專利名稱：有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及磷光有機(jī)電致發(fā)光器件，通過觀察在發(fā)光層中的材料的某些相對能級，其顯示出位移到較長波長處的發(fā)光或包括磷光發(fā)光體的發(fā)光與位移到較長波長處的發(fā)光的混合發(fā)光。
背景技術(shù)：
其中使用有機(jī)半導(dǎo)體作為功能性材料的有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED )的結(jié)構(gòu)例如描述在US 4539507, US 5151629, EP 0676461和WO 98/27136中。在有機(jī)電致發(fā)光器件領(lǐng)域中的一項進(jìn)展是磷光0LED。與熒光OLED相比較，這些磷光OLED具有顯著的優(yōu)勢，這歸因于較高的能實現(xiàn)的效率。本發(fā)明所基于的技術(shù)目標(biāo)在于提供如下的磷光有機(jī)電致發(fā)光器件，其中可特定地改變或調(diào)節(jié)發(fā)光顏色和發(fā)光譜帶的寬度。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，將電子傳導(dǎo)材料尤其是酮(例如，根據(jù)WO 2004/093207或WO2010/006680),或三嗪衍生物(例如，根據(jù)WO 2010/015306),或空穴傳導(dǎo)材料尤其是三芳基胺或咔唑衍生物，用作磷光發(fā)光體的基質(zhì)材料。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，所使用的磷光發(fā)光體另外尤其是銥和鉬的絡(luò)合物，其通常具有經(jīng)由碳原子和氮原子與金屬配位的二齒配體。這種磷光發(fā)光體的實例為三(苯基吡啶基)銥
(III)?，F(xiàn)有技術(shù)(例如，根據(jù)WO 2010/086089或未公開的申請EP 10006208. 2)另外公開了具有咪唑并異喹啉及衍生物作為配體的金屬絡(luò)合物。此外，現(xiàn)有技術(shù)(W0 2007/095118)公開了具有咪唑并菲啶或二咪 唑并喹唑啉及衍生物作為配體的金屬絡(luò)合物。這些金屬絡(luò)合物中的許多發(fā)藍(lán)光或藍(lán)-綠光。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果對于磷光發(fā)光體和基質(zhì)材料的選擇觀察到某些物理參數(shù)，則有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光顏色可在廣泛范圍內(nèi)選擇性地位移。在此處有機(jī)電致發(fā)光器件具有很好的效率和壽命。同樣，以此方式可以實現(xiàn)適合產(chǎn)生白色發(fā)光的寬發(fā)光譜帶。WO 2003/059015公開了白色發(fā)光有機(jī)電致發(fā)光器件可以經(jīng)由使用形成聚集體的發(fā)光體來實現(xiàn)。在此處將兩種發(fā)光體摻雜到發(fā)光層中，其中一種發(fā)光體形成聚集體。聚集體的形成高度取決于發(fā)光體的濃度，這暗示著聚集體形成在發(fā)光體之間。在此處聚集體具有寬發(fā)光譜帶。對于該聚集體形成，適合使用平面化合物，例如鉬絡(luò)合物，而不適合使用具有諸如叔丁基基團(tuán)的龐大取代基的絡(luò)合物或使用八面體絡(luò)合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及如下的有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括陽極、陰極和至少一個發(fā)光層，所述發(fā)光層包含至少一種磷光化合物A和至少一種化合物B，其特征在于以下關(guān)系(I)或以下關(guān)系(2 )適用于化合物A和B :(I) a) T1(B)彡 ΔΕ，其中 Δ E= | HOMO (A) | -1 LUMO (B)；
b) T1 (A)彡 ΔΕ，其中 Λ E= I HOMO (A)1-1 LUMO (B)；c ) I HOMO ⑶ I > I HOMO ⑷ I ;并且d) Ilumo(b) |>Ilumo(a)或 (2) a) T1 (B)彡 ΔΕ，其中 Δ E= | HOMO (B) -1 LUMO (A) | ；b)T1 (A)彡 δε，其中 λE=Ihomo(B)1- lumo(a) I ；C ) I LUMO ⑷ I > I LUMO ⑶ | ;并且d) I HOMO ⑷ I > I HOMO ⑶ |，從本發(fā)明中排除以下材料作為化合物B
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括陽極、陰極和至少一個發(fā)光層，所述發(fā)光層包含至少一種磷光化合物A和至少一種化合物B，其特征在于以下關(guān)系(I)或以下關(guān)系(2)適用于化合物A和B :(1)a) T1 (B)彡 A E，其中 AE= | HOMO (A) | - | LUMO (B) | ；b)T1(A)彡 AE，其中 Ae=Ihomo(A)1- lumo(b) I ；c)homo(B) |>Ihomo(a) I ;并且d)I LUMO ⑶ I〉ILUM(KA) I ; 或 (2)a) T1 (B)彡 AE，其中 AE= |HOMO(B) - LUMO(A)；b)T1(A)彡 AE，其中 A E= | HOMO(B) | - LUMO(A) | ；c)LUMO(A) > I LUMO (B) | ;并且d)I HOM(KA) |>_0 ⑶ I ; 其中T1 (A)或T1 (B)各自代表分別為化合物A或B的最低三重態(tài)能量，以eV計量； 并且其中HOMO(A)或HOMO(B)各自代表分別為化合物A或B的相對于真空的H0M0能級，以eV計量； 并且其中LUMO(A)或LUMO⑶各自代表分別為化合物A或B的相對于真空的LUMO能級，以eV計量； 從本發(fā)明中排除以下材料作為化合物B
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述發(fā)光層僅由化合物A和B組成，或特征在于所述發(fā)光層包含一種或多種其它材料C，其中以下適用于這些材料C中的每一種 a)T1 (C) ^ T1(A)b)T1(C) ^ T1 ⑶ c ) I HOMO (C) I > IH0M0 ⑷ | 并且 | HOMO (C) | > | H0M0 ⑶ | ; d) I LUMO (C) I < I LUMO (K) | 并且 | LUMO (C) | < | LUMO ⑶ |。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于化合物B具有高于70°C、優(yōu)選高于90°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tp并且如果存在化合物C，則化合物C具有高于70°C、優(yōu)選高于90°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Te。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于在所述發(fā)光層中磷光化合物A的比例為0.1至50體積％，優(yōu)選為I至30體積％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于AE大于1. 90eV，優(yōu)選大于2. 05eVo
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于T1(A)大于2. 3eV，優(yōu)選大于2. 5eV。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，如果滿足在權(quán)利要求1中提到的關(guān)系(I)，則Ihomo(b) I比Ihomo(A) I大至少o.osev，優(yōu)選至少o. lev，并且特征在于，如果滿足在權(quán)利要求1中提到的關(guān)系(2)，則Ilumo(A)I比LUMO(B) I大至少0. 05eV，優(yōu)選至少0.1eV0
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，如果滿足關(guān)系(I )，則化合物B選自芳族酮、芳族氧化膦、芳族亞砜、芳族砜、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、鋅絡(luò)合物、鋁絡(luò)合物、二氮雜磷雜環(huán)戊二烯、氮雜硼雜環(huán)戊二烯、硼酸酯、硼烷或苯并菲衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述芳族酮為下式(Ia)的化合物并且所述芳族氧化膦為下式(Ib)的化合物，
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，如果滿足關(guān)系(2)，則化合物B選自咔唑衍生物、三芳基胺衍生物、橋連咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮雜咔唑衍生物、二苯并呋喃和二苯并噻吩衍生物及二氮雜硅雜環(huán)戊二烯或四氮雜硅雜環(huán)戊二烯衍生物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述芳族胺和咔唑為下式(28)至(33)的化合物，
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物A為式(43)至(46)的化合物，
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于其發(fā)白光。
14.用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至13中的一項或多項所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的方法，其特征在于使用升華方法施加至少一層，和/或其特征在于使用OVPD方法施加至少一層，和/或其特征在于從溶液或通過印刷方法施加至少一層。
15.一種制劑，其包含至少一種磷光化合物A和至少一種化合物B，其中在權(quán)利要求1中提到的關(guān)系適用于化合物A和B。
全文摘要
本發(fā)明涉及在發(fā)光層中包含至少一種磷光發(fā)光體和基質(zhì)材料的磷光有機(jī)電致發(fā)光器件，其中三重態(tài)能量和HOMO及LUMO的位置必須滿足某些條件。
文檔編號H01L51/50GK103053043SQ201180037656
公開日2013年4月17日 申請日期2011年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月30日
發(fā)明者安雅·格哈德, 菲利普·施特塞爾, 多米尼克·約斯滕, 霍爾格·海爾, 克里斯托夫·普夫盧姆, 蘇珊·霍伊恩 申請人:默克專利有限公司