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      鉛酸電池以及為此的糊膏的制作方法

      文檔序號(hào):6992109閱讀:169來源:國(guó)知局
      專利名稱:鉛酸電池以及為此的糊膏的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本申請(qǐng)根據(jù)35U. S. C. § 119(e)要求2009年11月2日提交的在先美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)No. 61/257226和2010年8月28日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)No. 61/377925的優(yōu)先權(quán),它們的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。本發(fā)明涉及鉛酸電池以及用于形成鉛酸電池板、尤其是鉛酸電池負(fù)極板的糊膏。
      背景技術(shù)
      鉛酸電池是電化學(xué)蓄電池,通常包含正極板、負(fù)極板、以及含有含水硫酸的電解質(zhì)。各板保持平行定向且由多孔隔膜電隔離以允許帶電離子自由移動(dòng)。電池正極板包含表面上覆蓋有正極導(dǎo)電二氧化鉛(PbO2)層的集電體(即,金屬的板或柵板)。電池負(fù)極板包含覆蓋有負(fù)極活性物質(zhì)的集電體,所述負(fù)極活性物質(zhì)典型地為金屬鉛(Pb)。在放電循環(huán)期間,由負(fù)極板提供的金屬鉛(Pb)與離子化的硫酸電解質(zhì)反應(yīng)以在負(fù)極板表面上形成硫酸鉛(PbSO4),同時(shí),位于正極板上的PbO2轉(zhuǎn)變?yōu)樵谡龢O板上或附近的PbS04。在充電循環(huán)期間(通過由外電流提供的電子),負(fù)極板表面上的PbSO4轉(zhuǎn)變回金屬Pb,且正極板表面上的PbSO4轉(zhuǎn)變回PbO2。實(shí)際上,充電循環(huán)將PbSO4轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘貾b和PbO2 ;放電循環(huán)通過將PbO2和金屬Pb轉(zhuǎn)變回PbSO4而釋放儲(chǔ)存的電勢(shì)。目前,將鉛酸電池制造成富液型腔室和閥控式構(gòu)造。在富液型腔室電池中,電極/板浸在電解質(zhì)中,并將在充電期間產(chǎn)生的氣體排放至大氣。閥控式鉛酸電池(VRLA)包括單向閥,所述單向閥防止外部氣體進(jìn)入電池但允許當(dāng)內(nèi)部壓力超過某一閾值時(shí)排出內(nèi)部氣體(例如在充電期間產(chǎn)生的氧氣)。在VRLA電池中,通過電解質(zhì)在玻璃氈隔膜中的吸收或者通過使用二氧化硅顆粒使硫酸凝膠化,通常使電解質(zhì)固定?,F(xiàn)有鉛酸電池的一個(gè)主要問題是它們?cè)谙冗M(jìn)應(yīng)用(如混合動(dòng)力電動(dòng)車和分布式存儲(chǔ))所需的高速充電/放電條件下的循環(huán)能力低。在這些操作條件下的主要故障模式稱為"負(fù)極板硫酸化",其是用于描述硫酸鉛(PbSO4)晶粒的動(dòng)力學(xué)不可逆形成現(xiàn)象的術(shù)語。理想地,在每次充電/放電循環(huán)期間,負(fù)極板上的所有硫酸鉛可逆地轉(zhuǎn)變?yōu)殂U并然后轉(zhuǎn)變回硫酸鉛。然而,實(shí)際上不是該情況,在每次循環(huán)期間,越來越多的硫酸鉛不可逆地形成在負(fù)極板中。所形成的硫酸鉛的量的提高導(dǎo)致若干不期望的效果板的電導(dǎo)率和孔隙率降低;硫酸向活性相的可接近性受阻;且較少的Pb可用于參與放電過程,所有這些的組合導(dǎo)致電池?zé)o法放出所需的電壓和功率(電能,power)。當(dāng)采用快速充電/放電循環(huán)時(shí),這一現(xiàn)象尤其顯著。用于減輕〃負(fù)極板硫酸化〃問題的一個(gè)已知方法是向用于制造負(fù)極板的糊膏中加入碳(通常為石墨、炭黑和/或活性炭的形式)。碳提高了活性物質(zhì)在放電狀態(tài)下的電導(dǎo)率,從而改善了其充電接收能力。在〃Mechanism of action of electrochemicalIy activecarbons on the processes that take place at the negative plates of lead-acidbatteries" (Pavlov 等人,Journal of Power Sources,191,2009,58-75)中討論了這樣的方法的實(shí)例,其中,研究了以負(fù)極板糊膏的0. 2-2重量%的可變含量加入不同形式的碳的效果。所研究的碳材料為NORITAZO活性炭和炭黑VULCAN XC72R、Black Pearls 2000和PRINTEX XE20此外,美國(guó)專利申請(qǐng)公開No. 2009/0325068公開了用于鉛酸電池用電池板的電池糊膏的膨脹劑(expander),其包含硫酸鋇、約O. 2%-6%的炭和/或石墨、以及有機(jī)材料(如木質(zhì)素磺酸鹽)。進(jìn)一步地,美國(guó)專利申請(qǐng)公開No. 2010/0015531公開了適用于電池負(fù)極板的糊膏,其包含具有大于約O. IcmVg的中孔體積和約20埃-約320埃的中孔尺寸范圍的活性炭,所述中孔尺寸范圍由DFT氮吸附等溫線確定。盡管碳的加入是減輕〃負(fù)極板硫酸化〃的有效方法,但是,當(dāng)前對(duì)于機(jī)械方面的關(guān) 注限制了向負(fù)極板糊膏中加入的碳的量。因此,碳的加入要求提高負(fù)極糊膏混合物中的水和/或硫酸的量以降低糊膏的粘度。然而,這經(jīng)常導(dǎo)致糊膏對(duì)下面的支撐柵板的粘著的降低,并因此導(dǎo)致在糊膏處理和/或板固化期間的板完整性的降低。例如,由于糊膏與用于糊膏處理的設(shè)備的粘著,糊膏可被從支撐柵板上移開。此外,在板固化期間,由于差的柵板接觸,糊膏可從柵板上剝離。進(jìn)一步地,在板固化和/或成型期間,可在電極中形成裂紋,這隨后導(dǎo)致結(jié)合了該電極的電池的差的循環(huán)能力和差的電極性能。根據(jù)本發(fā)明,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),通過使用某些低結(jié)構(gòu)炭黑,用于所述碳的加入的糊膏中所需的額外的水和/或硫酸的量可顯著降低。因此,能夠顯著提高可加入到糊膏中的碳的量,而沒有糊膏以及最終電極的機(jī)械性質(zhì)的附屬降低。

      發(fā)明內(nèi)容
      在一個(gè)方面中,本發(fā)明在于適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約3-約25重量%,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約 80-約 2100m2/g 的 BET 表面積;和(b)約 3δ-約 250cc/100g 的油吸附值(OAN)。適宜地,所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約3-約10重量%。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述炭黑具有約600-約2100m2/g、例如約600-約1500m2/g的BET表面積。在另一實(shí)施方案中,所述炭黑具有約80-600m2/g、例如250-600m2/g的BET表面積。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述炭黑具有約35-約200cc/100g、例如約100-約200cc/100g 的油吸附值(OAN)。在另一實(shí)施方案中,所述炭黑具有約35-約150cc/100g、如約35-約120cc/100g、例如約35-約100cc/100g的吸油值(OAN)。適宜地,所述炭黑為聚集的初級(jí)顆粒的團(tuán)聚體形式,其中所述初級(jí)顆粒具有約8-約20nm的平均尺寸,所述初級(jí)顆粒聚集體具有約15-約150nm的平均尺寸,而且,所述團(tuán)聚體具有約0. 5-約10微米的平均尺寸。在進(jìn)一步的方面中,本發(fā)明在于適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約 600-約 2100m2/g 的 BET 表面積;和
      (b)約 8O-約 250cc/100g 的油吸附值(OAN)。適宜地,所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約O. 2-約10重量%。在又一進(jìn)一步的方面中,本發(fā)明在于適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約 100-約 2100m2/g 的 BET 表面積;和(b)約 35-約 360cc/100g 的油吸附值(OAN),條件是所述吸油值小于O. 14X所述BET表面積+65。 適宜地,所述炭黑具有約1X0AN-約I. 5XOAN cc/100g的水吸附。


      圖I是適用于制造某些本文所述炭黑的炭黑反應(yīng)器的一部分的示意圖。
      具體實(shí)施例方式本文所述的是用于鉛酸電池的負(fù)極板糊膏,其中所述糊膏包含鉛氧化物和低結(jié)構(gòu)炭黑顆粒,所述低結(jié)構(gòu)炭黑顆粒具有約35-約250CC/100g的油吸附值(OAN)和/或約80-約 2100m2/g (例如,約 100-約 1800m2/g ;約 150-約 1600m2/g ;約 200-約 1500m2/g ;約300-約 1250m/g ;約 350-約 1100m2/g ;約 400-約 1000m/2g ;約 500-約 800m2/g)的 BET 表面積。代表性地,所述炭黑顆粒的吸油值小于O. 14X所述BET表面積+65。通常地,本文所用的炭黑顆粒具有約35-約250cc/100g (例如,約80-約200cc/100g、約 80-約 250cc/100g、約 40-225cc/100g、約 45-180cc/100g、約50-170cc/100g、約 60-160cc/100g、約 70_150cc/100g、約 80_125cc/100g)的油吸附值(OAN)。本文所用的炭黑顆??删哂屑s35-約200cc/100g、例如約100-約200cc/100g的油吸附值(OAN)。本文列舉的所有OAN值均通過如下測(cè)定經(jīng)由ASTM D2414_06a中所述的方法測(cè)定炭黑顆粒對(duì)鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的吸收,但采用人工(即手動(dòng))混合方法而非機(jī)械混合方法。ASTM D2414-06a的方法在此引入作為參考。本文列舉的所有BET值均是指〃BET氮表面積〃且通過ASTM D6556-04測(cè)定,ASTMD6556-04的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。通常地,所述炭黑顆粒具有約1X0AN-約I. 5 X OAN cc/100g的水吸附,其中所述水吸附通過如下方法測(cè)定。將2-5g的炭置于一系列30ml扣帽塑料瓶(snap cap plasticbottle)中以填充瓶體積的大約1/2,并記錄每個(gè)瓶的準(zhǔn)確炭粉末重量。向每個(gè)瓶中加入漸增量的水,并使用具有0. OOOlg分辨率的分析天平記錄重量。蓋上每個(gè)瓶并有力地振動(dòng)直至樣品均勻混合。使用具有心軸成套工具15的Brookfield DV-II+Pro在0. I轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)下測(cè)量每個(gè)樣品的粘度。隨著炭吸收水,粘度提高直至飽和點(diǎn),在飽和點(diǎn)處,粘度將再次下降。將粉末重量/水重量之比相對(duì)于粘度繪圖,并使用Origin Pro 8進(jìn)行高斯擬合分析。將高斯擬合上的對(duì)應(yīng)于最大粘度的點(diǎn)用作水吸收的量度(單位為cC/100g碳)。在第一實(shí)施方案中,所述炭黑顆??删哂屑s80-約2100m2/g、例如約600-約2100m2/g、例如約600-約1500m2/g的寬BET表面積范圍。在該第一實(shí)施方案中,相對(duì)于所述鉛氧化物,所述炭黑顆粒典型地以約3-約25重量%、例如約3-約10重量%、例如約5-約10重量%、例如約6-約10重量%、例如約7-約10重量%的負(fù)載存在于電池糊膏中。在第二實(shí)施方案中,所述炭黑顆粒具有約600-約2100m2/g、例如約600-約1500m2/g的高BET表面積。在該第二實(shí)施方案中,相對(duì)于所述鉛氧化物,所述炭黑顆粒典型地以約O. 5-約25重量%、例如約3-約10重量%、例如約5-約7重量%的負(fù)載存在于電池
      糊骨中。在第三實(shí)施方案中,所述炭黑顆粒具有約80-約600m2/g、例如約250-約600m2/g的BET表面積。在該第三實(shí)施方案中,相對(duì)于所述鉛氧化物,所述炭黑顆粒典型地以約O. 5-約25重量%、例如約3-約10重量%、例如約5-約7重量%的負(fù)載存在于電池糊膏中。平均初級(jí)粒徑(Dp)通過ASTM D3849-04測(cè)定(也稱為ASTM粒徑)。炭黑起始材料的平均聚集體尺寸(Dis集體)可使用ASTM D3849-04中所述的成像技術(shù)由TEM圖像分析得至丨J,所述ASTM D3849-04的全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考,從而,炭黑起始材料的平均聚集體尺寸(DisA#)具體地基于以下方程式 D _體=(D 最大 D 最小)°'5其中,是得自TEM分析的顆粒的最大算術(shù)平均直徑值,且D副、是得自TEM分析的顆粒的最小算術(shù)平均直徑值。具有約35-約130cc/100g的油吸附值(OAN)和約80-約600m2/g的BET表面積的炭黑顆粒是以例如商品名 BP 700 (Cabot Corporation)、BP 800 (Cabot Corporation)、Printex L6 (Degussa)和 Printex F85 (Degussa)供給的可市購材料。具有約80-約250cc/100g的油吸附值(OAN)和約600-約2100m2/g的BET表面積的炭黑顆??墒褂脠D中所示的反應(yīng)器并按照美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)No. 61/257226中所述的程序制造。具體地說,有利于制造這樣的低結(jié)構(gòu)高表面積炭黑顆粒的工藝條件包括下列中的一個(gè)或多個(gè)I)引入(例如注入)大量的鉀或元素周期表第IA族的其它元素或其離子(如Na/Na+、K/K+、Cs/Cs.)2)在反應(yīng)物流的流動(dòng)方向上,在沿反應(yīng)器長(zhǎng)度的位置處,對(duì)反應(yīng)器的幾何形狀進(jìn)行調(diào)節(jié),例如通過使反應(yīng)器直徑逐漸縮減,從而減少再循環(huán),3)使用低硫或無硫的原料。4)在反應(yīng)器中加入鈣以對(duì)其中的炭黑進(jìn)行侵蝕,和5)在炭黑產(chǎn)生原料的引入點(diǎn)的下游、但在驟冷的上游,注入水和氧氣以提高溫度并提供潮濕環(huán)境。本文所用的炭黑顆粒典型地為聚集的初級(jí)顆粒的團(tuán)聚體形式,其中所述初級(jí)顆粒具有約8-約20nm(例如約10_15nm)的平均尺寸,和/或所述初級(jí)顆粒聚集體具有約35-約150nm (例如約45-約125nm、約50-約100nm、約60-約80nm)的平均尺寸,和/或所述團(tuán)聚體具有約0. 5-約10微米(例如約I微米-約8微米、約2微米-約6微米)的平均尺寸。本文列舉的所有粒徑值均根據(jù)ASTM D3849-04測(cè)定。舉例來說,本發(fā)明炭黑可在爐法炭黑反應(yīng)器(如圖I中所描繪的爐法炭黑反應(yīng)器)中制造,所述爐法炭黑反應(yīng)器具有燃燒區(qū)I (其具有直徑收斂區(qū)2)、過渡區(qū)3、錐形入口部分4、階梯式入口部分5、以及反應(yīng)區(qū)6。直至直徑收斂區(qū)2的開始位置處的燃燒區(qū)I的直徑示為D-I ;區(qū)3的直徑示為D-2 ;錐形區(qū)4的入口和出口直徑分別示為D-3和D-4 ;階梯式入口區(qū)5的直徑示為D-5、D-6、D-7 ;且反應(yīng)區(qū)6的直徑示為D-8和D-9。直至直徑收斂區(qū)2的開始位置處的燃燒區(qū)I的長(zhǎng)度示為L(zhǎng)-I ;直徑收斂區(qū)的長(zhǎng)度示為L(zhǎng)-2 ;過渡區(qū)的長(zhǎng)度示為L(zhǎng)-3 ;錐形部分(區(qū)4)的長(zhǎng)度示為L(zhǎng)-4 ;且反應(yīng)器入口部分(區(qū)5)中的階梯的長(zhǎng)度示為L(zhǎng)-5、L-6和L-7。反應(yīng)區(qū)6的長(zhǎng)度為L(zhǎng)-8和L-9。為了制造炭黑,通過使液態(tài)或氣態(tài)燃料13與適宜的氧化劑流14(如空氣、氧氣、空氣與氧氣的混合物等)接觸,在燃燒區(qū)I中產(chǎn)生熱燃燒氣體。當(dāng)將氧氣加入至氧化劑流時(shí),加入氧氣以使空氣的氧氣含量富集至約21-約35%的水平。適用于在燃燒區(qū)I中接觸氧化劑流以產(chǎn)生熱燃燒氣體的燃料為任何易燃的氣體、蒸氣或液流(如天然氣、氫氣、一氧化碳、甲烷、乙炔、醇或煤油)。通常地,所述燃料具有高含量的含碳組分(尤其是烴)。作為實(shí)例,用于制造本發(fā)明炭黑的空氣與天然氣的體積比可為約5:1-約100:1。為了促進(jìn)熱燃燒氣體的產(chǎn)生,可對(duì)氧化劑流進(jìn)行預(yù)熱。 熱燃燒氣體流從區(qū)I和2向下游流到區(qū)3、4、5和6中。熱燃燒氣體的流動(dòng)方向以箭頭“F”示于圖I中。炭黑產(chǎn)生原料可在點(diǎn)7 (位于區(qū)3中)引入。在本文中適于用作產(chǎn)生炭黑的烴原料(其在反應(yīng)條件下易于揮發(fā))為不飽和烴,例如乙炔;烯烴,例如乙烯、丙烯、丁烯;芳族烴,例如苯、甲苯和二甲苯;某些飽和烴;以及其它烴,例如煤油、萘、萜烯、乙烯焦油、芳族回?zé)捰偷取2幌M芟抻谌魏尉唧w理論,據(jù)信,硫量的減少抑制了炭黑產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),例如,由與在較高硫量下類似制得的炭黑相比降低的OAN值所看出的。可以使用具有較低含硫量的原料。例如,硫含量可為O-約5重量%、或O-約I重量%、或O-約O. 5重量%、或O-約O. I重量%,基于整個(gè)工藝中所用的全部炭黑產(chǎn)生原料。這些硫含量范圍和量也可應(yīng)用于任何單獨(dú)的炭黑產(chǎn)生原料流。通常地,炭黑產(chǎn)生原料在點(diǎn)7處以多道物流(未示出)的形式注入,其深入到熱燃燒氣體流的內(nèi)部區(qū)域中以確保高的混合速度以及熱燃燒氣體對(duì)炭黑產(chǎn)生原料的剪切,從而,將所述原料快速并完全地分解和轉(zhuǎn)化為炭黑。炭黑產(chǎn)生原料與熱燃燒氣體的混合物向下游通過區(qū)3流到區(qū)4、5和6中。可在反應(yīng)器中的點(diǎn)8處,將水注入到區(qū)6中。不受限于任何具體理論,所述水可蒸發(fā)成蒸汽,這提高了可使碳氧化的氣態(tài)物質(zhì)的濃度,導(dǎo)致炭黑表面的氧化腐蝕速率提高。這可導(dǎo)致具有較高表面積的經(jīng)侵蝕的或多孔的炭黑。典型地,注入的水與炭黑產(chǎn)生原料的量的重量比為O-約 I: I、或約 O. I: I-約 I: I、或約 O. 2:1-約 O. 5: I、或約 O. 3:1-約 O. 7: I、或約 O. 4:1-約0.8:1等。所述水(在本文中稱為“中間水”)不同于位于點(diǎn)10處的驟冷水,驟冷水的用途在于使反應(yīng)停止。在圖I中,“A”是從區(qū)4的起點(diǎn)到中間水點(diǎn)8的距離,且其根據(jù)中間水注入位置變化。氧氣(在本文中稱為“中間氧氣”)可在點(diǎn)9處加入到區(qū)6中。不受限于任何具體理論,氧氣能夠與氣體中的可燃物質(zhì)(如一氧化碳和氫氣)反應(yīng)以提高體系溫度,從而提高炭黑表面的氧化腐蝕速率,導(dǎo)致具有比未使用氧氣處理的炭黑更高的表面積的經(jīng)侵蝕的或多孔的炭黑。中間氧氣與加入到區(qū)I中的空氣量的摩爾比可為O-約1:4、或約O. 1:4-約1:4、或約O. 2:4-0. 9:4、或約O. 3:4-約O. 8:4等。在圖I中,“B”是從區(qū)4的起點(diǎn)到中間氧氣點(diǎn)9的距離,且其可根據(jù)中間氧氣注入的位置改變。作為實(shí)例,水和氧氣可在炭黑產(chǎn)生原料引入點(diǎn)的下游和驟冷的上游注入,相對(duì)于不注入水和氧氣且所有其它條件均相同時(shí)反應(yīng)器內(nèi)的溫度和水分含量,有效地將反應(yīng)器內(nèi)的溫度提高至少約5%、或至少約10%、或至少約15%、或至少約20%,和/或?qū)⒎磻?yīng)器內(nèi)的水分含量提高至少約5%、或至少約10%、或至少約15%、或至少約20%。不希望受限于任何具體理論,據(jù)信,在過渡區(qū)3的出口和反應(yīng)區(qū)6之間的位置處通過使反應(yīng)器幾何形狀(直徑)逐漸膨脹來調(diào)節(jié)反應(yīng)器幾何形狀以減少再循環(huán),抑制了炭黑產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),例如,由與在更陡的階梯式反應(yīng)器設(shè)計(jì)中類似制得的炭黑相比降低的OAN值所看出的。使反應(yīng)區(qū)逐漸膨脹的一種方法是通過使用錐形區(qū)。例如,在圖I中,過渡區(qū)3的后面緊接著具有初始直徑D-3和最終直徑D-4的錐形區(qū)4。作為實(shí)例,如圖I中所示的錐形區(qū)4的尺寸D-3、D-4和L4可相互關(guān)聯(lián),例如,其中(D-3/L4)可為約O. 5-約O. 8 (D-4/L4)、或約O. 6-約O. 7 (D-4/L4)。舉例來說,僅用于說明地,其中D-3為O. 15m, D-4為O. 23m,且L4 為 O. 46m,從而,(D-3/L4) =0. 66 (D-4/L4)。位于點(diǎn)10處的反應(yīng)器的驟冷11注入驟冷流體,所述驟冷流體可為水,并用于停止 炭黑的進(jìn)一步形成??梢员绢I(lǐng)域已知的用于選定驟冷位置以停止熱解的任何方法確定點(diǎn)10。在圖I中,“Q”是從區(qū)4的起點(diǎn)到驟冷點(diǎn)10的距離,且其根據(jù)驟冷位置改變。對(duì)于這些炭黑,作為實(shí)例,Q可被最大化以使得用于侵蝕以產(chǎn)生高表面積的可用時(shí)間最大。在使熱燃燒氣體與炭黑產(chǎn)生原料的混合物驟冷后,將經(jīng)冷卻的氣體向下游通到任意常規(guī)冷卻分離裝置中,從而回收炭黑。通過常規(guī)裝置(例如沉淀器、旋風(fēng)分離器、或袋濾器),易于實(shí)現(xiàn)炭黑與所述氣流的分離。在所述分離后,可使用諸如濕法造粒機(jī)進(jìn)行造粒??上蚍磻?yīng)器中引入含有至少一種元素周期表第IA族的元素(或其離子)和至少一種元素周期表第IIA族的元素(或其離子)的物質(zhì)。優(yōu)選地,所述物質(zhì)含有至少一種堿金屬和至少一種堿土金屬。第IA族的元素的實(shí)例包括鋰、鈉、鉀、銣、銫或鈁,或者這些元素中的兩種或更多種的任意組合。第IIA族的元素的實(shí)例包括鈣、鋇、鍶或鐳,或者這些元素中的兩種或更多種的任意組合。所述物質(zhì)可以為固體、溶液、分散體、氣體、或者它們的任意組合??墒褂镁哂邢嗤虿煌牡贗A族元素或離子或者第IIA族元素或離子的兩種以上物質(zhì)。所述物質(zhì)可為金屬(或金屬離子)本身、含有這些元素中的一種或多種的化合物(包括含有這些元素中的一種或多種的鹽)等。示例性的第IA族金屬鹽包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽兩者,舉例來說,例如,具有氯離子、乙酸根或甲酸根中任一種的鈉和/或鉀的鹽,或者這樣的鹽中的兩種或更多種的組合。示例性的第IIA族金屬鹽包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽兩者,舉例來說,例如,具有氯離子、乙酸根或甲酸根中任一種的鈣鹽,或者這樣的鹽中的兩種或更多種的組合。例如,所述物質(zhì)能夠向正在進(jìn)行以形成炭黑產(chǎn)物的反應(yīng)中引入金屬或金屬離子。所述物質(zhì)能夠一起、單獨(dú)、順序加入,或者在不同反應(yīng)位置加入。例如,所述物質(zhì)可以在完全驟冷前的任意位置處加入,包括在向區(qū)I或2中加入炭黑產(chǎn)生原料之前;在向區(qū)3中加入炭黑產(chǎn)生原料的期間;在向區(qū)4-10中加入炭黑產(chǎn)生原料之后;或者在完全驟冷前的任意步驟??刹捎贸^一個(gè)的所述物質(zhì)加入點(diǎn)。所述含金屬或金屬離子的物質(zhì)的量可為任意量,只要能夠形成炭黑產(chǎn)物。在一些優(yōu)選實(shí)施方案中,所述物質(zhì)可使鉀或鉀離子與鈣或鈣離子一起引入。例如,第IA族的元素或離子可以O(shè)-約I重量%的總量加入,基于以質(zhì)量計(jì)的所有碳產(chǎn)生原料。據(jù)信,向反應(yīng)中引入相對(duì)大量的鉀或其它第IA族元素或離子抑制了炭黑產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),例如,由與不引入鉀而類似制得的炭黑相比降低的OAN值所看出的。不受限于任何具體理論,第IA族金屬離子的加入可提供各炭黑顆粒之間的斥力。該斥力可防止顆粒聚集,從而使炭黑的總體結(jié)構(gòu)降低,如由OAN值所反映的。為了影響OAN值的降低,第IA族的元素(例如鉀)和/或其離子可以有效地影響OAN值的降低的量加入,例如,約O. 01重量%-約I重量%、或約O. 05重量%-約I重量%、或約O. I重量%-約I重量%、或約O. 2重量%-約I重量%、或約O. 5重量%-約I重量%、或約O. 05重量%-約O. 5重量%、或約O. 05重量%_約O. 15重量%、或約O. 05重量%-約O. 25重量%、或約O. 05重量%-約O. 5重量%的量,基于整個(gè)工藝中所用的所有碳產(chǎn)生原料。類似地,第IIA族的元素或離子能夠以質(zhì)量計(jì)的所有碳產(chǎn)生原料的O-約I重量%的總量加入。據(jù)信,引入相對(duì)大量的鈣或其它第IIA族的元素或離子影響炭黑在反應(yīng)器中的侵蝕,導(dǎo)致比不引入鈣而類似制得的炭黑大的表面積。不受限于任何具體理論,第IIA族金屬離子可以催化方式起作用,以提高由尾氣中的氣相物質(zhì)導(dǎo)致的炭黑表面的氧化腐蝕速率。這些影響可導(dǎo)致具有較高表面積的經(jīng)侵蝕的或多孔的炭黑。為了影響表面積的提高,第IIA族的元素(例如鈣)和/或其離子可以有效地影響表面積的提高的量加入,例如,約O. 01重量%-約I重量%、或約O. 05重量%-約I重量%、或約O. I重量%-約I重量%、或約
      O.2重量%-約I重量%、或約O. 5重量%-約I重量%、或約O. 05重量%-約O. 5重量%、或約O. 05重量%-約O. 15重量%、或約O. 05重量%-約O. 25重量%、或約O. 05重量%-約O. 5重量%的量,基于整個(gè)工藝中所用的所有碳產(chǎn)生原料。引入第IA族的元素或離子以及第IIA族的元素或離子的物質(zhì)可以任意方式(包括任意常規(guī)方法)加入。換句話說,所述物質(zhì)可以與炭黑產(chǎn)生原料的加入方式相同的方式加入。所述物質(zhì)可作為氣體、液體、或固體、或者它們的任意組合加入。所述含鉀/鉀離子和鈣/鈣離子的物質(zhì)可以在一個(gè)點(diǎn)或者若干點(diǎn)(例如在圖I中以點(diǎn)12表示的)加入,且它們可以作為單一物流或多個(gè)物流加入。此外或者可選擇地,可使所述物質(zhì)與原料、燃料和/或氧化劑在如下位置混合在它們加入之前和/或它們加入的期間(例如,圖I中所示的一道或多道原料流7、13和14)或者在其它反應(yīng)器位置處。鉀/鉀離子和鈣/鈣離子能夠在不同的點(diǎn)處和/或通過單獨(dú)的注射器引入到反應(yīng)器(未示出)中。所述物質(zhì)能夠以這樣的量加入,該量使得最終形成的炭黑產(chǎn)物中存在約200ppm或更高的第IA族元素或離子和/或第IIA族元素或離子。存在于所形成的炭黑產(chǎn)物中的第IA族和/或第IIA族元素或離子的其它量包括約200ppm-約20000ppm或更高、且其它范圍可為約 500ppm_ 約 20000ppm、或約 IOOOppm-約 20000ppm、或約 5000ppm-約 20000ppm、或約 IOOOOppm-約 20000ppm、或約 300ppm_ 約 5000ppm、或約 500ppm_ 約 3000ppm、或約750ppm-約 1500ppm。本發(fā)明的高表面積低結(jié)構(gòu)炭黑可例如通過如下制備同時(shí)調(diào)節(jié)燃燒器天然氣速率、富集氧氣速率、原料速率、原料類型、原料中的第IA族元素濃度、原料中的第IIA族元素濃度、中間水速率和位置、以及中間氧氣速率和位置,以實(shí)現(xiàn)所需性質(zhì)。本文所述的具體反應(yīng)器幾何形狀的選擇對(duì)于所需性質(zhì)的實(shí)現(xiàn)也可以是重要的。炭黑的表面積可以通過諸如如下提高提高燃燒器天然氣速率、提高富集氧氣速率、降低原料速率、提高第IIA族元素濃度、和/或提高中間水速率并同時(shí)提高中間氧氣速率。OAN值可以通過諸如如下降低降低燃燒器天然氣速率、降低富集氧氣速率、降低原料速率、提高第IA族元素濃度、和/或降低中間水速率并同時(shí)降低中間氧氣速率。產(chǎn)生具有所需性質(zhì)的炭黑所需的每種變量的準(zhǔn)確水平可取決于反應(yīng)器的幾何形狀以及向反應(yīng)器中注入每種物質(zhì)的方法。下面,更詳細(xì)地描述了一些實(shí)例。除了鉛氧化物和炭黑顆粒外,本發(fā)明的電池糊膏可包括一種或多種通常用于鉛酸電池負(fù)極板的其它膨脹劑配制物組分,例如,硫酸鋇和/或木質(zhì)素磺酸鹽或者其它有機(jī)材料。此外,所述糊膏將包含其量足以產(chǎn)生所需糊膏稠度的硫酸。為了制造電池板,將糊膏的各組分加入到市售的糊膏混合機(jī)中,混合至所需稠度,然后,涂覆至稱為柵板的電導(dǎo)鉛合金結(jié)構(gòu)體上。典型地,該糊膏化的柵板然后在包含具有高相對(duì)濕度的空氣的加熱室中進(jìn)行固化。該固化過程產(chǎn)生了后續(xù)處理和電池性能所需的必要的化學(xué)和物理結(jié)構(gòu)。在固化后,使用任意合適方法使板干燥。于是,所得的包含負(fù)極活性物質(zhì)的板適用于鉛酸電池。本發(fā)明的電池糊膏可用于富液型腔室鉛酸電池和閥控式鉛酸電池兩者。本發(fā)明以任意順序和/或任意組合包括以下方面/實(shí)施方案/特征I.本發(fā)明涉及適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約3-約25重量%,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約 80-約 2100m2/g 的 BET 表面積;和(b)約 35-約 250cc/100g 的油吸附值(OAN)。2.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約3-約10重量%。3.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約2IOOmVg的BET表面積。4.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約1500m2/g的BET表面積。5.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約80-600m2/g的BET表面積。6.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約250-600m2/g 的 BET 表面積。7.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約200cc/100g 的油吸附值(OAN)。8.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約80-約200cc/100g 的油吸附值(OAN)。9.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-120cc/100g 的吸油值(OAN)。10.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-100cc/100g 的吸油值(OAN)。11.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約I X OAN-約 I. 5 X OAN cc/100g 的水吸附。12.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約 20nm的平均初級(jí)粒徑。13.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約150nm的平均聚集體尺寸。
      14.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約O. 5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。15.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面有機(jī)基團(tuán)。16.由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。17.鉛酸電池,包含由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的負(fù)極板。18.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭·黑具有以下性質(zhì)(a)約 600-約 2100m2/g 的 BET 表面積;和(b)約 8O-約 250cc/100g 的油吸附值(OAN)。19.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約O. 5-約10重量%。20.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約80-約200cc/100g 的油吸附值(OAN)。21.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約I X OAN-約 I. 5 X OAN cc/100g 的水吸附。22.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。23.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約150nm的平均聚集體尺寸。24.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約O. 5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。25.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面硫酸根或磺酸根基團(tuán)。26.由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。27.鉛酸電池,包含由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的負(fù)極板。28.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約 100-約 600m2/g 的 BET 表面積;和(b)約 35-約 120cc/100g 的油吸附值(OAN)。29.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約O. 2-約25重量%。30.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約O. 5-約10重量%。31.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約lOOcc/lOOg 的油吸附值(OAN)。32.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約I X OAN-約 I. 5 X OAN cc/100g 的水吸附。33.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。34.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約15-約150nm的平均聚集體尺寸。35.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約0. 5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。36.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包 含表面硫酸根或磺酸根基團(tuán)。37.由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。38.鉛酸電池,包含由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的負(fù)極板。39.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約 100-約 2100m2/g 的 BET 表面積;和(b)約 35-約 360cc/100g 的油吸附值(OAN),條件是所述吸油值小于0. 14X所述BET表面積+65。40.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約0. 2-約10重量%。41.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約2IOOmVg的BET表面積。42.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約1500m2/g的BET表面積。43.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約80-600m2/g 的 BET 表面積。44.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約250-600m2/g 的 BET 表面積。45.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約200cc/100g 的油吸附值(OAN)。46.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約80-約200cc/100g 的油吸附值(OAN)。47.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-120cc/100g 的吸油值(OAN)。48.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-100cc/100g 的吸油值(OAN)。49.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。50.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約150nm的平均聚集體尺寸。51.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑具有約O. 5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。52.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面有機(jī)基團(tuán)。53.由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。54.鉛酸電池,包含由任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的糊膏制造的負(fù)極板。本發(fā)明可包括在前面和/或下面語句和/或段落中所述的這些不同特征或?qū)嵤┓桨傅娜我饨M合。將本文所公開的特征的任意組合看作本發(fā)明的一部分且對(duì)于可組合的特征沒有限制?,F(xiàn)在,將參照以下非限制性的實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明。實(shí)施例1-5五個(gè)本發(fā)明炭黑樣品的特性描述于下表中。
      權(quán)利要求
      1.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約3-約25重量%,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì) (a)約80-約2100m2/g的BET表面積;和 (b)約35-約 250cc/100g 的油吸附值(OAN)。
      2.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約3-約10重量%。
      3.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約2100m2/g的BET表面積。
      4.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約1500m2/g的BET表面積。
      5.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約80-600m2/g的BET表面積。
      6.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約250-600m2/g的BET表面積。
      7.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約200cc/100g的油吸附值(OAN)。
      8.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約80-約200cc/100g的油吸附值(OAN)。
      9.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約35-120cc/100g的吸油值(OAN)。
      10.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約35-100cc/100g的吸油值(OAN)。
      11.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約IX OAN-約I. 5 X OAN cc/100g的水吸附。
      12.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。
      13.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約150nm的平均聚集體尺寸。
      14.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑具有約0.5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。
      15.權(quán)利要求I的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面有機(jī)基團(tuán)。
      16.由權(quán)利要求I的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。
      17.鉛酸電池,包含由權(quán)利要求I的糊膏制造的負(fù)極板。
      18.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì) (a)約600-約2100m2/g的BET表面積;和 (b)約80-約 250cc/100g 的油吸附值(OAN)。
      19.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約0.5-約10重量%。
      20.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑具有約80-約200cc/100g的油吸附值(OAN)。
      21.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑具有約IX OAN-約I. 5 X OAN cc/100g的水吸附。
      22.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。
      23.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約150nm的平均聚集體尺寸。
      24.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑具有約0.5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。
      25.權(quán)利要求18的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面硫酸根或磺酸根基團(tuán)。
      26.由權(quán)利要求18的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。
      27.鉛酸電池,包含由權(quán)利要求18的糊膏制造的負(fù)極板。
      28.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì) (a)約100-約600m2/g的BET表面積;和 (b)約35-約 120cc/100g 的油吸附值(OAN)。
      29.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約0.2-約25重量%。
      30.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約0.5-約10重量%。
      31.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約100cc/100g的油吸附值(OAN)。
      32.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑具有約IX OAN-約I. 5 X OAN cc/100g的水吸附。
      33.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。
      34.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑具有約15-約150nm的平均聚集體尺寸。
      35.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑具有約0.5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。
      36.權(quán)利要求28的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面硫酸根或磺酸根基團(tuán)。
      37.由權(quán)利要求28的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。
      38.鉛酸電池,包含由權(quán)利要求28的糊膏制造的負(fù)極板。
      39.適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì) (a)約100-約2IOOmVg的BET表面積;和 (b)約35-約 360cc/100g 的油吸附值(OAN), 條件是所述吸油值小于0. 14X所述BET表面積+65。
      40.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑相對(duì)于所述鉛氧化物的負(fù)載為約0.2-約10重量%。
      41.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約2100m2/g的BET表面積。
      42.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約600-約1500m2/g的BET表面積。
      43.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約80-600m2/g的BET表面積。
      44.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約250-600m2/g的BET表面積。
      45.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約200cc/100g的油吸附值(OAN)。
      46.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約80-約200cc/100g的油吸附值(OAN)。
      47.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約35-120cc/100g的吸油值(OAN)。
      48.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約35-100cc/100g的吸油值(OAN)。
      49.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約8-約20nm的平均初級(jí)粒徑。
      50.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約35-約150nm的平均聚集體尺寸。
      51.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑具有約0.5-約10微米的平均團(tuán)聚體尺寸。
      52.權(quán)利要求39的糊膏,其中所述炭黑已經(jīng)被改性以包含表面有機(jī)基團(tuán)。
      53.由權(quán)利要求39的糊膏制造的用于鉛酸電池的負(fù)極板。
      54.鉛酸電池,包含由權(quán)利要求39的糊膏制造的負(fù)極板。
      全文摘要
      適用于鉛酸電池負(fù)極板的糊膏,所述糊膏包含鉛氧化物和炭黑,其中,所述炭黑具有以下性質(zhì)(a)約100-約2100m2/g的BET表面積;和(b)約35-約360cc/100g的油吸附值(OAN),條件是所述吸油值小于0.14×所述BET表面積+65。
      文檔編號(hào)H01M4/20GK102714304SQ201080060329
      公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月2日
      發(fā)明者B.布利扎納克, G.D.莫瑟, M.奧加卡, N.J.哈德曼, P.A.柯西雷夫, P.阿塔娜索瓦, T.柯達(dá)斯 申請(qǐng)人:卡博特公司
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