專利名稱：包含二氮雜苯并咪唑卡賓配體的金屬配合物及其在oled中的用途的制作方法
包含二氮雜苯并咪唑卡賓配體的金屬配合物及其在OLED中的用途本發(fā)明涉及包含選自銥和鉬的中心原子和二氮雜苯并咪唑卡賓配體的金屬-卡賓配合物，包含這種配合物的OLED (有機(jī)發(fā)光二極管)，包含至少一種這種金屬-卡賓配合物的發(fā)光層，包含這種OLED的器件，所述器件選自照明元件、固定視頻顯示裝置和移動(dòng)視頻顯示裝置，這種金屬-卡賓配合物在OLED中，例如作為發(fā)射體、基體材料、電荷傳輸材料和/或電荷或激子阻斷劑的用途。有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)利用材料受電流激發(fā)時(shí)發(fā)光的性能。OLED作為陰極射線管和液晶顯示器的替代品生產(chǎn)平面視頻顯示裝置特別有意義。由于非常密實(shí)的設(shè)計(jì)和固有的低功耗，包含OLED的器件尤其適于移動(dòng)應(yīng)用，例如用于無(wú)線電話、膝上型電腦等中的應(yīng)用。另外，白色OLED賦予與目前已知照明技術(shù)相比的大優(yōu)點(diǎn)，尤其是特別高的效率。現(xiàn)有技術(shù)提出大量受電流激發(fā)時(shí)發(fā)光的材料。WO 2005/019373公開(kāi)了作為有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的發(fā)射體的具有卡賓配體的·過(guò)渡金屬配合物。這些過(guò)渡金屬配合物的配體優(yōu)選借助金屬-卡賓鍵和借助金屬原子與芳族基團(tuán)之間的鍵連接。公開(kāi)了大量借助卡賓鍵連接在金屬原子上的雜環(huán)，但沒(méi)有公開(kāi)具有二氮雜苯并咪唑卡賓配體的配合物。WO 2006/056418 A2公開(kāi)了過(guò)渡金屬-卡賓配合物在有機(jī)發(fā)光二極管中的用途。在相應(yīng)的過(guò)渡金屬配合物中，金屬原子借助至少一個(gè)金屬-卡賓鍵和借助金屬原子與芳族基團(tuán)之間的鍵鍵合在配體上。金屬-卡賓鍵優(yōu)選借助咪唑環(huán)，根據(jù)所引用的文件，芳族環(huán)也可稠合于所述咪唑環(huán)上。然而，沒(méi)有公開(kāi)具有二氮雜苯并咪唑卡賓配體的配合物。WO 2007/088093 Al和WO 2007/185981 Al公開(kāi)了包含借助金屬-卡賓鍵連接的配體的過(guò)渡金屬配合物。優(yōu)選的所述卡賓配體為咪唑配體。這些還可具有稠合芳族六元環(huán)，其中1-4個(gè)存在于芳族六元環(huán)中的碳原子可被氮取代。所引用的文件沒(méi)有公開(kāi)氮在芳族六元環(huán)中的位置。WO 2007/115970 Al同樣公開(kāi)了過(guò)渡金屬-卡賓配合物，優(yōu)選咪唑單元作為卡賓配體。芳族六元環(huán)同樣可稠合于該咪唑單元上，其中1-4個(gè)碳原子可被氮原子取代。該文件也不包含關(guān)于氮原子位置的任何公開(kāi)內(nèi)容。即使顯示出在電磁譜的可見(jiàn)區(qū)，更特別地在藍(lán)光區(qū)中電致發(fā)光的化合物是已知的，提供具有長(zhǎng)二極管壽命的化合物是理想的。在本發(fā)明上下文中，電致發(fā)光應(yīng)當(dāng)理解意指電致熒光和電致磷光。因此，本發(fā)明的目的是提供適于在電磁譜的可見(jiàn)區(qū)，更特別地在藍(lán)光區(qū)中電致發(fā)光的替代銥和鉬配合物，其能生產(chǎn)全色顯示器和白色0LED。本發(fā)明的另一目的是提供相應(yīng)的配合物，其可作為與主體化合物(基體材料)的混合物用作OLED中的發(fā)射層。本發(fā)明的另一目的是提供在二極管中具有高量子產(chǎn)率和高穩(wěn)定性的相應(yīng)配合物。該配合物應(yīng)可用作OLED中的發(fā)射體、基體材料、電荷傳輸材料，尤其是空穴傳輸材料，或電荷阻斷劑。根據(jù)本發(fā)明，這些目的通過(guò)通式⑴的金屬-卡賓配合物實(shí)現(xiàn)
權(quán)利要求
1.通式(I)的金屬-卡賓配合物
2.根據(jù)權(quán)利要求I的金屬-卡賓配合物’其中^!!』^^、! 1、! 2、! 3、! 4、! 5、! 6、R7> R8> R9> L、m和ο各自定義如下M 為 Ir,η為1、2或3,Y為 NR1, A2、A3、A4、A5各自獨(dú)立地為N或C，其中兩個(gè)A=氮原子，且至少一個(gè)碳原子存在于環(huán)中的兩個(gè)氮原子之間， R1為具有1-6個(gè)碳原子的線性或支化烷基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未被取代的芳基、具有總計(jì)5-18個(gè)碳原子和/或雜原子的取代或未被取代的雜芳基， R2、R3、R4、R5各自如果A2、A3、A4和/或A5為N，則為自由電子對(duì)，或如果A2、A3、A4和/或A5為C，則各自獨(dú)立地為氫、具有1-6個(gè)碳原子的線性或支化烷基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未被取代的芳基、具有總計(jì)5-18個(gè)碳原子和/或雜原子的取代或未被取代的雜芳基，或 R3和R4與A3和A4 —起形成任選被至少一個(gè)其它雜原子間隔且具有總計(jì)5-18個(gè)碳原子和/或雜原子的任選取代的不飽和環(huán)，R6> R7> R8> R9各自獨(dú)立地為氫，任選被至少一個(gè)雜原子間隔、任選帶有至少一個(gè)官能團(tuán)且具有1-20個(gè)碳原子的線性或支化烷基，任選被至少一個(gè)雜原子間隔、任選帶有至少一個(gè)官能團(tuán)且具有6-30個(gè)碳原子的取代或未被取代的芳基，任選被至少一個(gè)雜原子間隔、任選帶有至少一個(gè)官能團(tuán)且具有總計(jì)5-18個(gè)碳原子和/或雜原子的取代或未被取代的雜芳基，L為單陰離子二齒配體，m為O, ο為0、1或2。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的金屬-卡賓配合物，其中Μ、η、Y、A2、A3、A4、A5、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、L、m和o各自定義如下M 為 Ir,η為2或3,Y為 NR1,A2、A3、A4、A5中A2和A5各自為N且A3和A4各自為C，或 A2和A4各自為N且A3和A5各自為C，或 A3和A5各自為N且A2和A4各自為C， R1為具有1-6個(gè)碳原子的線性或支化烷基、取代或未被取代的苯基、具有總計(jì)6-18個(gè)碳原子和/或雜原子的取代或未被取代的雜芳基， R2> R3> R4、R5各自如果A2、A3、A4和/或A5為N，則為自由電子對(duì)，或如果A2、A3、A4和/或A5為C，則各自獨(dú)立地為氫，具有1-6個(gè)碳原子的線性或支化烷基，被取代的，尤其是ο, o’- 二烷基化的，或未被取代的苯基，或R3和R4與A3和A4 —起形成具有總計(jì)5-7個(gè)碳原子的任選取代的單不飽和環(huán)， R6> R7> R8> R9各自獨(dú)立地為氫、具有1-20個(gè)碳原子的線性或支化烷基、具有6-30個(gè)碳原子的O，o’-二烷基化芳基， L為單陰離子二齒配體， m為O, ο為O或I。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物，其中在通式(I)中，L為通式(II)的卡賓配體
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物，其中通式⑴中的L為通式(III)的雜環(huán)非卡賓配體
6.通過(guò)使包含M的合適化合物與合適的配體或配體前體接觸而制備根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物的方法。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所用配體前體為相應(yīng)的Ag-卡賓配合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所用配體前體為通式(IV)化合物
9.包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物的有機(jī)電子組件。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的有機(jī)電子組件，其為有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)、有機(jī)光電池(OPV)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OFET)或發(fā)光電化電池(LEEC)。
11.包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物的發(fā)光層。
12.包含根據(jù)權(quán)利要求11的發(fā)光層的0LED。
13.包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物和至少一種式(X)化合物的OLED
14.根據(jù)權(quán)利要求13的OLED，其包含至少一種式(XI)或(XI*)化合物
15.根據(jù)權(quán)利要求14的0LED，其中通式(XI)或(XI*)化合物中的R7°和/或R71和/或R72為通式(XIi)和/或(XIi*)的芳族單元
16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)的0LED，其包含發(fā)射層，所述發(fā)射層包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物、至少一種如權(quán)利要求13中所定義的式(A)或如權(quán)利要求13或15中所定義的式(X)的基體材料，和至少一種其它，優(yōu)選空穴傳輸基體材料。
17.根據(jù)權(quán)利要求12-16中任一項(xiàng)的0LED，其包含電子傳輸層，所述電子傳輸層包含至少兩種不同材料，其中至少一種材料為電子傳導(dǎo)型。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的0LED，其中所述電子傳輸層包含至少一種菲咯啉衍生物和/或吡啶衍生物。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的0LED，其中所述電子傳輸層包含至少一種菲咯啉衍生物和/或吡啶衍生物和至少一種堿金屬羥基喹啉配合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的0LED，其中所述電子傳輸層包含至少一種菲咯啉衍生物和/或吡啶衍生物和8-羥基喹啉鋰。
21.一種選自固定視頻顯示裝置、移動(dòng)視頻顯示裝置和照明工具的器件，其包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求12-20中任一項(xiàng)的0LED。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬-卡賓配合物在OLED中的用途。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的用途，其中所述金屬-卡賓配合物用作發(fā)射體、基體材料、電荷傳輸材料和/或電荷阻斷劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含選自銥和鉑的中心原子和二氮雜苯并咪唑卡賓配體的金屬-卡賓配合物，包含這種配合物的有機(jī)發(fā)光二極管，包含至少一種這種金屬-卡賓配合物的發(fā)光層，包含這種OLED的選自照明元件、固定視頻顯示裝置和移動(dòng)視頻顯示裝置的器件，以及這種金屬-卡賓配合物在OLED中例如作為發(fā)射體、基體材料、電荷傳輸材料和/或電荷或激子阻斷劑的用途。
文檔編號(hào)H01L51/50GK102762582SQ201080063772
公開(kāi)日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者C·倫納茨, C·席爾德克內(nèi)希特, E·弗茨, G·瓦根布拉斯特, H·沃勒布, K·多爾曼, N·蘭格爾, O·莫爾特, P·穆?tīng)? S·麥茨, T·M·斐濟(jì)拉杜阿爾特, T·舍費(fèi)爾, 渡部惣一 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司