專利名稱：雜核雙金屬配合物發(fā)光材料及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種發(fā)光材料，具體的說，是雜核雙金屬配合物發(fā)光材料及其制備和用途，屬于發(fā)材料 技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
發(fā)光材料具有十分廣泛的應(yīng)用，在通訊、衛(wèi)星、雷達(dá)、顯示、記錄、光學(xué)計(jì)算機(jī)、生物分子探針等高科技領(lǐng)域都具有重要的應(yīng)用，特別是如今的信息時代對各種信息顯示的需求大大地促進(jìn)了發(fā)光材料的迅速發(fā)展。發(fā)光材料的應(yīng)用包括光致發(fā)光和電致發(fā)光兩方面的應(yīng)用(1)光致發(fā)光應(yīng)用，即用作熒光材料。發(fā)光材料可用作熒光染料、熒光顏料、熒光試劑、激光染料等，廣泛地應(yīng)用于熒光分析、交通標(biāo)志、核技術(shù)中的閃爍體、太陽能轉(zhuǎn)換技術(shù)中的熒光集光器、生物分析與醫(yī)學(xué)診斷中的熒光標(biāo)記等，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、生物、醫(yī)學(xué)、國防等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。(2)電致發(fā)光應(yīng)用，即用作電致發(fā)光二極管的發(fā)光層以及電荷傳輸層應(yīng)用于平板顯示。發(fā)光材料主要分為無機(jī)發(fā)光材料和有機(jī)發(fā)光材料兩大類。無機(jī)物發(fā)光的研究和應(yīng)用已經(jīng)有了較長的歷史，但無機(jī)發(fā)光材料存在一些難以克服的缺點(diǎn)種類少，可調(diào)節(jié)性小，使用條件苛刻，能量效率不高，難于獲得藍(lán)光等。與無機(jī)發(fā)光材料相比，有機(jī)發(fā)光材料具有明顯的優(yōu)勢，有機(jī)化合物的種類繁多，結(jié)構(gòu)多種多樣，并可根據(jù)需要對有機(jī)化合物進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，使之滿足各種不同的用途，因而有機(jī)發(fā)光材料的研究近年來日益受到人們的重視。特別是自1985年Bencini發(fā)現(xiàn)Gd(III)-Cu(II)雜核配合物分子中Gd(III)和Cu(II)離子間呈鐵磁性交換作用以來，引起人們研究d-f雜核配合物的興趣。d-f雜核配合物中由于d金屬離子和f金屬離子相互作用常呈現(xiàn)不同于稀土均雙核和單核稀土配合物的性能對于研究金屬-金屬之間的作用機(jī)理，設(shè)計(jì)新的分子磁體，傳感器件，分子磁開關(guān)，光轉(zhuǎn)換材料，模擬酶的活性中心，研究和發(fā)展新型高效催化劑等方面具有重要的意義如Bunzli報(bào)道的三螺旋構(gòu)型Ln(III)-Fe(II)雜核配合物具有熱誘導(dǎo)光轉(zhuǎn)換功能，配合物的顏色及磁性隨溫度改變而發(fā)生變化具有潛在應(yīng)用價值。希夫堿不對稱配有機(jī)發(fā)光材料又可分為小分子有機(jī)發(fā)光材料、金屬配合物發(fā)光材料和有機(jī)高分子發(fā)光材料。小分子有機(jī)發(fā)光材料通常具有良好的成膜性、較高的載流子遷移率以及較好的熱穩(wěn)定性，易通過升華得到高純度產(chǎn)品，但發(fā)光亮度不如金屬配合物，且易發(fā)生重結(jié)晶，導(dǎo)致器件穩(wěn)定性下降。有機(jī)高分子發(fā)光材料通常具有較高的玻璃化溫度，熱穩(wěn)定性較好，而且EL器件制作工藝較簡單，特別是容易制作大面積器件，但其最大的不足是難以獲得高純度；金屬配合物發(fā)光材料則既具備小分子有機(jī)物易提純和高熒光量子效率的優(yōu)點(diǎn)，而且通常具有更高的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，因而被認(rèn)為是最具應(yīng)用前景的一類發(fā)光材料，特別受到人們的關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題,本發(fā)明公開一種雜核雙金屬配合物發(fā)光材料，該材料良好的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和較高的發(fā)光效率。
本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣的一種雜核雙金屬配合物發(fā)光材料，該這種金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為式(I)
權(quán)利要求
1.一種雜核雙金屬配合物發(fā)光材料，其特征在于，該金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為式(I)
2.權(quán)利要求I所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，依次包括下述步驟 I)合成含8-羥基喹啉結(jié)構(gòu)和鄰菲羅啉結(jié)構(gòu)的雙配位配體 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在燒瓶中加入摩爾比2 4:5的5-氨基鄰菲羅啉和5-甲酰基-8-羥基喹啉，再加入甲苯、冰乙酸，然后裝上帶有氯化鈣干燥管的回流冷凝管，回流攪拌反應(yīng)7 9h后,趁熱過濾,用熱甲苯洗漆,在55 65 干燥即得；2)單金屬鋁配合物L(fēng)AlQ2的合成 稱取摩爾比1:0. 8 I. 2的8-羥基喹啉和步驟I)合成的8-羥基喹啉結(jié)構(gòu)和鄰菲羅啉結(jié)構(gòu)的雙配位配體裝于燒瓶中，用DMF溶解；將氯化鋁溶于甲醇中后，滴加到裝有8-羥基喹啉結(jié)構(gòu)和鄰菲羅啉結(jié)構(gòu)的雙配位配體的燒瓶中，加熱攪拌回流3 5h，冷卻至室溫；用調(diào)節(jié)PH值到7. 5 8. 5，繼續(xù)攪拌40 50min，靜置，然后離心分離，用甲醇洗滌產(chǎn)物至無氯離子，真空干燥，粉末狀固體為黃色單金屬鋁配合物L(fēng)AlQ2 ； 3)目標(biāo)配合物Eu (DBM)3LAlQ2的合成首先制備EuCl3,將Eu2O3滴至濃鹽酸溶解，加熱至80°C蒸發(fā)近干，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，用無水乙醇定容O. Olmol · L—1，備用；將一定量的二苯甲酰甲烷于40 60°C溶解在無水乙醇中，再加入一定量步驟2)合成的LAlQ2，待其完全溶解后，在逐漸滴加Eu3+乙醇溶液，保持Eu DBM LA1Q2物質(zhì)的量比為I : 3 1，調(diào)節(jié)p H值6 7，直到出現(xiàn)大量橘黃色沉淀，攪拌I I. 5 h，過濾，洗滌，真空干燥，得黃色固體Eu (DBM) 3LA1Q2.,
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述的5-氨基鄰菲羅啉的合成方法是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在裝有滴液漏斗、回流冷凝管、溫度計(jì)及磁力攪拌的三口燒瓶中邊攪拌邊加入2 3mol的水合鄰菲羅啉和濃硫酸，二者混合均勻，繼續(xù)攪拌，加熱，緩慢滴加濃硫酸和濃硝酸的混合物，加熱，控制加料溫度；回流反應(yīng)3. 5 4.5h，冷卻至室溫將反應(yīng)液傾入冰水中，調(diào)節(jié)pH至5. 5 6. O,即有黃色5-硝基-1，I-鄰菲羅啉析出；抽濾、水洗、干燥，再經(jīng)乙醇重結(jié)晶，干燥，得淡黃色固體5-氨基鄰菲羅啉。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述的5-氨基鄰菲羅啉的合成方法是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在裝有滴液漏斗、冷凝管、溫度計(jì)及磁力攪拌的三口燒瓶中，以5 % Pd/ C-水合肼為催化劑，乙醇為溶劑，當(dāng)溫度升至75°C時迅速加入5-硝基-1，10-鄰菲羅啉乙醇溶液，水浴回流數(shù)小時，靜置過夜，再加熱至70°C，趁熱過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，將濾液旋蒸去掉乙醇，冷卻，析出黃色固體，抽濾，真空干燥，乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體5-氨基鄰菲羅啉。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述PH值至用氨水調(diào)節(jié)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述PH值至用氫氧化鈉調(diào)節(jié)。
7.權(quán)利要求I所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料的用途，其特征在于，應(yīng)用于紅色光致發(fā)光材料。
8.權(quán)利要求I所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料，其特征在于，應(yīng)用于多層有機(jī)材料組成的電致發(fā)光器件中的發(fā)光層。
9.權(quán)利要求I所述的雜核雙金屬配合物發(fā)光材料層，其特征在于，應(yīng)用于有機(jī)材料組成的電致發(fā)光器件中的電子傳輸材料。
全文摘要
本發(fā)明公開一種雜核雙金屬配合物發(fā)光材料，本發(fā)明還公開該發(fā)光材料的制備方法和用途，旨在提供一種具有良好的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和較高的發(fā)光效率的材料；其技術(shù)要點(diǎn)是該金屬配合物的結(jié)構(gòu)式含有一個Al原子、一個Eu原子和1個8-羥基喹啉和鄰菲羅啉雙配位體L，2個鄰菲羅啉配體，3個二苯甲酰甲烷配體，其中雙配位體L中8-羥基喹啉部份和配體8-羥基喹啉一起與中心原子Al配位，鄰菲羅啉二苯甲酰甲烷與稀土金屬銪配位；屬于發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域。
文檔編號H01L51/54GK102887915SQ201210363069
公開日2013年1月23日 申請日期2012年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月1日
發(fā)明者李善吉 申請人:嘉應(yīng)學(xué)院