專利名稱：一種全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池及其制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池及其制作方法，具體涉及一種以氮化鎳鈷為正極，以Li1+xMxTi2_x(P04)3(0 ^x^ 2, M = Al, Sc, Y，F(xiàn)e，或Cr)為固體電解質(zhì)的全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池及制備方法。屬電化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
物聯(lián)網(wǎng)節(jié)點(diǎn)、微電子器件的微型化，對(duì)能源的體積、重量、功率和工作電流都提出了特殊的要求，迫切要求有體積小、重量輕、重量或體積比容量高、高循環(huán)壽命的微能源與之匹配。全固態(tài)薄膜鋰電池克服了常規(guī)液態(tài)電解質(zhì)電池需要密閉封裝的、循環(huán)壽命短(按照國標(biāo)測試條件測試500次左右。只有所述的國標(biāo)測試條件是在環(huán)境溫度20°C 士5°C的條件下，以IC充電，當(dāng)電池端電壓達(dá)到充電限制電壓4. 2V時(shí)，改為恒壓充電，直到充電電流小于或等于1/20C，停止充電，擱置0. 5h lh，然后以IC電流放電至終止電壓2. 75V，放電結(jié)束后，擱置0. 5h lh，再進(jìn)行下一個(gè)充放電循環(huán)，直至連續(xù)兩次放電時(shí)間小于36min，則認(rèn)為壽命終止)的缺點(diǎn)，可以借助濺射和反應(yīng)等離子體沉積(RPD)工藝在真空中成膜，工藝可控性得到有效提升，而且循環(huán)壽命也大大提高。全固態(tài)薄膜鋰電池通常由陰極薄膜、電解質(zhì)薄膜和陽極薄膜三部分組成。根據(jù)陽極材料的不同，全固態(tài)薄膜鋰電池分為三類(a)以Li 為陽極的薄膜鋰電池；(b)以氧化物或氮化物為陽極的薄膜鋰電池，又稱鋰離子電池；(C) 以集電極為陽極的薄膜鋰電池，又稱“無鋰”電池。全固態(tài)薄膜鋰電池作為能源主要有以下優(yōu)點(diǎn)(1)、比傳統(tǒng)的鎳鎘、鎳氫電池、塊狀鋰電池等具有更高的比容量和能量密度；(2)、可以制成任何形狀和尺寸，可直接集成在電路中或電子器件上；C3)具有優(yōu)越的充放電循環(huán)性能，自放電率小、無記憶效應(yīng)；(4)具有很好的安全性能，在工作時(shí)無氣體產(chǎn)生；( 、具有保護(hù)層，將電池材料與大氣環(huán)境隔開，性能高度穩(wěn)定；(6)、工作溫度范圍大，可應(yīng)用于許多極端的場合，如航空、航天、探測等領(lǐng)域。由于固態(tài)鋰電池具有上述優(yōu)點(diǎn)，已成為各國科技界研究的熱點(diǎn)。如，美國ITN能源系統(tǒng)公司采用美國橡樹嶺國家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)提供的技術(shù)生產(chǎn)了全固態(tài)薄膜鋰電池，并結(jié)合柔性Ci^n2Ga2Si52(CIGS)太陽能電池，加上柔性電源管理線路，已研制出衛(wèi)星用高度集成化的柔性集成電源模塊，為納米衛(wèi)星中儲(chǔ)存能源的提供了技術(shù)支撐[Backanski M. J. Solar Energy Materials & Solar Cells，2000，62 :21.]。本申請(qǐng)中所采用固態(tài)電解質(zhì)Li1+xMxTi2_x(PO4)3具有較高的鋰離子電導(dǎo)率、良好的電化學(xué)穩(wěn)定性。當(dāng)前的全固態(tài)薄膜鋰電池中的陰極薄膜材料一般采用LiCo02、LiMnZO以及 LixV205。該類材料存在制備工藝方面復(fù)雜、且循環(huán)壽命短(按照國標(biāo)測試條件測試通常低于1000次)的問題，而且在制備過程中一般需要高溫退火過程，而該退火過程將損害電子元器件，從而限制了全固態(tài)薄膜鋰電池在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用。本發(fā)明正是基于上述考慮而產(chǎn)生的。本申請(qǐng)?jiān)噲D制作鎳鈷合金C0mNi1IO) <m< 1)合金靶材，采用N2環(huán)境中濺射成膜的方法，形成ComNinN(0 < m < 1)薄膜作為Li電池陰極，具有成分可調(diào)，循環(huán)壽命長、可以通過增加多層膜提高電池電壓，工藝簡單的優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種全固態(tài)高循環(huán)壽命的薄膜鋰電池及制備方法，不但解決了現(xiàn)有全固態(tài)薄膜鋰電池的制備工藝復(fù)雜，循環(huán)壽命短且需要高溫退火過程的技術(shù)問題。本發(fā)明的技術(shù)解決方案特征在于1)在玻璃襯底表面濺射生長一層Al薄膜，直至厚度為150 350nm ；2)在Al膜表面濺射沉積ComNinN (0彡m彡1)層，制作步驟為以一定比例Co納米粉和M納米粉混合，真空熔融煅燒，制備金屬鉆鎳合金靶材，通過射頻磁控濺射的方法沉積氮化鎳鈷薄膜，本底真空彡2 X IO-4Pa,沉積時(shí)基片溫度低于80°C，直至氮化鎳鈷薄膜的厚度為80nm 2500nm ；3)在氮化鎳鈷薄膜表面濺射沉積 Li1+xMxTi2_x(PO4)3(0 < χ < 2，M = Al，Sc，Y， Fe，或 Cr)薄膜，制作步驟是先制作 Li1+xMxTi2_x (PO4) 3(0 < χ < 2，M = Al，Sc，Y，F(xiàn)e，或 Cr) 合金靶材，然后采用該靶材，在Ar環(huán)境中RPD成膜，成膜速率25 lOOnm/min，直至生成 Li1+xMxTi2_x(P04)3(0 < χ < 2，M = Al，Sc，Y，F(xiàn)e，或 Cr)薄膜的厚度為 80_2500nm ；4)在步驟3制作為磷酸M-Ti鋰薄膜上沉積金屬(包括Li或Cu)薄膜。采用RPD 沉積(反應(yīng)等離子體沉積)，本底真空< hlO_4Pa，基片溫度為室溫，成膜速率25-lOOnm/ min，直至金屬鋰薄膜的厚度為300nm-1500nm ；5)在Li薄膜濺射沉積M薄膜作為陽極集電極，濺射條件為靶材與襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空彡2X10_4Pa，沉積薄膜前靶材要反濺射25min，反濺射功率 50-100W,濺射氣氛為Ar，流速為30sCCm，工作氣壓為1. 2Pa,沉積功率為80W，沉積時(shí)基片溫度低于100°C，沉積速率為20nm/min，調(diào)節(jié)成膜時(shí)間，即可獲得厚度約為500-700nm的Ni薄膜；6)最后在Ni表面覆蓋日本大印刷公司的D-EL35H鋁塑膜，加熱lOOdmin，鋁塑膜固化；7)可以通過沉積多層膜實(shí)現(xiàn)電池串聯(lián)、從而實(shí)現(xiàn)高電壓輸出，而常規(guī)液體電解質(zhì)電池只能單次做成固定電壓的電池單體。上述射頻磁控濺射方法沉積氮化鎳鈷合金薄膜的濺射條件為靶材與玻璃襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空< 2X 10_4Pa，沉積薄膜前靶材要反濺射25min，反濺射功率 50-100W，濺射氣氛為體積比2 1的氫氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，流速為30sCCm，工作氣壓為 1. 2Pa，沉積功率為40-110W，沉積時(shí)基片溫度低于100°C ；上述RPD 方法沉積 Li1+xMxTi2_x (PO4) 3 (O 彡 χ 彡 2，M = Al，&，Y，F(xiàn)e，或 Cr)薄膜的成膜條件為靶到基片的距離為7cm，本底真空彡2X10_4Pa，氣氛為純Ar氣，流速為30sCCm， 工作氣壓為1. 6Pa,沉積功率為50-120W，沉積時(shí)基片溫度低于100°C。薄膜均勻性93%以上。上述玻璃襯底為鍍金屬(包括Al、Au、Ag、Cu、Ni、V)的玻璃，金屬層的厚度為 100-150nm。上述全固態(tài)鋰電池可以通過沉積多層膜實(shí)現(xiàn)高電壓輸出。常規(guī)液態(tài)電解質(zhì)鋰電池通常采用陰極和陽極密封包裹一層液態(tài)電解質(zhì)構(gòu)成，工藝上非常難實(shí)現(xiàn)多層串聯(lián)，因此輸出電壓一般恒定(如4.2V)。而本申請(qǐng)中所述全固態(tài)薄膜可以通過周期性沉積陰極、電解質(zhì)、陽極，1彡周期數(shù)彡5，電池之間采用金屬薄膜串聯(lián)，實(shí)現(xiàn)不同電壓輸出組合(如單一周期固態(tài)薄膜鋰電池電壓為XV，則電壓組合為1XV、2XV、3XV、4XV、5XV)。本發(fā)明的全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池具有以下優(yōu)點(diǎn)1、采用Ulvac MHL型磁控濺射儀，在N2氣氛中制備氮化鎳鈷薄膜，成膜溫度低于 100°C，制備薄膜不需要高溫退火處理等特殊工藝。2、采用反應(yīng)等離子體沉積(RPD)方法制備 Li1+xMxTi2_x(PO4)3(0 < χ < 2，M = Al， &，Y，F(xiàn)e，或Cr)薄膜以及金屬鋰薄膜，成膜厚度均勻，且對(duì)底層薄膜低損傷，不需要高溫退火處理等特殊工藝，在常溫下即可完成三種薄膜的制備，結(jié)構(gòu)簡單，制備過程簡單。3、可以通過沉積多層膜實(shí)現(xiàn)電池串聯(lián)、從而實(shí)現(xiàn)高電壓輸出，而常規(guī)液體電解質(zhì)電池只能單次做成固定電壓的電池單體。4、可以通過沉積多層膜實(shí)現(xiàn)高電壓輸出。本申請(qǐng)中所述全固態(tài)薄膜可以通過周期性沉積陰極、電解質(zhì)、陽極，1 <周期數(shù)< 5，電池之間采用金屬薄膜串聯(lián)，實(shí)現(xiàn)不同電壓輸出組合(如單一周期固態(tài)薄膜鋰電池電壓為XV，則周期數(shù)為1-5的電壓組合為1XV、 2XV、3XV、4XV、5XV 圖 3)。5、本發(fā)明提供的全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池，具有制備工藝簡單，不需要高溫退火，按國標(biāo)測試條件測試在1500次以上循環(huán)后能夠保持電池容量的80%。


圖1、本發(fā)明全固態(tài)薄膜鋰電池結(jié)構(gòu)示意圖。圖2、圖1所提供的全固態(tài)薄膜鋰電池的制作流程。圖3、本發(fā)明提供的全固態(tài)薄膜鋰電池多路電壓輸出的示意圖。圖中1代表Corning公司的Peryx玻璃，厚度500微米；2代表陰極集電極Al (厚度范圍為150 ；350歷)；3代表陰極ComNinN, 0 < m < 1，厚度80nm_2500nm ;4代表固體電解質(zhì) Li1+xMxTi2_x (PO4) 3，0 < χ < 2，M = Al Ac，Y，F(xiàn)e，或 Cr)，厚度 80nm_2500nm ；5 代表陽極 Li薄膜，厚度為300nm-1500nm ；6代表陽極集電極Ni ；7、代表封裝層；8、代表Au線
具體實(shí)施例方式本發(fā)明為一種全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池[Cc^NinMO < m < 1)/ Li1+xMxTi2_x(P04)3(0<X<2)/Li薄膜電池]，制作流程(如圖2)如下在玻璃襯底表面濺射生長一層Al薄膜，直至厚度為150 350nm ；濺射條件為A1靶材(5N)與襯底基片的距離為4. 5cm,本底真空< 2 X IO-4Pa,沉積薄膜前靶材要反濺射25min，反濺射功率50-100W，濺射氣氛Ar，流速為30SCCm，工作氣壓為1. 2Pa,沉積功率為80W，沉積時(shí)基片溫度低于100°C， 沉積速率為20nm/min，連續(xù)沉積7. 5-17. 5min,即可獲得厚度約為150-350nm的Al薄膜。采用直徑為IOOmm的金屬鎳鈷合金作為濺射靶材，通過射頻磁控濺射的方法在濺射有Al薄膜的玻璃襯底上沉積氮化鎳鈷Cc^NihMO < m < 1)薄膜作為陽極薄膜，濺射條件為靶材與襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空< 2X10_4Pa，沉積薄膜前靶材需反濺射 25min，反濺射功率50-100W，濺射氣氛為體積比2 1的氫氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，流速為 30SCCm，工作氣壓為1. 2Pa，沉積功率為80W，沉積時(shí)玻璃襯底的溫度低于100°C，沉積速率為400nm/h，連續(xù)沉積2h，即可獲得厚度約為SOOnm的氮化鎳鈷薄膜?？刂瞥练e時(shí)間，即可獲得所需厚度的氮化鎳鈷薄膜。采用磁控濺射的方法在已沉積好的氮化鎳鈷薄膜上繼續(xù)沉積Li1+xMxTi2_x (PO4) 3 (0 < χ < 2，M = Al，Sc, Y，F(xiàn)e，或Cr)薄膜作為電解質(zhì)薄膜，濺射條件為靴到基片的距離為 7cm,本底真空彡2 X 10_4Pa，氣氛為純Ar氣，流速為30sCCm，工作氣壓為1. 6Pa,沉積功率為 80W，沉積時(shí)基片溫度低于100°C。薄膜均勻性93%以上。沉積速率為50nm/min，控制連續(xù)時(shí)間，即可獲得所需的Li1+xMxTi2_x(PO4)3的薄膜厚度。連續(xù)沉積30min，即可獲得厚度約為 1500nm 的 Li1+xMxTi2_x (PO4) 3 (0 < χ < 2，M = Al，Sc，Y，F(xiàn)e，或 Cr)薄膜。在Li1+xMxTi2_x(PO4) 3(0 < χ < 2，M = Al，Sc，Y，F(xiàn)e，或 Cr)薄膜上沉積包括 Li 或 Cu金屬薄膜。采用RPD沉積，本底真空彡2xlO-4Pa,基片溫度為室溫，成膜速率50nm/min， 成膜20min，直至金屬鋰薄膜的厚度為lOOOnm。控制成膜時(shí)間，即可制出所需厚度的金屬鋰薄膜。在Li薄膜濺射沉積M薄膜作為陽極集電極，濺射條件為靶材與襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空< 2X10_4Pa，沉積薄膜前靶材要反濺射25min，反濺射功率50-100W， 濺射氣氛為Ar，流速為30sCCm，工作氣壓為1. 2Pa，沉積功率為80W，沉積時(shí)基片溫度低于 100°C，沉積速率為20nm/min，調(diào)節(jié)沉積時(shí)間，即可獲得厚度約為500-700nm的Ni薄膜。在Ni表面覆蓋日本大印刷公司的D-EL35H鋁塑膜，加熱到100°C，保持!Min，鋁塑膜固化后，自然降溫至室溫。用wire bonding(弓丨線鍵合)方法分別在陰極和陽極集電極引出Au線。按照國標(biāo)(在環(huán)境溫度20°C 士5°C的條件下，以IC充電，當(dāng)電池端電壓達(dá)到充電限制電壓4. 2V時(shí)，改為恒壓充電，直到充電電流小于或等于1/20C，停止充電，擱置0. 5h lh，然后以IC電流放電至終止電壓2. 75V，放電結(jié)束后，擱置0. 5h lh，再進(jìn)行下一個(gè)充放電循環(huán)，直至連續(xù)兩次放電時(shí)間小于36min，則認(rèn)為壽命終止)測試固態(tài)薄膜鋰電池循環(huán)壽命，如果大于1500次，則完成研制和測試過程，如果達(dá)不到，則重復(fù)如圖2的過程，調(diào)節(jié)陰極 CoxNihN厚度和/或調(diào)節(jié)電解質(zhì)Li1+xMxTi2_x (PO4) 3厚度，直到鋰電池循環(huán)壽命達(dá)到1500次。
權(quán)利要求
1.一種全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池，其特征在于薄膜鋰電池組成為①在玻璃襯底表面濺射一層Al薄膜；②在Al薄膜表面濺射沉積一層氮化鎳鈷薄膜，作為陽極薄膜，淡化鎳鈷薄膜的組成通式為 ComNinN,式中 0 <m< 1 ；③在氮化鎳鈷薄膜的表面濺射沉積組成通式為Li1+xMxTi(P04) 3薄膜，式中O < χ < 2， M 為 Al、&、Y、!^e 或 Cr ；④在Li1+MxTi(P04)3薄膜上沉積一層金屬鋰薄膜；⑤在Li薄膜沉積M薄膜作為陰極集電極；⑥在Li薄膜表面鋁塑膜覆蓋封裝后，且分別在陰極和陽極集電極處引出Au處。
2.按權(quán)利要求1所述的薄膜鋰電池，其特征在于①玻璃襯底濺射Al薄膜的厚度為150-350nm；②所述氮化鎳鈷薄膜厚度為80-2500nm；③所述的Li1+xMxTi(P04)3薄膜厚度為80-2500nm ；④所述金屬Li薄膜厚度為300-1500nm；⑤作為陽極集電極的Ni薄膜厚度為500-700nm。
3.按權(quán)利要求1所述的薄膜鋰電池，其特征在于所述的鋁塑膜是日本大印刷公司的 D-EL35H。
4.按權(quán)利要求1所述的薄膜鋰電池，其特征在于所述玻璃襯底為鍍金屬Al、Au、Ag、Cu、 Ni或V的玻璃；金屬層厚度為100-150nm。
5.按權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的薄膜鋰電池，其特征在于通過沉積多層膜實(shí)現(xiàn)高電壓輸出，也即通過周期性沉積陰極、固體電解質(zhì)、陽極，電池之間采用金屬薄膜串聯(lián)，實(shí)現(xiàn)不同電壓輸出組合。
6.按權(quán)利要求5所述的薄膜鋰電池，其特征在于周期數(shù)介于1-5之間，則鋰電池電壓分另Ij為 1XV、2XV、3XV、4XV 禾Π 5XV。
7.制作如權(quán)利要求1所述的薄膜鋰電池的方法，其特征在于制作步驟為a)在玻璃襯底表面濺射生長一層Al薄膜，直至厚度為150 350nm；濺射條件為5N Al靶材與玻璃襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空< 2 X10_4Pa，沉積薄膜前靶材要反濺射 25min,反濺射功率50-100W，濺射氣氛Ar，流速為30sCCm，工作氣壓為1. 2Pa,沉積功率為 80W,沉積時(shí)玻璃襯底溫度低于100°C，沉積速率為20nm/min，連續(xù)沉積7. 5 17. 5min,即可獲得厚度約為150 350nm的Al薄膜；b)采用直徑為IOOmm的金屬鎳鈷合金作為濺射靶材，通過射頻磁控濺射的方法在玻璃襯底上沉積氮化鎳鈷ComNinN, 0 <m< 1，薄膜作為陽極薄膜，濺射條件為靶材與襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空< 2X10_4Pa，沉積薄膜前靶材需反濺射25min，反濺射功率 50-100W，濺射氣氛為體積比2 1的氫氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，流速為30sCCm，工作氣壓為 1. 2Pa，沉積功率為80W，沉積時(shí)基片溫度低于100°C，沉積速率為400nm/h，控制連續(xù)沉積時(shí)間，即可獲得所需厚度的氮化鎳鈷薄膜；c)采用磁控濺射的方法在已沉積好的氮化鎳鈷薄膜上繼續(xù)沉積Li1+xMxTi2_x(P04)3，O < χ < 2，M = Al，Sc, Y，F(xiàn)e，或Cr，薄膜作為電解質(zhì)薄膜，濺射條件為靴到基片的距離為 7cm，本底真空彡2X10_4Pa，氣氛為純Ar氣，流速為30sCCm，工作氣壓為1.6Pa，沉積功率為80W，沉積時(shí)玻璃襯底的溫度低于100°C ；沉積速率為50nm/min，控制連續(xù)沉積時(shí)間，即可獲得所需的厚度； d)在Li1+xMxTi2_x(P04)3(0 彡 χ 彡 2，M = Al，Sc，Y，F(xiàn)e，或 Cr)薄膜上沉積包括 Li 或 Cu 的金屬薄膜；采用RPD方法沉積，本底真空彡2xlO-4Pa,基片溫度為室溫，成膜速率50nm/ min，控制成膜時(shí)間，直至所需的金屬鋰薄膜的厚度；e)在Li薄膜濺射沉積M薄膜作為陽極集電極，濺射條件為靶材與玻璃襯底基片的距離為4. 5cm，本底真空彡2X10_4Pa，沉積薄膜前靶材要反濺射25min，反濺射功率 50-100W,濺射氣氛為Ar，流速為30sCCm，工作氣壓為1. 2Pa,沉積功率為80W，沉積時(shí)玻璃襯底溫度低于100°C，沉積速率為20nm/min，調(diào)節(jié)沉積時(shí)間，即可獲得厚度約為500-700nm的 Ni薄膜；在Ni表面覆蓋日本大印刷公司的D-EL35H鋁塑膜，加熱到100°C，保持3min，鋁塑膜固化后，自然降溫至室溫；f)用wirebonding方法分別在陰極和陽極集電極引出Au線；g)按照國標(biāo)測試固態(tài)薄膜鋰電池循環(huán)壽命，如果大于1500次，則完成制作過程， 如果達(dá)不到，則重復(fù)上述的過程，調(diào)節(jié)陰極氮化鎳鈷薄膜的厚度和/或調(diào)節(jié)電解質(zhì) Li1+xMxTi2_x (PO4)3厚度，直到鋰電池循環(huán)壽命達(dá)到1500次。
8.按權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于磁控濺射使用的濺射儀型號(hào)為UlvacMHL型。
9.按權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于Li1+xMxTi2_x(P04)j^膜的均勻性為93%以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種全固態(tài)高循環(huán)壽命薄膜鋰電池及制作方法，其特征在于薄膜鋰電池組成為①在玻璃襯底表面濺射一層Al薄膜；②在Al薄膜表面濺射沉積一層氮化鎳鈷薄膜，作為陽極薄膜，氮化鎳鈷薄膜的組成通式為ComNi1-mN(0＜m＜1)；③在氮化鎳鈷薄膜的表面濺射沉積組成通式為Li1+xMxTi(PO4)3薄膜(0＜x＜2)，M為Al、Sc、Y、Fe或Cr；④在Li1+MxTi(PO4)3薄膜上沉積一層金屬鋰薄膜；⑤在Li薄膜沉積Ni薄膜作為陰極集電極；⑥在Li薄膜表面覆蓋封裝后，且分別在陰極和陽極集電極處引出Au處。且具有制備工藝簡單，不需要高溫退火過程，電池按國標(biāo)測定充放電循環(huán)次數(shù)達(dá)1500次，且保持電池容量80％，且可通過沉積多層膜方法實(shí)現(xiàn)高電壓輸出，在微能源、傳感器以及網(wǎng)絡(luò)方面有廣泛應(yīng)用。
文檔編號(hào)H01M10/0525GK102290595SQ20111018004
公開日2011年12月21日 申請(qǐng)日期2011年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月24日
發(fā)明者周健, 周建華, 周舟, 孫曉瑋, 王偉, 談惠祖 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所