位為V,(B/A) XlOO ≤ 10。
      6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電元件,其中,所述電子傳輸層具備具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部的第二有機(jī)化合物, 所述第二有機(jī)化合物和所述電解質(zhì)溶液構(gòu)成第二凝膠層, 所述電子傳輸層的氧化還原電位比所述空穴傳輸層的氧化還原電位高。
      7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光電元件,其中,具備與所述電子傳輸層和所述空穴傳輸層中的任一個(gè)或者兩個(gè)進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的增感色素。
      全文摘要
      本發(fā)明提供具備空穴傳輸層、轉(zhuǎn)換效率優(yōu)異的光電元件,該空穴傳輸層具有優(yōu)異的空穴傳輸特性和足夠?qū)挻蟮姆磻?yīng)界面。本發(fā)明所涉及的光電元件具備一對(duì)電極、夾在該電極間的電子傳輸層及空穴傳輸層、和電解質(zhì)溶液。所述空穴傳輸層具備第一有機(jī)化合物,該第一有機(jī)化合物具有能反復(fù)氧化還原的氧化還原部。所述電解質(zhì)溶液使所述氧化還原部的還原狀態(tài)穩(wěn)定化。所述有機(jī)化合物和所述電解質(zhì)溶液構(gòu)成第一凝膠層。
      文檔編號(hào)H01L51/50GK102598401SQ20108004029
      公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
      發(fā)明者關(guān)口隆史, 加藤文昭, 小柳津研一, 山木健之, 矢口充雄, 神戶伸吾(已逝), 西出宏之, 鈴鹿理生 申請(qǐng)人:學(xué)校法人早稻田大學(xué), 松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社
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