專利名稱:太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及能夠耐受長(zhǎng)期在嚴(yán)酷的室外環(huán)境下使用的、具有耐光性、耐濕熱性的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜。另外,本發(fā)明涉及使用本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的太陽(yáng)能電池背面密封片材及太陽(yáng)能電池組件。
背景技術(shù):
近年來(lái),人們擔(dān)心以石油、煤為代表的化石燃料枯竭,用于確保由上述化石燃料得到的替代能源的開(kāi)發(fā)成為當(dāng)務(wù)之急。因此,已經(jīng)對(duì)原子能發(fā)電、水力發(fā)電、風(fēng)カ發(fā)電、太陽(yáng)能發(fā)電等各種方法進(jìn)行了研究,并付諸于實(shí)際應(yīng)用。能夠?qū)⑻?yáng)能直接轉(zhuǎn)化為電能的太陽(yáng)能發(fā)電,作為半永久且無(wú)公害的新能源逐漸被實(shí)用化。太陽(yáng)能發(fā)電在實(shí)際使用方面的性價(jià)比提高較明顯,作為ー種清潔能源,備受期待。太陽(yáng)能發(fā)電中使用的太陽(yáng)能電池構(gòu)成將太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)化為電能的太陽(yáng)能發(fā)電系統(tǒng)的核心部分。太陽(yáng)能電池由硅等半導(dǎo)體形成。對(duì)于太陽(yáng)能電池,將太陽(yáng)能電池元件以串聯(lián)、并聯(lián)的方式進(jìn)行布線,在20年左右的長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)為了保護(hù)元件,進(jìn)行了各種組裝,使其單元化。將裝入上述組裝體中的単元稱作太陽(yáng)能電池組件。太陽(yáng)能電池組件形成下述結(jié)構(gòu)將接觸太陽(yáng)光的面用玻璃覆蓋,用由熱塑性樹(shù)脂形成的填充材料填埋間隙,用密封片材保護(hù)背面。作為上述填充材料,出于透明性高、耐濕性也優(yōu)異的理由,大多使用こ烯-こ酸こ烯酯共聚樹(shù)脂(以下稱作EVA樹(shù)脂)。另ー方面,對(duì)于背面密封片材,要求機(jī)械強(qiáng)度、耐氣候性、耐熱性、耐水性、耐化學(xué)性、光反射性、電絕緣性、水蒸汽隔離性、與以EVA樹(shù)脂為代表的填充材料的熱粘合性、設(shè)計(jì)性、與最外層的端子盒安裝用有機(jī)硅類樹(shù)脂的密合性的特性。除此之外,對(duì)于背面密封片材,由于暴露在紫外線下,所以要求耐光性優(yōu)異。作為一直以來(lái)使用的背面密封片材用膜,可以舉出白色聚氟こ烯膜(Dupont (株)、商品名=Tedlar (注冊(cè)■商標(biāo)))。用聚氟こ烯膜夾持聚酯膜形成的層合結(jié)構(gòu)的背面密封片材被廣泛用于太陽(yáng)能電池用途。另外,還公開(kāi)并付諸使用了一種耐光性膜,所述耐光性膜在聚酯膜的一面或兩面上形成了配合有紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑的丙烯酸樹(shù)脂涂膜(專利文獻(xiàn)I)。另外,還公開(kāi)并付諸使用了下述方案在聚酯膜中混煉紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑(專利文獻(xiàn)2)。另外,還付諸使用了ー種白色膜,所述白色膜通過(guò)在聚酯膜等的層 內(nèi)混煉氧化鈦等白色顏料而制膜(專利文獻(xiàn)3)。從隨著暴露于紫外線而膜外觀的變化小的觀點(diǎn)考慮,已知上述白色膜具有耐光性。專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2005-015557號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2009-188105號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平11-291432號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
然而,上述聚氟こ烯膜雖然為耐氣候性優(yōu)異的膜,但另一方面機(jī)械強(qiáng)度弱,有時(shí)在制作太陽(yáng)能電池組件時(shí)施加的140 150°C的熱壓的熱的作用下軟化,太陽(yáng)能電池元件電極部的凸起物貫通填充材料層。進(jìn)而,由于其價(jià)格昂貴,所以在太陽(yáng)能電池組件的低價(jià)格化方面成為障礙。另外,作為以白色等為代表的有色膜,為了提高背面密封片材的設(shè)計(jì)性,必須與較昂貴的有色膜組合。另外,對(duì)于專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2的聚酯膜,有時(shí)在高溫加濕環(huán)境下或隨著紫外線受射,紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑在涂膜或膜表面滲出。因此,不僅濕潤(rùn)性、表面的密合力等發(fā)生變化,還易于產(chǎn)生當(dāng)初顯現(xiàn)出的失去耐光性的不良情況。另外,對(duì)于專利文獻(xiàn)3的白色膜,從由顏料成分的光吸收性能而引起的伴隨紫外線暴露的膜外觀的變化小的點(diǎn)考慮,具有某種程度的耐紫外線性,但主要材料的樹(shù)脂未被耐光化,因此,例如以斷裂伸長(zhǎng)率等為代表的膜特性本身會(huì)隨著紫外線照射而逐漸降低。另夕卜,近年來(lái),關(guān)于太陽(yáng)能電池組件本身的長(zhǎng)壽命化的開(kāi)發(fā)活躍地進(jìn)行,同時(shí)以歐洲為中心將太陽(yáng)能電池組件設(shè)置為在地面上斜立放置型的情況增多。在上述情況下,長(zhǎng)期暴露在從地表面反射的紫外線下。因此,在具有穩(wěn)定的耐光性的層長(zhǎng)期不形成于背面密封片材的外層面的情況下,不僅背面密封片材黃變,破壞膜外觀的美感,而且在極端情況下密封片材中也 會(huì)產(chǎn)生裂紋等,有時(shí)也擔(dān)心會(huì)破壞電絕緣性或水蒸汽阻隔性等片材要求的各種特性為了解決上述課題,本發(fā)明采用以下構(gòu)成。即,本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜在基材膜的至少一面上層合有樹(shù)脂層,所述樹(shù)脂層含有氟類樹(shù)脂、著色顔料及氰尿酸三聚氰胺酷。另外,本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材包括本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜。另外,本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件包括本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材和単元填充劑層,太陽(yáng)能電池背面密封片材和単元填充劑層被粘合在一起。根據(jù)本發(fā)明,可以得到耐光性和耐濕熱性優(yōu)異的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜、和使用其的太陽(yáng)能電池背面密封片材。另外,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方案,可以得到阻燃性更優(yōu)異、粘連和粉化少的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜、和使用其的太陽(yáng)能電池背面密封片材。另外,使用本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材時(shí),可以得到耐久性優(yōu)異的太陽(yáng)能電池組件。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜通過(guò)在基材膜的至少一面上層合含有氟類樹(shù)脂、著色顔料及氰尿酸三聚氰胺酯的樹(shù)脂層,可以得到比目前更優(yōu)異的耐光性及耐濕熱性。[基材膜]太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜中可以使用各種樹(shù)脂膜作為基材膜。具體而言,可以舉出聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)或聚萘ニ甲酸こニ醇酯(PEN)等聚酯樹(shù)脂膜;聚碳酸酷、聚甲基丙烯酸甲酷、聚丙烯酸酷、聚丙烯、聚こ烯等樹(shù)脂膜;混合了上述樹(shù)脂的樹(shù)脂膜。其中,從強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選聚酯樹(shù)脂膜,進(jìn)而從廉價(jià)的方面考慮,特別優(yōu)選PET或PEN等聚酯樹(shù)脂膜。另外,聚酯類樹(shù)脂也可以為共聚物,作為共聚成分,例如可以使用丙ニ醇、ニ甘醇、新戊ニ醇、環(huán)己烷ニ甲醇等ニ醇成分;間苯ニ甲酸、己ニ酸、壬ニ酸、癸ニ酸及其酯形成性衍生物的ニ羧酸成分等。進(jìn)而,還可以使用具有高耐水解性、耐熱性、具有阻燃性的聚苯硫醚(PPS)。另外,也可以使用一直以來(lái)用作背面密封用片材用膜的以聚氟こ烯為代表的氟類膜。由于太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的耐光性優(yōu)異,所以在太陽(yáng)能電池背面密封片材構(gòu)成中,可以優(yōu)選用于直接暴露在大氣(濕度、溫度)或從地表面反射的紫外線光下的最外層。從用于直接暴露在大氣中的最外層的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選耐水解性優(yōu)異的樹(shù)脂膜作為基材膜。通常聚酯樹(shù)脂膜是以使単體縮聚形成的所謂聚合物為原料進(jìn)行成膜而得到的,含有I. 5 2質(zhì)量%左右的處于單體與聚合物的中間狀態(tài)的低聚物。低聚物的代表性例子為環(huán)狀三聚體,其含量多的膜在長(zhǎng)期暴露在戶外等的情況下,機(jī)械強(qiáng)度降低,或者隨著由雨水等導(dǎo)致的水解的進(jìn)行,而產(chǎn)生龜裂、材料破裂等。相對(duì)于此,在耐水解性膜中,將利用固相聚合法聚合得到的環(huán)狀三聚體的含量為I. O質(zhì)量%以下的聚酯樹(shù)脂作為原料,將聚酯樹(shù)脂膜進(jìn)行成膜,由此可以抑制高溫高濕度下的水解,進(jìn)而,可以得到耐熱性及耐氣候性也優(yōu)異的膜。上述環(huán)狀三聚體含量的測(cè)定例如通過(guò)下述方法求出使用在2ml鄰氯苯酚中溶解有IOOmg聚合物的溶液,通過(guò)液相色譜法進(jìn)行測(cè)定,由此測(cè)定相對(duì)于樹(shù)脂質(zhì)量的含量(質(zhì)量% )。 可以根據(jù)需要,在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),在基材膜中添加防靜電劑、紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增塑劑、潤(rùn)滑剤、填充劑、著色顔料等添加剤?;哪さ暮穸葲](méi)有特別限制,但考慮密封片材的耐電壓特性、成本等時(shí),優(yōu)選在I 250 μ m的范圍內(nèi)。厚度的下限較優(yōu)選為25 μ m以上。另外,為了賦予基材膜水蒸汽阻隔性,也可以使用通過(guò)蒸鍍法等形成至少ー層無(wú)機(jī)氧化物層的水蒸汽隔離性膜。本發(fā)明中的“水蒸汽隔離性膜”,是指按照J(rèn)is K7129(2000年版)所述的B法測(cè)定的水蒸汽透過(guò)率為5gパm2 · day)以下的樹(shù)脂膜?;谛纬蔁o(wú)機(jī)氧化物層時(shí)的穩(wěn)定性和成本等理由,上述樹(shù)脂膜的厚度優(yōu)選在I ΙΟΟμπι的范圍內(nèi),較優(yōu)選在5 50 μ m的范圍內(nèi),特別優(yōu)選為10 30 μ m左右。優(yōu)選基材膜為在雙軸方向上拉伸的膜,使基材膜的熱尺寸穩(wěn)定性良好。另外,也可以根據(jù)需要,對(duì)基材膜進(jìn)行例如電暈放電或等離子體放電等放電處理,或者酸處理等表面處理。[樹(shù)脂層]與本發(fā)明中的基材膜層合的樹(shù)脂層含有(I)氟類樹(shù)脂、(2)著色顔料及(3)氰尿酸三聚氰胺酷。通常,作為提高樹(shù)脂層的耐光性的方法,將有機(jī)類紫外線吸收劑或無(wú)機(jī)類紫外線吸收劑以單獨(dú)或多種混合的方式與粘合劑樹(shù)脂混合,進(jìn)而基于使經(jīng)光激發(fā)的自由基失活的機(jī)制,出于增強(qiáng)光穩(wěn)定性的目的,同時(shí)使用光穩(wěn)定劑(HALS)。但是,在粘合劑樹(shù)脂中后添加紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑形成的樹(shù)脂層,有時(shí)在高溫加濕環(huán)境下、或隨著紫外線受射,紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑從涂膜中滲出到涂膜表面。因此,不僅濕潤(rùn)性、涂膜表面的密合力等發(fā)生變化,而且還易于產(chǎn)生當(dāng)初呈現(xiàn)的紫外線阻隔性能消失之類的不良情況。相對(duì)于此,本發(fā)明中,與聚酯樹(shù)脂、烯烴類樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂等相比,使用耐光性極其優(yōu)異的氟類樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂。因此,無(wú)需在粘合劑樹(shù)脂中后添加紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑,不會(huì)產(chǎn)生上述問(wèn)題。另外,由于氟類樹(shù)脂的阻燃性也優(yōu)異,所以還具有提高太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的阻燃性的效果。另外,為了提高與基材膜的密合力、或提高樹(shù)脂層的耐熱性,優(yōu)選導(dǎo)入了固化性的官能團(tuán)的氟類樹(shù)脂,使其可以在樹(shù)脂層中導(dǎo)入適當(dāng)?shù)慕宦?lián)結(jié)構(gòu)。使用太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的太陽(yáng)能電池背面密封片材,在太陽(yáng)能電池組件制造エ序中,由于暴露于高溫處理中,所以樹(shù)脂層要求耐熱性。作為對(duì)氟類樹(shù)脂賦予固化性的官能團(tuán),可以舉出例如羥基、羧基、氨基、縮水甘油基、甲硅烷基、氰酸酯基、異氰酸酯基等,同時(shí)考慮到樹(shù)脂制造的容易性和固化類,適當(dāng)選擇。其中,從固化反應(yīng)性良好的方面考慮,優(yōu)選羥基、氰基、甲硅烷基,從樹(shù)脂易于獲得的方面和反應(yīng)性良好的方面考慮,特別優(yōu)選羥基。上述固化性官能團(tuán)通常通過(guò)使含有固化性官能團(tuán)的單體共聚將其導(dǎo)入到氟類樹(shù)脂中。作為含有羥基的単體,可以舉出例如2-羥基こ基こ烯基醚、3-羥基丙基こ烯基醚、2-羥基丙基こ烯基醚、2-羥基-2-甲基丙基こ烯基醚、4-羥基丁基こ烯基醚、4-羥基-2-甲基丁基こ烯基醚、5-羥基戊基こ烯基醚、6-羥基己基こ烯基醚等含有羥基的こ烯基醚類;2_羥基こ基烯丙基醚、4-羥基丁基烯丙基醚、丙三醇單烯丙基醚等含有羥基的烯丙基醚類等。其中,從聚合反應(yīng)性、官能團(tuán)的固化性優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選含有羥基的こ烯基醚類、特別是4-羥基丁基こ烯基醚、2-羥基こ基こ烯基醚。作為其他含有羥基的単體,可以舉出例如丙烯酸2-羥基こ酷、甲基丙烯酸2-羥基こ酯等(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯
坐寸ο作為導(dǎo)入了固化性官能團(tuán)的氟類樹(shù)脂,從結(jié)構(gòu)単元的觀點(diǎn)考慮,可以舉出例如以全氟烯烴単元作為主體的全氟烯烴類樹(shù)脂。作為具體例,可以舉出四氟こ烯(TFE)的均聚物、或TFE和六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基こ烯基醚)(PAVE)等的共聚物、進(jìn)而,還可以舉出它們和能夠共聚的其他単體的共聚物等。作為能夠共聚的其他単體,可以舉出例如こ酸こ烯基酯、丙酸こ烯基酯、丁酸こ烯基酯、異丁酸こ烯基酯、新戊酸こ烯基酯、己酸こ烯基酯、新癸酸こ烯基酯、月桂酸こ烯基酷、硬脂酸こ烯基酯、環(huán)己基甲酸こ烯基酯、苯甲酸こ烯基酯、對(duì)叔丁基苯甲酸こ烯基酯等羧酸こ烯基酯類;甲基こ烯基醚、こ基こ烯基醚、丁基こ烯基醚、環(huán)己基こ烯基醚等烷基こ烯基醚類;こ烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等非氟類烯烴類;偏氟こ烯(VdF)、氯三氟こ烯(CTFE)、氟こ烯(VF)、氟こ烯基醚等氟類單體等,但不僅限定于此。其中,從顏料分散性、耐氣候性、共聚性、和耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選以TFE作為主體的TFE類樹(shù)脂。作為具體的含有固化性官能團(tuán)的全氟烯烴類樹(shù)脂,可以舉出例如TFE/異丁烯/羥基丁基こ烯基醚/其他単體的共聚物、TFE/新癸酸こ烯基酯/羥基丁基こ烯基醚/其他單體的共聚物、TFE/VdF/羥基丁基こ烯基醚/其他単體的共聚物等,特別優(yōu)選TFE/異丁烯/羥基丁基こ烯基醚/其他単體的共聚物、TFE/新癸酸こ烯基酯/羥基丁基こ烯基醚/其他単體的共聚物等。作為T(mén)FE類的固化性樹(shù)脂涂料,可以舉出例如Daikinエ業(yè)(株)制的Zeffle GK系列等。樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為O. 2 20μπι。樹(shù)脂層的厚度的下限更優(yōu)選為5μπι以上,特別優(yōu)選為8μπι以上。樹(shù)脂層的厚度的上限更優(yōu)選為15μπι以下,特別優(yōu)選為ΙΟμπι以下。利用涂布方法形成樹(shù)脂層的情況下,樹(shù)脂層的厚度小于O. 2 μ m吋,涂布時(shí)易于產(chǎn)生凹陷或膜裂之類的現(xiàn)象,難以形成均勻的涂膜。因此,有時(shí)對(duì)基材膜的密合力、特別是耐光性沒(méi)有充分地體現(xiàn)。另ー方面,樹(shù)脂層的厚度超過(guò)20 μ m吋,耐光性充分地體現(xiàn),但在涂布方式受到限制、生產(chǎn)成本變高、易于產(chǎn)生與輸送輥的涂膜粘著和伴隨其的涂膜的剝離等方面存在擔(dān)心。
作為用于利用涂布方法形成樹(shù)脂層的涂布液的溶劑,可以舉出例如甲苯、ニ甲苯、こ酸こ酷、こ酸丁酷、丙酮、甲基こ基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、ニ甲基甲酰胺、ニ甲基こ酰胺、甲醇、こ醇及水等。作為涂布液的性狀,可以為乳液型及溶解型中的任ー種。在基材膜上形成樹(shù)脂層的方法應(yīng)該沒(méi)有特別限制,可以利用公知的涂布方法。作為涂布方法,可以采用各種方法,可以利用輥涂布法、浸潰涂布法、棒涂布法、模具涂布法及凹版輥涂布法等、和將它們組合的方法。其中,由于凹版輥涂布法增加樹(shù)脂層的穩(wěn)定性,所以為優(yōu)選的方法。[著色顏料]出于⑴對(duì)樹(shù)脂層進(jìn)行著色、(2)維持色調(diào)(不退色)、(3)紫外線及/或可見(jiàn)光屏蔽、(4)提高阻燃性的目的,使用本發(fā)明中使用的著色顔料。作為太陽(yáng)能電池用背面密封 片材,從光反射性及設(shè)計(jì)性的觀點(diǎn)考慮,白色的片材為主流,但與近年來(lái)觀察到發(fā)電元件間的間隙為白色的上述片材相比,出于設(shè)計(jì)性優(yōu)異的理由,對(duì)黑色片材的需要也擴(kuò)大。另外,由于上述顔料本身也吸收及/或反射特定波長(zhǎng)的光線,所以通過(guò)進(jìn)行著色可以獲得保護(hù)基材膜免受紫外線及/或可見(jiàn)光破壞的效果。另外,還具有能夠隱藏太陽(yáng)能電池組件內(nèi)的電布線圖案等設(shè)計(jì)圖案的效果。作為著色顔料,可以使用無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顔料等各種著色顔料。關(guān)于現(xiàn)在實(shí)用的白色或黒色,從常用性、價(jià)格、顯色性能、和耐紫外線性的觀點(diǎn)考慮,作為白色顔料,優(yōu)選氧化鈦,作為黑色顔料,優(yōu)選炭黒。特別是從顯色的觀點(diǎn)考慮,關(guān)于氧化鈦,其數(shù)均粒徑優(yōu)選為O. I 1.0 μ m。從在氟類樹(shù)脂中的分散性和成本的觀點(diǎn)考慮,較優(yōu)選為O. 2 0.5 μ m。同樣地關(guān)于炭黑,其數(shù)均粒徑優(yōu)選為O. 01 0.5 μ m。從分散性和成本的觀點(diǎn)考慮,較優(yōu)選為O. 02 O. I μ m。關(guān)于著色顔料的含量,可以根據(jù)想要顯色的色調(diào)的設(shè)計(jì)適當(dāng)調(diào)整。但是,著色顔料的含量過(guò)少時(shí),有時(shí)無(wú)法得到設(shè)計(jì)性優(yōu)異的色調(diào)外觀,缺乏紫外線及/或可見(jiàn)光屏蔽性能,或者長(zhǎng)期暴露于室外時(shí)基材膜發(fā)生劣化、黃變。另外,由于樹(shù)脂量變多,所以可能發(fā)生粘連。相反地著色顔料的含量過(guò)多時(shí),存在下述擔(dān)心成本變高,由樹(shù)脂層的硬度大幅度地提高導(dǎo)致易于產(chǎn)生與基材及端子盒粘合用硅樹(shù)脂的密合力不良,或者在樹(shù)脂層表面產(chǎn)生粉化等。另外,由于樹(shù)脂量變少,所以樹(shù)脂層與基材膜的密合力可能降低。本發(fā)明中,為了提高太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的阻燃性,通過(guò)使用著色顔料、使其含量多到某種程度,由此賦予阻燃性?;谏鲜隼碛?,相對(duì)于樹(shù)脂層整體,著色顏料的含量?jī)?yōu)選為30 80質(zhì)量%。含量的下限較優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為65質(zhì)量%以上。含量的上限較優(yōu)選為75質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為70質(zhì)量%以下。[氰尿酸三聚氰胺酷]出于(I)提高樹(shù)脂層的耐粘連性、(2)提高阻燃性的目的,使用本發(fā)明中使用的氰尿酸三聚氰胺酷。氰尿酸三聚氰胺酯為非鹵素類的阻燃劑,也可以作為潤(rùn)滑劑使用。本發(fā)明中,通過(guò)在氟類樹(shù)脂中添加氰尿酸三聚氰胺酷,具有不僅可以提高樹(shù)脂層的阻燃性、而且可以降低使用氟類樹(shù)脂時(shí)產(chǎn)生的粘連的效果。通過(guò)在氟類樹(shù)脂中含有氰尿酸三聚氰胺酷,作為降低粘連的機(jī)制如下推定。將樹(shù)脂層涂布在基材膜上并進(jìn)行加熱干燥時(shí),樹(shù)脂層中氰尿酸三聚氰胺酯與極性低的氟類樹(shù)脂發(fā)生相分離,低分子量的氰尿酸三聚氰胺酯向基材膜的相反側(cè)移動(dòng)。結(jié)果認(rèn)為由于在樹(shù)脂層表面上含有大量氰尿酸三聚氰胺酷,所以降低粘連。相對(duì)于樹(shù)脂層整體,氰尿酸三聚氰胺酯的含量?jī)?yōu)選為I 30質(zhì)量%。含量的下限較優(yōu)選為3質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為5質(zhì)量%以上。含量的上限優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。含量小于I質(zhì)量%時(shí),有時(shí)無(wú)法得到氰尿酸三聚氰胺酯的充分的效果。含量超過(guò)30質(zhì)量%時(shí),有時(shí)成本變高,氰尿酸三聚氰胺酯在涂膜表面滲出,或者樹(shù)脂層所需的耐溶劑性降低。[交聯(lián)劑]另外,如上所述,為了提高樹(shù)脂層的特性,也可以配合交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑具有能夠與氟類樹(shù)脂的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。并用交聯(lián)劑時(shí),可以獲得如下效果基材膜與樹(shù)脂層之間的密合力提高、或者隨著交聯(lián)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)入,樹(shù)脂層的耐溶劑性、耐熱性提高。特別是以本發(fā)明中的樹(shù)脂層位于最外層的方式設(shè)計(jì)太陽(yáng)能電池背面密封片材時(shí),在太陽(yáng)能電池組件制造エ序中,具體而言在玻璃 層合エ序(単元填充エ序)中,樹(shù)脂層暴露在最高150°C左右的高溫下,在長(zhǎng)時(shí)間的情況下使其經(jīng)歷30分鐘以上的熱處理,因此特別要求耐熱性。另外,在太陽(yáng)能電池組件的制造エ序中,安裝組件后,作為清洗操作,包括利用こ醇或其他有機(jī)溶劑的擦拭操作,因此要求耐溶劑性。從提高上述密合性、耐溶劑性、耐熱性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選配合交聯(lián)劑。如上所述,由于作為導(dǎo)入到氟類樹(shù)脂中的官能團(tuán)優(yōu)選羥基,所以優(yōu)選使用能夠與上述羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑。作為上述交聯(lián)劑,優(yōu)選使用多異氰酸酯類樹(shù)脂作為固化劑、促進(jìn)氨酯鍵(交聯(lián)結(jié)構(gòu))的生成的處方。作為以交聯(lián)劑的形式使用的多異氰酸酯類樹(shù)脂,可以舉出芳香族類多異氰酸酯、芳香脂肪族類多異氰酸酯、脂環(huán)族類多異氰酸酯及脂肪族類多異氰酸酯等,是將以下所示的各種ニ異氰酸酯化合物作為原料的樹(shù)脂。它們可以單獨(dú)使用,或者也可以組合2種以上進(jìn)行使用。作為成為芳香族多異氰酸酯的原料的ニ異氰酸酷,例如可以舉出間苯ニ異氰酸酯或?qū)Ρ渐水惽杷峥帷?,4’-ニ苯基ニ異氰酸酷、1,5-萘ニ異氰酸酯(NDI)、4,4’、2,4’_或2,2’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯ニ異氰酸酯(TDI)、及4,4’ - ニ苯基
醚ニ異氰酸酯等。作為成為芳香脂肪族多異氰酸酯的原料的ニ異氰酸酷,例如可以舉出1,3_或1,4-苯ニ甲撐ニ異氰酸酯(XDI)、及1,3_或1,4_四甲基苯ニ甲撐ニ異氰酸酯(TMXDI)等。作為成為脂環(huán)族類多異氰酸酯的原料的ニ異氰酸酷,例如可以舉出1,4_環(huán)己烷ニ異氰酸酷、1,3-環(huán)己烷ニ異氰酸酷、3-異氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酷(異佛爾酮ニ異氰酸酯1^)1)、4,4’、2,4’-或2,2’-ニ環(huán)己基甲烷ニ異氰酸酯(氫化MDI)、甲基_2,4-環(huán)己烷ニ異氰酸酷、甲基_2,6-環(huán)己烷ニ異氰酸酷、及1,3-或1,4- ニ(異氰酸甲酷基)環(huán)己烷(氫化XDI)等。作為成為脂肪族類多異氰酸酯的原料的ニ異氰酸酷,例如可以舉出1,3_丙ニ異氰酸酷、I,4- 丁ニ異氰酸酷、I,6-己ニ異氰酸酯(HDI) ,1,5-戊ニ異氰酸酷、I,2-丙ニ異氰酸酷、I, 2_、2,3-或1,3- 丁ニ異氰酸酯、及2,4,4-或2,2,4-ニ甲基-1,6-己ニ異氰酸酯
坐寸ο作為多異氰酸酯的原料,可以組合多種上述ニ異氰酸酯進(jìn)行使用,也可以作為縮ニ脲改性體、尿酸酯改性體等改性體使用。在樹(shù)脂骨架中含有具有紫外線區(qū)域的光吸收帶的芳香環(huán)的樹(shù)脂,隨著紫外線照射,易發(fā)生黃變,因此,優(yōu)選使用脂環(huán)族類多異氰酸酯及/或脂肪族類多異氰酸酯作為固化劑。進(jìn)而,從耐溶劑性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用樹(shù)脂層進(jìn)一步固化的脂環(huán)族多異氰酸酯。另外,從與氟類樹(shù)脂的交聯(lián)反應(yīng)的易進(jìn)行性、交聯(lián)度、耐熱性、耐紫外線性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選1,6_己二異氰酸酯的尿酸酯改性體。[其他添加劑]進(jìn)而,只要不破壞其特性,也可以在含有氟類樹(shù)脂的樹(shù)脂層中添加熱穩(wěn)定劑、抗氧化齊 、強(qiáng)化劑、劣化防止劑、耐氣候劑、阻燃劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、交聯(lián)助劑、顏料分散劑、消泡劑、勻染劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、密合改良劑、消光劑等。作為能夠使用的熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑及劣化防止劑,可以舉出例如受阻酚類、磷化合物、受阻胺類、硫化合物、銅化合物、堿金屬的齒化物或它們的混合物。作為能夠使用的強(qiáng)化劑,可以舉出例如粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、硅灰石、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、硅酸鈣、鋁酸鈉、硅鋁酸鈉、硅酸鎂、玻璃球、炭黑、氧化鋅、沸石、水滑石、金屬纖維、金屬晶須、陶瓷晶須、鈦酸鉀晶須、氮化硼、石墨、玻璃纖維、碳纖維等。作為能夠使用的交聯(lián)助劑,可以使用目前公知的錫類、其他金屬類、有機(jī)酸類、氨基類的交聯(lián)助劑。[粘合劑層]通過(guò)將太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜與其他樹(shù)脂膜層合,可以得到太陽(yáng)能電池背面密封片材,作為將膜層合并加工成片材狀的方法,可以采用公知的干式層合法。利用層合法的樹(shù)脂膜的貼合中,可以使用公知的層合用粘合劑,所述層合用粘合劑以聚醚聚氨酯類、聚酯聚氨酯類、聚酯類、聚環(huán)氧類樹(shù)脂等作為主劑,以多異氰酸酯類樹(shù)脂作為固化劑。但是,需要在使用上述粘合劑形成的粘合劑層中不會(huì)產(chǎn)生下述不良情況,即,因長(zhǎng)期室外使用導(dǎo)致粘合強(qiáng)度發(fā)生劣化從而引起的分層(Delamination)等,產(chǎn)生與光線反射率降低相關(guān)聯(lián)的黃變等。另外,作為粘合劑層的厚度,優(yōu)選在I 5μπι的范圍內(nèi)。小于Iym時(shí),有時(shí)難以得到充分的粘合強(qiáng)度。另一方面,超過(guò)5 μ m時(shí),粘合劑涂布的速度未升高,為了呈現(xiàn)粘合力(促進(jìn)主劑及固化劑之間的交聯(lián)反應(yīng))而進(jìn)行的老化需要較長(zhǎng)時(shí)間,并且粘合劑使用量增加等,所以有時(shí)生產(chǎn)成本提高。作為粘合劑層的形成中使用的材料,可以使用公知的干式層合用粘合劑。通常干式層合用粘合劑使用用稀釋溶劑將主劑及交聯(lián)劑2種樹(shù)脂稀釋進(jìn)行配制得到的物質(zhì),但優(yōu)選下述處方,即,使用含有異氰酸酯基的聚合物作為交聯(lián)劑,該聚合物與活性羥基的反應(yīng)性高、其反應(yīng)速度及初期密合力的呈現(xiàn)速度快。除了上述優(yōu)點(diǎn)之外,還可以形成與基材膜的粘合強(qiáng)度高、且其粘合強(qiáng)度的高溫穩(wěn)定性、長(zhǎng)期耐久性也優(yōu)異的粘合性樹(shù)脂層。作為與上述含有異氰酸酯基的聚合物組合使用的主劑樹(shù)脂,可以舉出聚醚類、聚酯類、多元醇類等的聚氨酯類樹(shù)脂或環(huán)氧類樹(shù)脂,可以根據(jù)詳細(xì)要求的特性、加工條件適合性來(lái)適當(dāng)選擇使用。另夕卜,一般認(rèn)為根據(jù)太陽(yáng)能電池背面密封片材的結(jié)構(gòu),紫外線也會(huì)到達(dá)上述粘合劑層,引發(fā)樹(shù)脂的光劣化。從上述觀點(diǎn)考慮,作為粘合劑層的形成中使用的樹(shù)脂,優(yōu)選不含有芳香環(huán)或含量少的脂肪族類樹(shù)脂或脂環(huán)族類樹(shù)脂。[太陽(yáng)能電池背面密封片材]
對(duì)使用太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的太陽(yáng)能電池背面密封片材進(jìn)行說(shuō)明。太陽(yáng)能電池背面密封片材要求以水蒸汽隔離性、光反射性、長(zhǎng)期耐濕熱·耐光耐久性、成對(duì)單元填充劑密合力、電絕緣性等為代表的多種特性。目前,為了滿足上述要求的特性,按照功能分割的想法,形成了將各種功能性膜與蒸鍍、濕式涂布等加工技術(shù)組合的各公司各種片材設(shè)計(jì)(層合設(shè)計(jì))。通過(guò)將具有耐水解性的膜、白色膜、具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍層的膜、具有與EVA的熱粘合性的膜中的I種以上的與基材膜不同的膜層合在本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜上,能夠得到滿足各種要求特性的太陽(yáng)能電池背面密封片材。特別優(yōu)選下述方案安裝到太陽(yáng)能電池組件上時(shí)成為外側(cè)的太陽(yáng)能電池背面密封片材的部分中,將具有耐水解性的膜作為基材膜,在該基材膜上層合太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜。通過(guò)配置具有耐水解性的膜,可以保護(hù)位于比其更靠近內(nèi)層側(cè)的層(粘合劑層、膜層等)免于水解。另外,由于具有紫外線及/或可見(jiàn)光阻隔性能及阻燃性的樹(shù)脂層位于最外層側(cè),所以可以保護(hù)比該樹(shù)脂層更靠近內(nèi)側(cè)的層免受紫外線及/或可見(jiàn)光損害,進(jìn)而,可以降低火災(zāi)時(shí)的延燒。另一方面,優(yōu)選將白色膜、具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍層的膜、具有與EVA的熱粘合性的膜中的I種以上的膜層合在基材膜的樹(shù)脂層層合面的相反面上。層合白色膜時(shí),賦予光反射性,層合具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍層的膜時(shí),賦予水蒸汽隔離性,另外,層合具有與EVA的熱粘合性的膜時(shí),賦予成對(duì)單元填充材料層密合力。作為具有與EVA的熱粘合性的膜,可以舉出EVA膜、聚乙烯膜等烯烴類膜等。另外,層合在本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜上的膜不一定為I層,可以根據(jù)想要賦予的特性,組合合適的各構(gòu)件膜,設(shè)計(jì)太陽(yáng)能電池背面密封片材即可。另外,在太陽(yáng)能電池背面密封片材的結(jié)構(gòu)中,只要為除本發(fā)明中的樹(shù)脂層上之外的位置即可,可以在任意層上形成用于賦予功能性的蒸鍍層、濺射層、濕式涂布層等。作為太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的制造法的一個(gè)例子,可以舉出下述方法。作為基材膜,準(zhǔn)備例如東麗(株)制的耐水解性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜Lumiiror(注冊(cè)商標(biāo))X10S。然后,準(zhǔn)備涂劑,所述涂劑將使用珠磨機(jī)分散·調(diào)合了氟類樹(shù)脂、著色顏料及氰尿酸三聚氰胺酯的主劑、作為交聯(lián)劑的尿酸酯型1,6_己二異氰酸酯樹(shù)脂、及溶劑混合而得至IJ。通過(guò)利用凹版輥涂布法將上述涂劑涂布在基材膜上,可以得到太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜。另外,利用干式層合法,將選自白色膜、具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍層的膜、及具有與EVA的熱粘合性的膜中的至少I(mǎi)種膜層合在太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的樹(shù)脂層層合側(cè)的相反側(cè)的面上,由此可以得到太陽(yáng)能電池背面密封片材。將本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用于太陽(yáng)能電池組件時(shí),以使太陽(yáng)能電池背面密封片材的樹(shù)脂層朝向太陽(yáng)能電池組件的外側(cè)的方式,將太陽(yáng)能電池背面密封片材和單元填充劑層粘合,裝入太陽(yáng)能電池組件中。實(shí)施例接下來(lái),給出實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜及使用其的太陽(yáng)能電池背面密封片材?!刺匦缘脑u(píng)價(jià)方法〉
本發(fā)明中使用的特性的評(píng)價(jià)方法如下所述。(I)樹(shù)脂層的涂布量測(cè)定在樹(shù)脂層形成后將太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜切成面積500cm2,將該試驗(yàn)片的質(zhì)量作為質(zhì)量(I)。然后,將樹(shù)脂層溶解于甲基乙基酮中,從該試驗(yàn)片上剝離,再次測(cè)定試驗(yàn)片的質(zhì)量,將該質(zhì)量作為質(zhì)量(2)。然后,基于下式,算出每單位面積的樹(shù)脂層的涂布量。對(duì)3個(gè)試驗(yàn)片進(jìn)行上述涂布量的測(cè)定,將其平均值作為涂布量。 涂布量[g/m2] = K 質(zhì)量(1))-(質(zhì)量⑵)} X20。(2)樹(shù)脂層的耐溶劑性評(píng)價(jià)將樣品浸潰在乙醇中5分鐘,之后,使用Kimwipe擦拭50次。之后,觀察涂膜的狀態(tài),進(jìn)行下述分類。A :與處理前相比涂膜狀態(tài)沒(méi)有變化。B :觀察到基材與涂膜的剝離。(3)紫外線阻隔性能的評(píng)價(jià)(分光光譜測(cè)定)基于JIS K7105 (2006年度版)進(jìn)行分光光譜的測(cè)定。測(cè)定裝置使用島津制作所公司制紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)UV-3150。太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的紫外線阻隔性能通過(guò)測(cè)定波長(zhǎng)360nm處的光線透過(guò)率來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(4)基材膜/樹(shù)脂層間的密合強(qiáng)度評(píng)價(jià)對(duì)于制作的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的基材膜與樹(shù)脂層之間的密合力(涂膜密合力),基于JIS K5400 (1990年版)所述的方法,進(jìn)行交叉切割試驗(yàn)。結(jié)果如下進(jìn)行分類。AA :殘留100塊涂膜/100塊中A :殘留81 99塊涂膜/100塊中B:殘留80塊以下的涂膜/100塊中。(5)耐紫外線性評(píng)價(jià)在60°C X50% RH氣氛下,在紫外線強(qiáng)度160mW/cm2的條件下進(jìn)行240小時(shí)紫外線照射(紫外線照射累積量384kWh/m2)。試驗(yàn)裝置使用巖崎電氣公司制EYE SUPER UV TESTERSUV-W151。進(jìn)行紫外線照射前后的表色系b值的測(cè)定,根據(jù)下述式求出Ab值。· Ab=(紫外線照射后的b值)_(紫外線照射前的b值)另外,對(duì)于“(3)紫外線阻隔性能的評(píng)價(jià)”、“(4)基材膜/樹(shù)脂層之間的密合強(qiáng)度評(píng)價(jià)”,為了評(píng)價(jià)上述特性的耐紫外線性,也同樣地實(shí)施紫外線照射,進(jìn)行其前后的評(píng)價(jià)。(6)耐濕熱性評(píng)價(jià)在120°C、100% RH的環(huán)境下對(duì)太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜進(jìn)行48小時(shí)的熱處理。試驗(yàn)裝置使用Espec公司制Pressure cooker TPS-211。之后,對(duì)太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜進(jìn)行“⑶紫外線阻隔性能的評(píng)價(jià)”、“⑷基材膜/樹(shù)脂層間的密合強(qiáng)度評(píng)價(jià)”,其目的在于評(píng)價(jià)上述特性的耐濕熱性。(7)阻燃性評(píng)價(jià)基于UL94規(guī)章(2010年版)的水平燃燒性HB試驗(yàn)進(jìn)行試驗(yàn),進(jìn)行下述分類。A HB試驗(yàn)合格
B:HB試驗(yàn)不合格。(8)耐粘連性評(píng)價(jià)將形成了樹(shù)脂層的膜切成5cm大小10片。將它們重疊,使膜的樹(shù)脂層面和其他膜的基材膜面重疊。然后,使用(株)DGEngineering公司制Ink blocking tester DG-BT,施加5kg/cm2的負(fù)荷,在40°C的環(huán)境下進(jìn)行老化3天。之后,評(píng)價(jià)樹(shù)脂層和基材膜的貼附情況,進(jìn)行下述分類。A :樹(shù)脂層和基材膜沒(méi)有貼附B:樹(shù)脂層和基材膜貼附。(9)耐粉化(Chalking)性評(píng)價(jià)在40°C的環(huán)境下,對(duì)形成了樹(shù)脂層的膜老化3天。觀察老化后的樹(shù)脂層表面,進(jìn)行下述分類。A :在樹(shù)脂層表面沒(méi)有發(fā)生粉化
B :在樹(shù)脂層表面發(fā)生粉化。(10)與填充材料的粘合強(qiáng)度的測(cè)定(EVA密合力)在太陽(yáng)能電池背面密封片材的內(nèi)層側(cè)(基材膜的樹(shù)脂層層合面的相反面)面上層疊EVA片材,進(jìn)而,在其上層疊厚3_的半強(qiáng)化玻璃。然后,使用市售的玻璃層合裝置,在抽真空后于135°C加熱條件下、3Kgf/cm2負(fù)荷的條件下加壓處理15分鐘,制成模擬太陽(yáng)能電池組件樣品。EVA片材使用Sanvic (株)制的500 μ m厚片材。使用該模擬太陽(yáng)能電池組件樣品,基于JIS K 6854-2(1999年版),測(cè)定與EVA片材的粘合力。粘合強(qiáng)度試驗(yàn)的試驗(yàn)片的寬度為10mm,對(duì)2個(gè)試驗(yàn)片分別進(jìn)行I次測(cè)定。將2個(gè)測(cè)定值的平均值作為粘合強(qiáng)度值。粘合強(qiáng)度為100N/50mm以上時(shí),判斷為在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平。(11)光線反射率與上述(10)項(xiàng)同樣地制作模擬太陽(yáng)能電池組件樣品。使光從該模擬太陽(yáng)能電池組件樣品的玻璃側(cè)入射,對(duì)背面密封片材的內(nèi)層側(cè)(基材膜的樹(shù)脂層層合面的相反面)測(cè)定光線反射率。作為反射率的測(cè)定值,以波長(zhǎng)600nm處的反射率作為代表進(jìn)行使用。測(cè)定裝置使用島津制作所公司制分光光度計(jì)MPC-3100。(12)水蒸氣透過(guò)率的測(cè)定在溫度40°C、濕度90% RH的條件下,基于JIS K7129 (2000年版)所記載的B法(紅外傳感器法)測(cè)定水蒸氣透過(guò)率。測(cè)定裝置使用美國(guó)MOCON公司制的水蒸汽透過(guò)率測(cè)定裝置Permatran (注冊(cè)商標(biāo))W3/31。對(duì)2片試驗(yàn)片分別進(jìn)行I次測(cè)定,將2個(gè)測(cè)定值的平均值作為水蒸汽透過(guò)率的值。(樹(shù)脂層形成用涂料I的配制)作為氟類樹(shù)脂,準(zhǔn)備Daikin工業(yè)(株)制的、含羥基的TFE類樹(shù)脂的涂布劑即Zeffle (注冊(cè)商標(biāo))GK570(固態(tài)成分濃度65質(zhì)量% )。將氟類樹(shù)脂、著色顏料、氰尿酸三聚氰胺酯及溶劑按照表I所示的配合量一并混合,使用珠磨機(jī)將其分散,得到固態(tài)成分濃度為50質(zhì)量%的主劑涂料。作為著色顏料,使用下述制品。·白色顏料氧化鈦粒子Tayca公司制JR-709 黑色顏料炭黑粒子Degussa公司制Special black 4A在上述主劑涂料中按照質(zhì)量比為主劑涂料/尿酸酯型1,6_己二異氰酸酯樹(shù)脂=100/2配合作為尿酸酯型1,6-己二異氰酸酯樹(shù)脂的住化Bayer公司制Desmodur (注冊(cè)商標(biāo))N3300(固態(tài)成分濃度100質(zhì)量% )。進(jìn)而,加入稀釋劑乙酸正丙酯,使其形成固態(tài)成分濃度為40質(zhì)量% (樹(shù)脂固態(tài)成分濃度)的涂料,攪拌15分鐘。由此,得到固態(tài)成分濃度為40質(zhì)量% (樹(shù)脂固態(tài)成分濃度)的樹(shù)脂層形成用涂料I。
(樹(shù)脂層形成用涂料2的配制)按照表I所示的配合量,使著色顏料相對(duì)于樹(shù)脂固態(tài)成分的含量為80質(zhì)量%、氰尿酸三聚氰胺酯的含量為I質(zhì)量%,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料2。(樹(shù)脂層形成用涂料3的配制)按照表I所示的配合量,使著色顏料相對(duì)于樹(shù)脂固態(tài)成分的含量為30質(zhì)量%、氰尿酸三聚氰胺酯的含量為30質(zhì)量%,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料3。(樹(shù)脂層形成用涂料4的配制)按照表I所示的配合量,使著色顏料相對(duì)于樹(shù)脂固態(tài)成分的含量為85質(zhì)量%、氰尿酸三聚氰胺酯的含量為I質(zhì)量%,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料4。(樹(shù)脂層形成用涂料5的配制)按照表I所示的配合量,使著色顏料相對(duì)于樹(shù)脂固態(tài)成分的含量為20質(zhì)量%、氰尿酸三聚氰胺酯的含量為30質(zhì)量%,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料5。(樹(shù)脂層形成用涂料6的配制)按照表I所示的配合量,使著色顏料相對(duì)于樹(shù)脂固態(tài)成分的含量為30質(zhì)量%、氰尿酸三聚氰胺酯的含量為40質(zhì)量%,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料6。(樹(shù)脂層形成用涂料7的配制)按照表I所示的配合量,使著色顏料相對(duì)于樹(shù)脂固態(tài)成分的含量為80質(zhì)量%、氰 尿酸三聚氰胺酯的含量為O. 5質(zhì)量%,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料7。(樹(shù)脂層形成用涂料8的配制)使用縮二脲型1,6-己二異氰酸酯樹(shù)脂即住化Bayer公司制Desmodur (注冊(cè)商標(biāo))N3200(固態(tài)成分濃度100質(zhì)量% )代替尿酸酯型1,6-己二異氰酸酯樹(shù)脂,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料8。(樹(shù)脂層形成用涂料9的配制)使用在以甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸2-羥基乙酯作為原料的丙烯酸樹(shù)脂中添加了紫外線吸收劑及光穩(wěn)定劑(HALS)的樹(shù)脂(固態(tài)成分濃度40質(zhì)量%)代替使用Daikin工業(yè)(株)制的、含羥基的TFE類樹(shù)脂的涂布劑即Zeffle (注冊(cè)商標(biāo))GK570(固態(tài)成分濃度65質(zhì)量%),除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料9。(樹(shù)脂層形成用涂料10的配制)按照表I所示的配合量,不配合著色顏料,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成用涂料I的配制同樣的方法得到樹(shù)脂層形成用涂料10。(樹(shù)脂層形成用涂料11的配制)按照表I所示的配合量,不配合氰尿酸三聚氰胺酯,除此之外,采用與樹(shù)脂層形成
權(quán)利要求
1.一種太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜,其在基材膜的至少一面上層合有樹(shù)脂層,所述樹(shù)脂層含有氟類樹(shù)脂、著色顏料及氰尿酸三聚氰胺酯。
2.如權(quán)利要求I所述的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜,其中,相對(duì)于所述樹(shù)脂層整體,所述樹(shù)脂層含有30 80質(zhì)量%的著色顏料,I 30質(zhì)量%的氰尿酸三聚氰胺酯。
3.如權(quán)利要求I或2所述的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜,其中,所述樹(shù)脂層中還含有選自芳香族類多異氰酸酯樹(shù)脂、芳香脂肪族類多異氰酸酯樹(shù)脂、脂環(huán)族類多異氰酸酯樹(shù)脂及脂肪族類多異氰酸酯樹(shù)脂中的至少I(mǎi)種多異氰酸酯樹(shù)脂。
4.一種太陽(yáng)能電池背面密封片材,其中包括權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜。
5.一種太陽(yáng)能電池背面密封片材,是在權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜的樹(shù)脂層層合側(cè)的相反側(cè)的面上層合下述膜而形成的,所述膜為選自白色膜、具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍層的膜及具有與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熱粘合性的膜中的至少I(mǎi)種膜。
6.一種太陽(yáng)能電池組件,所述太陽(yáng)能電池組件中包括權(quán)利要求4或5所述的太陽(yáng)能電池背面密封片材和單元填充劑層,所述太陽(yáng)能電池背面密封片材和所述單元填充劑層被粘接在一起。
全文摘要
本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜在基材膜的至少一面上層合有樹(shù)脂層,所述樹(shù)脂層含有氟類樹(shù)脂、著色顏料及氰尿酸三聚氰胺酯。根據(jù)本發(fā)明,可以提供耐光性及耐濕熱性優(yōu)異的太陽(yáng)能電池背面密封片材用膜。
文檔編號(hào)H01L31/042GK102754219SQ20118000854
公開(kāi)日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2011年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者廣田草人, 荒井崇, 龜田俊輔 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社