專利名稱:一種鈉離子電化學(xué)電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及電容器領(lǐng)域,尤其涉及一種鈉離子電化學(xué)電容器。
背景技術(shù):
電化學(xué)電容器又稱超級(jí)電容器,超級(jí)電容器由正極、負(fù)極、電解液和介于正負(fù)極之間的隔膜組成,它是一種新型的電化學(xué)能量?jī)?chǔ)存和轉(zhuǎn)換裝置,與普通的電容器相比具有更高的法拉第比電容量和能量密度;與蓄電池相比則具有功率密度高、充放電時(shí)間短、循環(huán)性好、使用壽命長(zhǎng)和便于維護(hù)的特點(diǎn)。電化學(xué)電容器具有傳統(tǒng)電容器和電池的雙重功能,其功率密度遠(yuǎn)高于普通電池,能量密度遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)電容,因而填補(bǔ)了這兩個(gè)傳統(tǒng)技術(shù)的空白。電化學(xué)電容器是建立在電化學(xué)原理基礎(chǔ)上的新型儲(chǔ)能器件。隨著環(huán)保型電動(dòng)汽車研究的興起和發(fā)展,在設(shè)計(jì)開發(fā)的電動(dòng)汽車和復(fù)合電動(dòng)汽車的動(dòng)力系統(tǒng)中,若單獨(dú)使用電池將無(wú)法滿足動(dòng)力系統(tǒng)的要求,然而將高功率密度電化學(xué)電容器與高能量密度電池并聯(lián)組成的混合電源系統(tǒng)既滿足了高功率密度的需要,又滿足了高能量密度的需要。高能量密度、高功率密度的電化學(xué)電器成為了人們研究的熱點(diǎn)。目前電化學(xué)電容器已被廣泛應(yīng)用,例如:電化學(xué)電容器與各類動(dòng)力電池配合使用組成復(fù)合電池,應(yīng)用于電動(dòng)汽車的電源啟動(dòng)系統(tǒng),在車輛的起步、加速和制動(dòng)過(guò)程中起到保護(hù)蓄電池和節(jié)能的作用。電化學(xué)電容器可以直接作為電動(dòng)車的電源,也可以為內(nèi)燃機(jī)以及其他重型汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的啟動(dòng)系統(tǒng)提供瞬時(shí)的大電流。電化學(xué)電容器最大的優(yōu)勢(shì)在于它具有較高的功率密度,即優(yōu)良的快速充放電性能;其缺點(diǎn)是電化學(xué)電容器的能量密度相對(duì)于鋰電池較低。為了提高能量密度,研究者提出了混雜型電化學(xué)電容器的概念,即電容器的一個(gè)電極使用雙電層電容器的碳材料,另一個(gè)電極使用電池材料,這種電池材料主要是發(fā)生法拉第反應(yīng)的鋰嵌入復(fù)合物。鋰嵌入復(fù)合物的引入使得這類混雜型電容器的能量密度大大提高。這類電容器的材料主要是鋰復(fù)合物,并且它的電解液主要也是鋰鹽,因此這類混雜型電容器又稱鋰離子雜化電容器。然而鋰作為自然界中一種稀少金屬,其含量是有限的,所以這類電容器的成本是很高的。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種低成本的鈉離子電化學(xué)電容器,同時(shí)本發(fā)明提供的鈉離子電化學(xué)電容器具有較高的功率密度和能量密度以及較好的循環(huán)壽命。本發(fā)明提供了一種鈉離子電化學(xué)電容器,包括:正極、負(fù)極、電解液和介于正負(fù)極之間的隔膜,所述負(fù)極的材料為焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,所述電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液。優(yōu)選的,所述負(fù)極的材料為氧化鑰或鈦酸鈉。優(yōu)選的,所述負(fù)極的材料為氧化鑰納米帶或鈦酸鈉納米管。優(yōu)選的,所述鈦酸鈉納米管的制備方法為:將含鈦化合物和四丁基鈦酸酯溶解于氫氧化鈉溶液中,在130°C 180°C水熱36h 72h,將產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌和干燥后在300°C 600°C進(jìn)行煅燒;所述含鈦化合物為二氧化鈦、硫酸氧鈦或四氯化鈦。優(yōu)選的,所述含鈦化合物為二氧化鈦。優(yōu)選的,所述電解液濃度為I 1.5M。優(yōu)選的,所述中性鈉鹽為四氟硼酸鈉、六氟磷酸鈉或高氯酸鈉。優(yōu)選的,所述中性鹽為高氯酸鈉。優(yōu)選的,所述電解液的有機(jī)溶劑為碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯中的一種或兩種。優(yōu)選的,所述正極為活性碳電極或石墨電極。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明采用的負(fù)極材料為焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液,有效的降低了電化學(xué)電容器的成本。本發(fā)明中的負(fù)極材料選用焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,這五種負(fù)極材料都是層狀結(jié)構(gòu),在充電時(shí)尺寸較大的鈉離子嵌入到層狀結(jié)構(gòu)的負(fù)極材料中,從而使大量的電荷儲(chǔ)存在電極中,而在放電時(shí)這些進(jìn)入負(fù)極材料的鈉離子又會(huì)重新回到電解液中,同時(shí)儲(chǔ)存的電荷通過(guò)外電路釋放出來(lái),充放電的過(guò)程是鈉離子在負(fù)極材料嵌入和脫出的反應(yīng)過(guò)程,并且負(fù)極材料具有較大的層間距,更有利于尺寸較大的鈉離子在層間快速的嵌入和脫出,再配合采用在電解液中溶解度較大的中性鈉鹽,從而有利于鈉離子電化學(xué)電容器具有較高的能量密度和功率密度。同時(shí),鈉離子電化學(xué)電容器在充放電過(guò)程中僅發(fā)生離子的嵌入和脫出,沒有發(fā)生其它化學(xué)反應(yīng),電極結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生變化,因此鈉離子電化學(xué)電容器具有較好的循環(huán)壽命。
圖1為本發(fā)明實(shí)施例2制備的未煅燒的鈦酸鈉納米管的掃描電鏡圖;圖2為本發(fā)明實(shí)施例2制備的未煅燒的鈦酸鈉納米管的透射電鏡圖;圖3為本發(fā)明實(shí)施例2制備的300°C煅燒的鈦酸鈉納米管的透射電鏡圖;圖4為本發(fā)明實(shí)施例2制備的400°C煅燒的鈦酸鈉納米管的透射電鏡圖;圖5為本發(fā)明實(shí)施例2制備的500°C煅燒的鈦酸鈉納米管的透射電鏡圖;圖6為本發(fā)明實(shí)施例2制備的600°C煅燒的鈦酸鈉納米管的透射電鏡圖;圖7為本發(fā)明實(shí)施例2制備的鈦酸鈉納米管的X射線衍射圖;圖8為本發(fā)明實(shí)施例3制備的鈦酸鈉的單電極比容量曲線圖;圖9為本發(fā)明實(shí)施例3制備的硫化鑰、氧化鑰和氧化鎢的單電極比容量曲線圖;圖10為本發(fā)明實(shí)施例3制備的氧化鈮的單電極比容量曲線圖;圖11為本發(fā)明實(shí)施例4制備的鈦酸鈉與活性炭不同質(zhì)量配比組裝的全電池的比容量曲線圖;圖12為本發(fā)明實(shí)施例5制備的鈉離子不對(duì)稱電容器和活性炭/活性炭對(duì)稱電容器的能量密度和功率密度曲線圖;圖13為本發(fā)明實(shí)施例6制備的鈉離子不對(duì)稱電容器循環(huán)充放電曲線圖。
具體實(shí)施例方式為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述,但是應(yīng)當(dāng)理解,這些描述只是為進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn),而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明實(shí)施例公開了一種鈉離子電化學(xué)電容器,包括:正極、負(fù)極、電解液和介于正負(fù)極之間的隔膜,所述負(fù)極的材料為焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,所述電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液。按照本發(fā)明,所述鈉離子電化學(xué)電容器的負(fù)極材料為焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,為了得到功率密度和能量密度更高的鈉離子電化學(xué)電容器,本發(fā)明負(fù)極材料中的氧化鑰優(yōu)選為氧化鑰納米帶,鈦酸鈉優(yōu)選為鈦酸鈉納米管。所述鈦酸鈉納米管可以按下述方法制備:將含鈦化合物和四丁基鈦酸酯溶解于氫氧化鈉溶液中,在130°C 180°C水熱36h 72h,將產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌和干燥后在300°C 600°C進(jìn)行煅燒;所述含鈦化合物為二氧化鈦、硫酸氧鈦或四氯化鈦。由于本發(fā)明采用的負(fù)極材料焦炭、氧化鑰、氧化鈮、硫化鑰和鈦酸鈉都是層狀結(jié)構(gòu),在充電時(shí)尺寸較大的鈉離子嵌入到層狀結(jié)構(gòu)的負(fù)極材料晶格中,從而使大量的電荷儲(chǔ)存在電極中,而在放電時(shí)這些進(jìn)入負(fù)極材料的鈉離子又會(huì)重新回到電解液中,同時(shí)儲(chǔ)存的電荷通過(guò)外電路釋放出來(lái),充放電的過(guò)程是鈉離子在負(fù)極材料嵌入和脫出的反應(yīng)過(guò)程,同時(shí)負(fù)極材料的層間距較大更有利于鈉離子的快速嵌入和脫出,從而使得倍率性能大大提高,即功率密度和能量密度得到了提高。為了提高電化學(xué)電容器的性能,還需要對(duì)電化學(xué)電容器的電解液進(jìn)行嚴(yán)格限定。本發(fā)明中的電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液,所述中性鈉鹽優(yōu)選為四氟硼酸鈉、六氟磷酸鈉或高氯酸鈉,更優(yōu)選為高氯酸鈉,這三種中性鈉鹽在有機(jī)溶液中具有較大的溶解度,并且比較穩(wěn)定,因此在電解液中存在的鈉離子較多,能夠?yàn)殡娊庖褐刑峁┹^多的自由離子。本發(fā)明的有機(jī)溶液優(yōu)選為碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯中的一種或兩種,所述有機(jī)溶劑具有較低的粘度,保證了鈉離子具有快速的遷移速度,并且所述有機(jī)溶劑具有適中的導(dǎo)電率和較寬的電位窗,從而有利于提高電化學(xué)電容器的能量密度和功率密度。本發(fā)明電解液的濃度優(yōu)選為I 1.5M,因?yàn)槿酐}濃度太大會(huì)導(dǎo)致電解液的粘度增加,不利于鈉離子快速遷移至電極表面發(fā)生嵌入脫出反應(yīng),從而降低電化學(xué)電容器的能量密度和功率密度。本發(fā)明的電化學(xué)電容器的負(fù)極材料為焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液,有利于降低電化學(xué)電容器的成本。同時(shí)本發(fā)明的電化學(xué)電容器中的負(fù)極材料都是層狀結(jié)構(gòu),且層間距較大,因此有利于尺寸較大的鈉離子在層間快速嵌入和脫出,發(fā)生氧化還原反應(yīng),并且配合采用在電解液中溶解度較大的中性鈉鹽,從而有利于提高鈉離子電化學(xué)電容器能量密度、功率密度。鈉離子電化學(xué)電容器在充放電過(guò)程中僅發(fā)生離子的嵌入和脫出,沒有發(fā)生其它化學(xué)反應(yīng),電極結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生變化,因此鈉離子電化學(xué)電容器具有較好的循環(huán)壽命。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的鈉離子電化學(xué)電容器進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。實(shí)施例1將0.4g鑰酸鈉溶于40ml蒸餾水中超聲0.5h,用IM HCl和IMNaOH調(diào)節(jié)pH至1.2后注入到50ml不銹鋼反應(yīng)釜中,160°C水熱24h后,自然冷卻至室溫。然后用蒸餾水洗滌離心重復(fù)3次,用無(wú)水乙醇洗滌離心重復(fù)3次,最后60°C真空干燥10h,得到氧化鑰納米帶。
以下實(shí)施例中的氧化鑰由實(shí)施例1制備。實(shí)施例2分別將Ig市售的二氧化鈦和四丁基鈦酸酯溶于80毫升IOM的氫氧化鈉溶液中,在室溫中攪拌3小時(shí)后轉(zhuǎn)入100毫升反應(yīng)釜中,150°C水熱48h。水熱結(jié)束降至室溫后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)入1000毫升二次水中洗滌至pH為7 8。60°C干燥后分別在300°C、400°C、500°C和600°C的高溫中煅燒5h。將未煅燒的鈦酸鈉納米管標(biāo)記為Ttl, 300°C煅燒的鈦酸鈉納米管標(biāo)記為!\,4001:煅燒的鈦酸鈉納米管標(biāo)記為T2,500°C煅燒的鈦酸鈉納米管標(biāo)記為T3,600°C煅燒的鈦酸鈉納米管標(biāo)記為T4。采用Rigaku D/max-1IB型衍射儀,Cu靶K α射線作X-射線源,掃描范圍為5° 60°,掃描速度為1° /min。對(duì)照PDF數(shù)據(jù)卡片,得到鈦酸鈉的X射線衍射圖。圖1中曲線a e依次為TQ、T1, T2, T3和T4的X射線衍射圖,圖1中O處代表Na2Ti6O13的衍射峰,*處代表Na2Ti3O7的衍射峰,特征XRD衍射峰證明鈦酸鈉納米管能夠成功制備。采用飛利浦公司的XL-30ESEM型掃描電子顯微鏡用來(lái)表征鈦酸鈉納米管的形貌和成分,加速電壓為15kV。圖2為Ttl的掃描電鏡圖,圖3為Ttl的透射電鏡圖,由圖3可知鈦酸鈉為長(zhǎng)度在幾百個(gè)納米到一微米之間的中空鈉米管,管徑約6 10微米之間。圖4 圖7分別為1\、T2, 1~3和T4的透射電鏡圖。由圖可知,經(jīng)過(guò)高溫煅燒后,鈦酸鈉的形貌有所改變,T1 T3均為中空納米管狀,T4形貌變?yōu)閷?shí)心納米棒。以下實(shí)施例中鈦酸鈉由實(shí)施例2制備。實(shí)施例3分別將SmgT1 T4、焦炭、硫化鑰、氧化鑰和氧化銀與3mg導(dǎo)電粘合劑混勻涂敷在不銹鋼電池集流網(wǎng)上壓片成膜,在180°C真空干燥3小時(shí)后轉(zhuǎn)入無(wú)水無(wú)氧氬氣飽和的手套箱中,分別以T1 T4、焦炭、硫化鑰、氧化鑰和氧化鈮為正極,金屬鈉為負(fù)極,1.5M高氯酸鈉的有機(jī)溶液為電解液,一張聚乙烯膜和一張玻璃纖維為隔膜,組裝成扣式電池,在0.1 2.5V的工作電壓下作充放電測(cè)試。圖8為鈦酸鈉單電極充放電比容量曲線圖,圖8中.曲線為T1的單電極充放電比容量曲線, 曲線為T2的單電極充放電比容量曲線,▲曲線為T3的單電極充放電比容量曲線,▼曲線為T4的單電極充放電比容量曲線。圖9為硫化鑰、三氧化鑰、氧化鎢和二氧化鑰的單電極充放電比容量曲線圖,圖9中.曲線為硫化鑰的單電極充放電比容量曲線, 曲線為三氧化鑰的單電極充放電比容量曲線,▲曲線為氧化鎢的單電極充放電比容量曲線,▼曲線為二氧化鑰的單電極充放電比容量曲線。圖10為氧化鈮的單電極充放電比容量曲線圖。實(shí)施例4將不同質(zhì)量配比的T2與活性炭組裝成全電池進(jìn)行充放電測(cè)試,T2與活性炭的質(zhì)量比為1: 8、1: 6、1: 4、1:2、1:1.5和1:1。圖11為T2與活性炭不同質(zhì)量配比組裝的全電池的比容量曲線圖。圖11中■曲線為T2與活性炭質(zhì)量比為1:1時(shí)組裝的全電池的充放電比容量曲線, 曲線為T2與活性炭質(zhì)量比為1: 1.5時(shí)組裝的全電池的充放電比容量曲線,▲曲線為T2與活性炭質(zhì)量比為1: 2時(shí)組裝的全電池的充放電比容量曲線, 曲線為T2與活性炭質(zhì)量比為1: 4時(shí)組裝的全電池的充放電比容量曲線,▼曲線為T2與活性炭質(zhì)量比為1: 6時(shí)組裝的全電池的充放電比容量曲線,磚曲線為T2與活性炭質(zhì)量比為1: 8時(shí)組裝的全電池的充放電比容量曲線。實(shí)施例5以T2為負(fù)極,活性炭為正極,組裝成不對(duì)稱電容器,同時(shí)為了對(duì)比,活性炭分別做正負(fù)極,組裝成對(duì)稱電容器,1.5M高氯酸鈉的有機(jī)溶液為電解液,一張聚乙烯膜和一張玻璃纖維為隔膜,組裝成扣式電池,不對(duì)稱電容器在O 3V的工作電壓下作充放電測(cè)試,采用LAND系列電池測(cè)試系統(tǒng)分別在1mA、2mA、3mA、4mA、5mA、6mA、7mA、8mA、9mA、IOmA電流密度下進(jìn)行充放電測(cè)試,得到如圖12所示的曲線圖,圖12為鈉離子不對(duì)稱電容器和活性炭/活性炭對(duì)稱電容器的功率密度和能量密度曲線圖。圖12中.曲線為T2與活性炭組裝的不對(duì)稱電容器的功率密度和能量密度曲線,■曲線為活性炭與活性炭組裝的對(duì)稱電容器的功率密度和能量密度曲線。由圖12可知,鈦酸鈉與活性炭組裝的不對(duì)稱電容器比活性炭與活性炭組裝的對(duì)稱電容器具有更高的能量密度和功率密度。實(shí)施例6 以T2為負(fù)極,活性炭為正極,1.5M高氯酸鈉的有機(jī)溶液為電解液,一張聚乙烯膜和一張玻璃纖維為隔膜,組裝成扣式電池,在0-3V的工作電壓和ImA電流密度下充放電1000次,圖13為組裝的扣式電池的循環(huán)充放電曲線,圖中實(shí)心點(diǎn)表示放電,空心點(diǎn)表示充電。圖13中實(shí)心點(diǎn)和空心點(diǎn)基本重合,由此可知,鈉離子不對(duì)稱電容器在1000次充放電過(guò)程中的容量保持率較高,說(shuō)明循環(huán)壽命較好。以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾,這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說(shuō)明,使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見的,本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下,在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例,而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
權(quán)利要求
1.一種鈉離子電化學(xué)電容器,包括:正極、負(fù)極、電解液和介于正負(fù)極之間的隔膜;其特征在于,所述負(fù)極的材料為焦炭、硫化鑰、氧化鑰、氧化鈮或鈦酸鈉,所述電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述負(fù)極的材料為氧化鑰或鈦酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述負(fù)極的材料為氧化鑰納米帶或鈦酸鈉納米管。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述鈦酸鈉納米管的制備方法為: 將含鈦化合物和四丁基鈦酸酯溶解于氫氧化鈉溶液中,在130°C 180°C水熱36h 72h,將產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌和干燥后在30(TC 60(TC進(jìn)行煅燒;所述含鈦化合物為二氧化鈦、硫酸氧鈦或四氯化鈦。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述含鈦化合物為二氧化鈦。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述電解液濃度為I 1.5M。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述中性鈉鹽為四氟硼酸鈉、六氟磷酸鈉或高氯酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述中性鈉鹽為高氯酸鈉。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述電解液的有機(jī)溶劑為碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯中的一種或兩種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈉離子電化學(xué)電容器,其特征在于,所述正極為活性炭電極或石墨電極。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種鈉離子電化學(xué)電容器,包括正極、負(fù)極、電解液和介于正負(fù)極之間的隔膜,所述鈉離子電化學(xué)電容器負(fù)極的材料為焦炭、硫化鉬、氧化鉬、氧化鈮或鈦酸鈉,所述電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液。所述五種負(fù)極材料均為層狀結(jié)構(gòu),因此電解液中的鈉離子能夠在負(fù)極材料表面嵌入和脫出,即發(fā)生氧化還原反應(yīng),并且負(fù)極材料的層間距較大,更有利于尺寸較大的鈉離子快速嵌入和脫出,從而提高鈉離子電化學(xué)電容器的能量密度、功率密度和循環(huán)壽命。同時(shí)本發(fā)明的鈉離子電化學(xué)電容器負(fù)極材料采用焦炭、硫化鉬、氧化鉬、氧化鈮或鈦酸鈉,電解液為中性鈉鹽的有機(jī)溶液,有效的降低了電容器的成本。
文檔編號(hào)H01G11/24GK103198928SQ20121000477
公開日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2012年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月9日
發(fā)明者王宏宇, 殷嬌, 齊力, 鄭程, 趙立平, 高繼超 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所