專利名稱：二次電池電極用粘合劑、二次電池電極用漿料及二次電池電極的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及二次電池電極用粘合劑、二次電池電極用漿料、二次電池電極。
背景技術：
近年來，可重復使用的二次電池越來越普及。其中，鋰離子二次電池由于輕量且能量密度大，所以適用于小型電子設備，近年來還進行了作為汽車或住宅蓄電池用的研究。鋰離子二次電池的電極制造中，通常粘合劑采用聚合物粘合劑，將活性物質(負極構成材料和正極活性物質)摻入聚合物粘合劑來制備電極用組合物，將該電極組合物涂布于集電體上并干燥，從而使活性物質粘合于集電體。對于聚合物粘合劑要求與活性物質的粘接性、與集電體的粘接性、對作為電解液的極性溶劑的耐受性、電化學環(huán)境下的穩(wěn)定性。一直以來，作為這樣的聚合物粘合劑，采用聚偏氟乙烯等氟類聚合物。但是，氟類聚合物必須溶解于有機溶劑，存在將電極用組合物涂布于集電體并進行干燥時有機溶劑揮發(fā)的問題。此外，由于粘合力差，所以需要摻入大量的聚合物粘合劑來獲得足夠的粘合力，因而存在二次電池電極的導電性受到抑制的問題。為了改善這些問題，作為聚合物粘合劑，提出了使用非氟類聚合物的水分散體的各種技術方案。例如，日本專利特開平8-287915號公報(專利文獻I)中提出了通過使用(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈-羧酸膠乳作為聚合物粘合劑，獲得循環(huán)性、容量、制造適應性良好的二次電池的技術方案。此外，日本專利特開2000-195521號公報(專利文獻2)中提出了通過使用特定組成的(甲基)丙烯酸酯-羧酸膠乳作為聚合物粘合劑，獲得高溫下的充放電循環(huán)特性良好的二次電池的技術方案。另外，日本專利特開2001-332265號公報(專利文獻3)中提出了通過使用特定組成的(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈膠乳作為聚合物粘合劑，獲得高溫下的充放電循環(huán)特性良好的二次電池的技術方案?，F有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特開平8-287915號公報專利文獻2:日本專利特開2000-195521號公報專利文獻3:日本專利特開2001-332265號公報

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的技術問題然而，上述專利文獻I和3中記載的聚合物粘合劑與氟類粘合劑相比，與活性物質的粘接性和與集電體的粘接性可見一定的改善，但使用該粘合劑的電極的導電性并未達到充分的水平，需要改善。此外，上述專利文獻2中記載的聚合物粘合劑雖然電極的導電性得到一定的改善，但是與活性物質的粘接性和與集電體的粘接性并不足以滿足市場所要求的進一步改
盡
口 ο于是，本發(fā)明的目的在于提供解決電極制造時的有機溶劑揮發(fā)問題且與集電體和活性物質的粘合力以及耐折裂性、柔軟性、導電性良好的二次電池電極用粘合劑。解決技術問題所采用的技術方案為了解決上述的課題，本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑的特征在于，包含將不包括氰化乙烯基類單體的單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物膠乳，所述單體組合物包括不飽和羧酸烷基酯單體60 94.8重量％、乙烯類不飽和羧酸單體0.1 10重量％、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體5 20重量％、可與這些單體共聚的單體0.1 10重量％。發(fā)明的效果本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑包含將以特定的比例包括不飽和羧酸烷基酯單體、乙烯類不飽和羧酸單體、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體、可與這些單體共聚的單體的單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物的水分散體。因此，電極制造時不會揮發(fā)有機溶劑，且與集電體和活性物質的粘合力，可形成耐折裂性、柔軟性、導電性良好的電極涂布層。其結果是，使用本發(fā)明的電極的二次電池的充放電循環(huán)特性等電池特性良好。實施發(fā)明的方式本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑包含將以特定的比例包括不飽和羧酸烷基酯單體、乙烯類不飽和羧酸單體、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體、可與這些單體共聚的單體的單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物膠乳，該可與這些單體共聚的單體不包括含氰基的乙烯基類單體。作為不飽和羧酸烷基酯單體，可例舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等具有碳數I 8的烷基的丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等具有碳數I 4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，例如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯等具有碳數I 4的烷基的馬來酸烷基酯，例如衣康酸二甲酯等具有碳數I 4的烷基的衣康酸烷基酯，例如富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯等具有碳數I 4的烷基的富馬酸烷基酯等；這些單體可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯。作為乙烯性不飽和羧酸單體，可例舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等單羧酸或二羧酸或者它們的酸酐等，可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸。作為脂肪族共軛二烯類單體，可例舉例如1，3_ 丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、2-氯-1，3- 丁二烯、取代直鏈共軛戊二烯類、取代和側鏈共軛己二烯類等，可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉1，3- 丁二烯。作為烯基芳香族單體，可例舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基-α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等，可使用I種或2種以上。可優(yōu)選例舉苯乙烯。
作為可與這些單體、即上述不飽和羧酸烷基酯單體、乙烯類不飽和羧酸單體、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體共聚的單體，可例舉例如含羥烷基的不飽和單體、不飽和羧酸酰胺單體、含2個以上的不飽和雙鍵的多官能乙烯性不飽和單體等，可使用I種或2種以上。作為含羥烷基的不飽和單體，可例舉例如丙烯酸-2-羥乙基酯、甲基丙烯酸-2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丁基酯、甲基丙烯酸羥丁基酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羥基丙基酯、馬來酸二(乙二醇酯)、衣康酸二(乙二醇酯)、馬來酸-2-羥基乙基酯、馬來酸二(2-羥基乙基酯)、甲基富馬酸-2-羥基乙基酯等，可使用I種或2種以上。可優(yōu)選例舉丙烯酸-2-羥基乙基酯。作為不飽和羧酸酰胺單體，可例舉例如丙烯酰胺、甲基苯丙酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等，可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺。作為含2個以上的不飽和雙鍵的多官能乙烯性不飽和單體，可例舉例如甲基丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯等二(甲基)丙烯酸多乙二醇酯和例如二乙烯基苯等二乙烯基化合物等，可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯。本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑所使用的共聚物膠乳的單體組合物的特征在于，包括不飽和羧酸燒基酯單體60 94.8重量％、乙烯類不飽和羧酸單體0.1 10重量％、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體5 20重量％、可與這些單體共聚的不包括含氰基的乙烯基類單體的單體0.1 10重量％。不飽和羧酸烷基酯單體的含量如果低于60重量％，則電極涂布層的耐折裂性低；如果超過94.8重量％，則與集電體的粘合力低，因此電極涂布層的粘合力低。較好是65 88重量％。乙烯類不飽和羧酸單體的含量如果低于0.1重量％，則電極涂布層的粘合力低，而且電極用組合物的穩(wěn)定性低而產生凝集物。如果超過10重量％，則電極涂布層的柔軟性低，而且共聚物膠乳的粘度增大，共聚物膠乳的操作性低。較好是0.5 8重量％。如果選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體的含量低于5重量％，則電極涂布層的粘合力低；如果超過20重量％，則電極涂布層的導電性低?？膳c這些單體共聚的單體的含量如果超出0.1 10重量％的范圍，則難以兼顧電極涂布層的粘合力和電極涂布層的導電性。本發(fā)明的共聚物中不包括丙烯腈、甲基丙烯腈、α -氯丙烯腈、α -乙基丙烯腈等含氰基乙烯基類單體。包含這些單體的共聚物的耐電解液性差，電極涂布層的粘合力低。接著，通過將單體組合物在水中乳液聚合，獲得共聚物膠乳。為了將單體組合物乳液聚合，向單體組合物中添加乳化劑和聚合引發(fā)劑。作為乳化劑，可例舉例如高級醇的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基二苯醚二磺酸鹽、脂肪族磺酸鹽、脂肪族羧酸鹽、非離子性表面活性劑的硫酸酯鹽等陰離子性表面活性劑和例如聚乙二醇烷基酯型、烷基苯基醚型、烷基醚型等非離子性表面活性劑等，可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉陰離子性表面活性劑，更優(yōu)選例舉烷基苯磺酸鹽、烷基二苯醚二磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚。乳化劑以相對于單體組合物100重量份例如0.05 5重量份、較好是0.1 3重量份的比例使用。聚合引發(fā)劑為自由基聚合引發(fā)劑，可例舉例如過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等水溶性聚合引發(fā)劑，例如氫過氧化枯烯、過氧化苯甲酰、過氧化氫叔丁基、過氧化乙酰、氫過氧化二異丙苯、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫等油溶性聚合引發(fā)劑。作為水溶性聚合引發(fā)劑，可優(yōu)選例舉過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨，作為油溶性聚合引發(fā)劑，可優(yōu)選例舉氫過氧化枯烯。聚合引發(fā)劑例如以相對于單體組合物100重量份例如O 3重量份、較好是0.01 2重量份的比例添加。此外，對單體組合物進行乳液聚合時，可根據需要添加還原劑、鏈轉移劑。作為還原劑，可例舉例如硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、連二硫酸鹽、硫代硫酸鹽、甲醛磺酸鹽、苯甲醛磺酸鹽，例如異抗壞血酸、L-抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸等羧酸類及其鹽，例如葡萄糖、蔗糖等還原糖類，例如二甲基苯胺、三乙醇胺等胺類?？蓛?yōu)選例舉硫酸亞鐵、羧酸類及其鹽，更優(yōu)選例舉硫酸亞鐵、異抗壞血酸。還原劑例如以相對于單體組合物100重量份例如O 3重量份、較好是0.005 I重量份的比例添加。作為鏈轉移劑，可例舉例如正己基硫醇、正辛基硫醇、叔辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十_二燒基硫醇、正十八燒基硫醇等具有碳數6 18的燒基的燒基硫醇，例如_■硫化_.甲基黃原酸酯、二硫化二異丙基黃原酸酯等黃原酸化合物，例如萜品油烯，例如二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆等秋蘭姆化合物，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚等酚化合物，例如烯丙醇等烯丙基化合物，例如二氯甲烷、二溴甲烷、四溴化碳等鹵代烴化合物，例如α-芐氧基苯乙烯、α-芐氧基丙烯腈、α-芐氧基丙烯酰胺等乙烯基醚，例如三苯基乙烷、五苯基乙烷、丙烯醛、甲基丙烯醛、硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、2-乙基己基硫代乙醇酸酯、α -甲基苯乙烯二聚物等，可使用I種或2種以上?？蓛?yōu)選例舉α -甲基苯乙烯二聚物、烷基硫醇，更優(yōu)選例舉α -甲基苯乙烯二聚物、叔十二燒基硫醇。鏈轉移劑例如以相對于單體組合物100重量份為O 3重量份、較好是0.01 I重量份的比例添加。此外，乳液聚合中可根據需要添加不飽和烴。作為不飽和烴，可例舉例如戊烯、己烯、庚烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、4-甲基環(huán)己烯、1-甲基環(huán)己烯等，可優(yōu)選例舉環(huán)己烯。環(huán)己烯因沸點低而容易在聚合結束后通過水蒸氣蒸餾等回收、再利用，從環(huán)境負荷的角度來看優(yōu)選。此外，作為其它添加劑，可根據需要添加例如螯合劑、防老化劑、防腐劑、分散劑、增稠劑等。此外，作為聚合方法，無特別限定，可使用分批聚合、半連續(xù)聚合、種子聚合等。此夕卜，對于各種成分的添加方法無特別限定，一次性添加方法、分批添加方法、連續(xù)添加方法、遞變進料法等。由此，單體組合物乳液聚合，可獲得水中分散有所得的共聚物的共聚物膠乳。
所得的共聚物膠乳的固體成分例如為35 55重量％，較好是40 50重量％。此外，所得的共聚物膠乳中的共聚物的玻璃化溫度(Tg)無特別限定，例如為-60 70°C，較好是-50 50°C。此外，所得的共聚物膠乳的相對于甲苯的不溶成分(凝膠含量)無特別限定，例如為50 100重量％，較好是80 100重量％。如果凝膠含量低于50重量％，則存在電極涂布層的粘合力低的傾向和電極涂布層的導電性低的傾向。此外，所得的共聚物膠乳中的共聚物的數均粒徑無特別限定，例如為50 350nm，較好是70 300nm。另外，本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑為了形成例如鋰離子電池、鎳氫電池、鎳鎘電池等二次電池的電極而使用，使負極構成材料或正極活性物質的粒子之間以及負極構成材料或正極活性物質與集電體粘合。以下，對鋰離子二次電池的例子進行具體說明。將本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑摻入活性物質(負極構成材料或正極活性物質)，制成本發(fā)明的水分散體電池電極用漿料。即，將二次電池電極用粘合劑摻入負極構成材料，制成用于二次電池的負極的負極用漿料。此外，將二次電池電極用粘合劑摻入正極活性物質，制成用于二次電池的正極的正極用漿料。作為負極構成材料，無特別限定，非水電解液二次電池的情況下，可例舉例如氟化碳、石墨、碳纖維、樹脂燒成碳、線性石墨混合物、焦炭、熱解氣相生長炭、糠醇樹脂燒成炭、中間相炭微球、中間相浙青類炭、石墨晶須、準各向同性炭、天然原材料的燒成體及它們的粉碎物等導電性碳質材料，例如多并苯類有機半導體、聚乙炔、對聚苯等導電性高分子，Sn類或Si類等的合金類材料等，可使用I種或2種以上。作為正極活性物質，無特別限定，可例舉例如MnO2' MoO3> V205、V6O13' Fe2O3' Fe3O4等過渡金屬氧化物，LiCo02、LiMn02、LiNi02、LixCoYSnZ02等含鋰的復合氧化物，LiFePO4等含鋰的復合金屬氧化物，例如TiS2、TiS3、MoS3、FeS2等過渡金屬硫化物,例如CuF2、NiF2等金屬氟化物，可使用I種或2種以上。 制備本發(fā)明的水分散體電池電極用漿料的情況下，將本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑按照相對于負極構成材料或正極活性物質100重量份以固體成分換算例如0.1 7重量份、較好是0.5 4重量份的比例摻入。相對于負極構成材料或正極活性物質100重量份的二次電池電極用粘合劑的摻入量低于0.1重量份時，存在對于集電體等無法獲得良好的粘接力的傾向；如果超過7重量份，則組裝成二次電池時過電壓顯著升高，存在使電池特性下降的傾向。此外，本發(fā)明的水分散體電池電極用漿料中可根據需要添加水溶性增稠劑、分散齊U、穩(wěn)定劑等各種添加劑。作為水溶性增稠劑，可例舉例如羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酸(鹽)、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪朊等；作為分散劑，可例舉例如六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、聚丙烯酸鈉等；作為穩(wěn)定劑，可例舉例如非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑等。本發(fā)明的水分散體電池電極用漿料中添加水溶性增稠劑的情況下，例如將水溶性增稠劑按照相對于負極構成材料或正極活性物質100重量份以固體成分換算例如0.1 10重量份、較好是0.5 5重量份的比例摻入。本發(fā)明的水分散體電池電極用漿料通過涂布于集電體并干燥而在集電體上形成電極涂布層，獲得耐折裂性、柔軟性、電極涂布層的導電性良好的本發(fā)明的二次電池電極。這樣的電極可用作鋰離子二次電池的正極板或負極板。作為集電體，負極用集電體可例舉例如銅和鎳等的金屬箔,正極用集電體可例舉例如鋁等的金屬箔。作為將本發(fā)明的水分散體電池電極用漿料涂布于集電體的方法，可使用逆轉輥法、逗號輥法、凹版印刷法、氣刀法等公知的方法，干燥可使用放置干燥、送風干燥機、暖風干燥機、紅外線加熱機、遠紅外線加熱機等。干燥溫度通常在50°C以上。如果采用本發(fā)明的二次電池電極用粘合劑，則與集電體和活性物質的粘合力良好，可獲得耐折裂性、柔軟性、電極涂布層的導電性良好的二次電池電極。使用該本發(fā)明的二次電池電極的二次電池的例如充放電循環(huán)特性等電池特性良好。
實施例以下，例舉實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。實施例中，表示配比的份和％基于重量基準。1.共聚物膠乳的合成(I)共聚物膠乳(a)的制備向耐壓制聚合反應器中加入140份聚合水、作為乳化劑的0.2份十二烷基苯磺酸鈉、0.8份過硫酸鉀，充分攪拌后加入表I所示的第I段的各單體及其它化合物在65°C開始聚合。I小時后，在70°C用5小時連續(xù)添加第2段的各單體及其它化合物，在聚合轉化率超過97%時結束聚合。接著，將該共聚物膠乳用氫氧化鈉水溶液調整至pH7，添加500ppm消泡劑后，通過水蒸氣蒸餾除去未反應單體及其它低沸點化合物而獲得共聚物膠乳(a)。(2)共聚物膠乳(b)的制備除了使用的單體及其它化合物如表I所述且第I段的聚合溫度設為60°C以外，與共聚物膠乳(a)同樣地進行聚合。接著，將該共聚物膠乳用氫氧化鋰水溶液調整至PH7，添加500ppm消泡劑后，通過水蒸氣蒸餾除去未反應單體而獲得共聚物膠乳(b)。(3)共聚物膠乳(C)的制備向耐壓制聚合反應器中加入160份聚合水、作為乳化劑的0.1份十二烷基苯磺酸鈉、0.1份烷基二苯醚二磺酸鈉、1.0份聚氧乙烯月桂基醚、0.3份氫過氧化枯烯，充分攪拌后加入表I所示的第I段的各單體及其它化合物在35°C開始聚合。8小時后，在45°C用8小時連續(xù)添加第2段的各單體及其它化合物，在聚合轉化率超過97%時結束聚合。接著，將該共聚物膠乳用氨水溶液調整至PH7，添加IOOOppm消泡劑后，通過水蒸氣蒸餾除去未反應單體而獲得共聚物膠乳(c)。(4)共聚物膠乳(d)的制備向耐壓制聚合反應器中加入250份聚合水、作為乳化劑的1.5份十二烷基苯磺酸鈉、0.3份過硫酸鉀，充分攪拌后加入表I所示的第I段的各單體及其它化合物在65°C聚合8小時。聚合轉化率超過97%時結束聚合。接著，將該共聚物膠乳用氫氧化鉀水溶液調整至pH7，添加700ppm消泡劑后，通過水蒸氣蒸餾除去未反應單體而獲得共聚物膠乳(d)。(5)共聚物膠乳(e)、(f)、(h)、⑴、(j)的制備除了使用的單體及其它化合物如表I和2所述以外，與共聚物膠乳(a)同樣地進行聚合。接著，將這些共聚物膠乳用氫氧化鈉水溶液調整至PH7，添加500ppm消泡劑后，通過水蒸氣蒸餾除去未反應單體及其它低沸點化合物而獲得共聚物膠乳(e)、(f)、(h)、(i)、(j)。(6)共聚物膠乳(g)、(k)、(I)、(m)的制備向耐壓制聚合反應器中加入250份聚合水、作為乳化劑的2.0份十二烷基苯磺酸鈉、0.3份過硫酸鉀，充分攪拌后加入表2所示的第I段的各單體在表2所示的聚合溫度下聚合8小時。聚合轉化率超過97%時結束聚合。接著，將這些共聚物膠乳用氫氧化鈉水溶液調整至PH7，添加700ppm消泡劑后，通過水蒸氣蒸餾除去未反應單體而獲得共聚物膠乳(g)、(k)、⑴、(m)。2.共聚物膠乳的數均粒徑的測定對于1000個用透射型電子顯微鏡拍攝的膠乳粒子，用圖像分析裝置測定面積圓當量徑，算出數均粒徑。其結果示于表I和表2。3.共聚物膠乳的玻璃化溫度的測定將共聚物膠乳在玻璃 板上進行流延，在70°C干燥4小時而制成膜，用差示掃描量熱儀(精工技術株式會社(七^ X y -y JU > 社)制，DSC6200)以io°C /分鐘的升溫速度進行測定。測定結果示于表I和表2。4.共聚物膠乳的凝膠含暈的測定使用各合成例和各比較合成例中得到的共聚物膠乳，在溫度40°C、濕度85%的氣氛下制成膠乳膜。稱量約Ig制成的膠乳膜，將其加入400ml的甲苯中使其膨潤溶解48小時。然后，將其用300目的金屬網過濾，將捕獲于金屬網的甲苯不溶成分干燥后稱量。接著，算出相對于膠乳膜重量的不溶成分的干燥重量的百分比。測定結果示于表I和表2。[表 I]
權利要求
1.二次電池電極用粘合劑，其特征在于，包含將單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物膠乳，所述單體組合物包括不飽和羧酸烷基酯單體60 94.8重量％、乙烯類不飽和羧酸單體0.1 10重量％、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體5 20重量％、可與這些單體共聚的其它單體0.1 10重量％，該其它單體不包括含氰基的乙烯基類單體。
2.水分散體二次電池電極用漿料，其特征在于， 包含二次電池電極用粘合劑和活性物質， 所述二次電池電極用粘合劑包含將單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物膠乳，所述單體組合物包括不飽和羧酸烷基酯單體60 94.8重量％、乙烯類不飽和羧酸單體0.1 10重量％、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體5 20重量％、可與這些單體共聚的其它單體0.1 10重量％，該其它單體不包括含氰基的乙烯基類單體。
3.使用水分散體二次電池電極用漿料制成的二次電池電極，其特征在于， 所述水分散體二次電池電極用漿料包含二次電池電極用粘合劑和活性物質， 所述二次電池電極用粘合劑包含將單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物膠乳，所述單體組合物包括不飽和羧酸烷基酯單體60 94.8重量％、乙烯類不飽和羧酸單體0.1 10重量％、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體5 20重量％、可與這些單體共聚的其它單體0.1 10重量％，該其它單體不包括含氰基的乙烯基類單體。
全文摘要
本發(fā)明涉及二次電池電極用粘合劑、二次電池電極用漿料及二次電池電極。近年來，二次電池越來越普及。其中，研究了鋰離子二次電池在汽車領域的應用。鋰離子二次電池的電極的制作中，作為聚合物粘合劑，一直使用氟類聚合物，但必須使其溶于有機溶劑，另外，為了獲得粘合力必須大量添加，因此存在有機溶劑揮發(fā)及電極的導電性受到影響等問題。本發(fā)明通過形成包含將以各自的特定量含有不飽和羧酸烷基酯單體、乙烯類不飽和羧酸單體、選自脂肪族共軛二烯類單體和烯基芳香族單體的至少一種單體、可與這些單體共聚的其它單體(含氰基的乙烯基類單體除外)的單體組合物進行乳液聚合而得的共聚物膠乳的二次電池電極用粘合劑，解決了上述問題。
文檔編號H01M4/139GK103155248SQ20118004903
公開日2013年6月12日 申請日期2011年9月28日 優(yōu)先權日2010年10月15日
發(fā)明者松山貴志, 三崎皇雄 申請人:日本A&L株式會社