專利名稱：一種磷酸鐵鋰材料正極片的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于鋰離子電池制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及ー種磷酸鐵鋰材料正極片的制備方法。
背景技術(shù)：
磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)電池是近幾年發(fā)展起來的ー種、安全性良好、循環(huán)壽命長、低成本環(huán)境友好的鋰離子電池。已廣泛應(yīng)用于各種備用電源、電動工具及電動自行車電源，正在電動汽車、風(fēng)能、太陽能及智能電網(wǎng)等領(lǐng)域示范應(yīng)用。然而，作為目前產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的磷酸鐵鋰電池，除了磷酸鐵鋰材料本征性能對電池電化學(xué)性能的影響之外，電池制備エ藝也對電池性能影響很大，尤其是磷酸鐵鋰正極片的制備エ藝。為了提高電池的大倍率放電性能和低溫性能，許多研究者致カ于磷酸鐵鋰材料制備エ藝的研究，期望通過磷酸鐵鋰材料的超細化、納米化及碳包覆等手段來提高磷酸鐵鋰材料的導(dǎo)電性，以改善磷酸鐵鋰材料的倍率放電性能和低溫性。這些研究確實取得了一定的成效，但卻出現(xiàn)了新的問題，即材料加工性能下降，極片難以涂布、出現(xiàn)掉粉、壓實密度降低、電池比能量下降等問題。同吋，導(dǎo)致電池制造成本増加，從而也嚴(yán)重制約了超細及納米級磷酸鐵鋰材料的大規(guī)模生產(chǎn)和推廣應(yīng)用。因此，必須解決超細及納米磷酸鐵鋰材料的加工性能，尤其是涂布問題。中國專利200610157460. 0通過用堿性溶液處理集流體鋁箔來改善涂布效果；專利200810031763. 7通過用堿性溶液處理磷酸鐵鋰材料并在漿料中添加少量堿性物質(zhì)的方法來改性涂布性能；200910213426. 4則是將常規(guī)制備磷酸鐵鋰漿料的所有物料在惰性氣氛下烘烤并球磨后再加溶劑制做極片；專利200910311361. 7使用改性阿拉伯樹膠作為粘結(jié)劑；201010207504. 2采用化學(xué)腐蝕集流體和添加有機導(dǎo)電高分子的方法；201110253249. X采用不同粒度磷酸鐵鋰材料分別制備漿料并分次涂布成兩層結(jié)構(gòu)的極片；201110403724. 7采用三維泡沫結(jié)構(gòu)金屬原位制備一體化電極的思路新穎；這些方法在一定程度上改善了磷酸鐵鋰的涂布性能，但有些方法可能不適宜大規(guī)模制備、有些制備エ藝復(fù)雜、有些成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明g在尋找ー種既能增加極片粘結(jié)性能、エ藝簡單、成本較低的磷酸鐵鋰材料正極片的制備方法。其特征在于該方法按以下步驟進行(I)按照磷酸鐵鋰導(dǎo)電劑粘結(jié)劑的重量比為90 5 5稱量和準(zhǔn)備磷酸鐵鋰、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑材料；其中，所述磷酸鐵鋰材料的粒度范圍為50nm IOiim ;使用溶劑分別配置好粘結(jié)劑增強劑溶液和粘結(jié)劑PVDF溶液；(2)首先將稱量好導(dǎo)電劑干法混合均勻，再加入一定量的溶剤，導(dǎo)電劑與溶劑混合的重量比為I : 2 I : 6，加入已配制好的粘結(jié)劑增強劑溶液，攪拌混合，然后加入磷酸鐵鋰正極材料混合，最后加入已配制好的粘結(jié)劑溶液攪拌混合，并用溶劑調(diào)整到45% 60%的固體含量；(3)將步驟(2)配制好的漿料在室溫下刮涂在潔凈干燥的鋁箔上；(4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在一定溫度下烘烤，得到電極片。其中，導(dǎo)電劑優(yōu)選使用下列物質(zhì)中的ー種或多種的混合物こ炔黑、導(dǎo)電石墨、納米碳管、納米碳纖維、石墨烯、聚吡咯、聚噻吩；粘結(jié)劑優(yōu)選為聚偏氟こ烯(PVDF);溶劑優(yōu)選為N-甲基吡咯烷酮(NMP)。 為了進ー步提高粘結(jié)性能，還可以在上述步驟2的導(dǎo)電劑干法混合均勻后，加入粘結(jié)性增強劑進行混后，之后再加入溶劑攪拌混合；粘結(jié)性增強劑選自下列物質(zhì)中的一種或多種的混合物失水山梨醇脂肪酸酷(SPAN)、正硅酸こ酷、正硅酸丁酷、鈦酸正丁酷、 聚氧こ烯、聚丙烯腈、聚丙烯烯腈及丙烯酸甲酯共聚物并優(yōu)選以溶于溶劑中配成的粘結(jié)性增強劑溶液形式加入；粘結(jié)性增強劑的用量優(yōu)選為磷酸鐵鋰、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑總重量的0. I Iwt % o在涂布和烘烤步驟中，優(yōu)選鋁箔的厚度為20 iim，涂布厚度為單面20 150 iim (不包括鋁箔厚度)；烘干溫度為80 120°C，烘干時間為6 12小吋。本發(fā)明的特色在干不改變現(xiàn)有的涂布エ藝，只是將加料順序進行改變，另外，カロ入粘結(jié)性增強劑，制備エ藝操作簡單，極片粘結(jié)性得以改善。因為導(dǎo)電劑一般比表面較大，振實密度低，直接加入溶劑時，導(dǎo)電劑會飄在表面，較難混合，所以先將兩種或兩種以上的不同導(dǎo)電劑干法混合均勻，再加入少量溶劑濕法混合，這樣首先比較好的完成了導(dǎo)電劑的混合；在混合均勻的導(dǎo)電劑溶液中加入預(yù)先配制好的粘結(jié)性增強劑溶液，然后，分批次加入磷酸鐵鋰正極材料攪拌混合，這個過程主要是將正極材料和導(dǎo)電劑充分混合均勻，形成正極材料和導(dǎo)電劑的良好的連續(xù)相分布，在這個混合步驟根據(jù)正極材料的分散情況加入一定量的溶劑進行調(diào)整；在導(dǎo)電劑和正極材料混合均勻的基礎(chǔ)上，加入已配制好的粘結(jié)劑溶液到這種分散好的連續(xù)相中，進行進ー步的攪拌混合，使粘結(jié)劑更均勻、更充分地接觸到正極材料和導(dǎo)電劑，形成導(dǎo)電劑、正極材料和粘結(jié)劑三類材料良好分散的漿料混合體系。固含量的調(diào)節(jié)對于不同粒度的正極材料來說是非常重要的，所以，在導(dǎo)電劑分散階段、正極材料磷酸鐵鋰分散階段及粘結(jié)劑分散階段以及最后的固含量調(diào)整，溶劑的加入量隨導(dǎo)電劑種類的不同、正極材料磷酸鐵鋰粒度的不同及粘結(jié)劑增強劑的不同均有不同，固含量可以調(diào)整到45% 60%不等。與傳統(tǒng)的漿料制備エ序相比，如專利CN200710115518先混合粘結(jié)劑和溶劑，再加入到導(dǎo)電劑混合，最后加入磷酸鐵鋰。因為導(dǎo)電劑比表面大，直接在粘結(jié)劑中分散可能會發(fā)生團聚，在磷酸鐵鋰加入后，漿料中導(dǎo)電劑和磷酸鐵鋰的分散也會受到影響。專利CN200910191894先將導(dǎo)電劑加入到溶劑中，再加入粘結(jié)劑，之后再加入磷酸鐵鋰。在分散有導(dǎo)電劑的溶劑中加入粘結(jié)劑時，由于溶液固含量很低，粘結(jié)劑分子對導(dǎo)電劑分子具有較大的吸附作用，粘結(jié)劑可能分散不均，導(dǎo)電劑也會大量聚集在粘結(jié)劑分子附近，所以，該漿料體系的導(dǎo)電性和粘結(jié)性會下降。專利CN201010253824先將磷酸鐵鋰，導(dǎo)電劑和少量分散劑研磨混合，之后再加入粘結(jié)劑溶液。該分散過程比較簡單，加入分散劑對正極材料和導(dǎo)電劑的分散有利，但由于導(dǎo)電劑含量較少，該過程雖然加入了分散劑增強分散性，但可能對導(dǎo)電劑的分散效果不會很明顯，如果將兩者単獨分散后混合效果可能更好。專利CN200910064193X先將含分散劑的溶液和導(dǎo)電劑混合，再加入磷酸鐵鋰，最后加入粘結(jié)劑。該專利和本發(fā)明有類似之處，但本發(fā)明選用了幾種不同的粘結(jié)劑增強劑，該增強劑對漿料的分散和粘結(jié)性起到良好的作用，這也是本專利的創(chuàng)新之處。專利CN200910306489先將部分粘結(jié)劑和水混合，加入導(dǎo)電劑攪拌，再加入磷酸鐵鋰，最后加入剰余的粘結(jié)劑，并用水調(diào)整粘度。該專利使用水性粘結(jié)劑，本發(fā)明與之不同，另外，將導(dǎo)電劑加入含一定量粘結(jié)劑的水溶液中，同樣有類似專利CN200710115518導(dǎo)電劑混合不均勻的問題。本發(fā)明粘結(jié)性增強劑的加入能起到如下三方面作用1)改善鋁箔的表面性能；2)對漿料起到分散作用；3)增強粘結(jié)性能。由圖3可以看出添加SPAN和鈦酸正丁酯的極片所做電池的電化學(xué)性能優(yōu)于未加添加劑的基礎(chǔ)配方的電化學(xué)性能，在室溫下0. IC倍率放電比容量大于145mAh/g，IC倍率放電比容量大于130mAh/g，且循環(huán)性良好。該制備方法易于大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)。


圖I是實施例一(不使用粘結(jié)性增強劑)所涂布的磷酸鐵鋰正極片的掃描電鏡照片。圖2是實施例ニ(使用SPAN80粘結(jié)性增強劑)所涂布的磷酸鐵鋰正極片的掃描電鏡照片。圖3是實施例一(不使用粘結(jié)性增強劑)、實施例ニ(使用SPAN80粘結(jié)性增強劑)、實施例五(使用鈦酸正丁酯粘結(jié)性增強劑的配方)所涂布極片制備的電池的放電性能曲線。(BASE :為實施例一基礎(chǔ)配方；SPAN80 :為實施例ニ添加SPAN80 ；TZD :為實施例五添加鈦酸正丁酯)
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進ー步說明，以下實施例不對本發(fā)明產(chǎn)生限制。實施例一制備超細及納米級磷酸鐵鋰材料正極片的步驟如下(I)按照質(zhì)量比LiFeP04 こ炔黑導(dǎo)電石墨PVDF = 90 2. 5 2. 5 5，準(zhǔn)確稱量好90g平均粒度大約為2 3 ii m的LiFePCM正極材料、2. 5gこ炔黑、2. 5g導(dǎo)電石墨和5g PVDF ;將5g PVDF用NMP配制成45ml 10%的溶液待用。(2)首先將稱量好的2. 5gこ炔黑和2. 5g導(dǎo)電石墨在干燥的玻璃器皿中混合均勻置于250ml的密封的帶攪拌的三ロ瓶中，以80轉(zhuǎn)/分的速度進行攪拌，逐漸加入20ml NMP,繼續(xù)攪拌分散20分鐘，再分次加入90g磷酸鐵鋰材料，攪拌30分鐘，逐漸加入10%的PVDF溶液，再加入35ml NMP使固含量約為50%，攪拌30分鐘停止。(3)將步驟(2)制備好的漿料刮涂在潔凈干燥的鋁箔上，控制單面涂布厚度在50 u m ；(4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在120°C溫度下烘烤8小時。(5)將步驟⑷制備的極片裁切成直徑為8mm的圓片，以鋰為對電極，在充滿氬氣的手套箱中制備扣式電池。(6)將步驟(5)制備的扣式電池在電化學(xué)測試儀上進行測試。以恒電流進行充放電測試，充放電電壓為2. 5-4. 2V，室溫下，分別測試0. 1C、0. 2C、0. 5C及IC倍率下的放電性倉^:。實施例ニ 制備超細及納米級磷酸鐵鋰材料正極片的步驟如下(I)按照質(zhì)量比LiFeP04 碳納米管導(dǎo)電石墨PVDF = 90 0. 2 4. 8 5,準(zhǔn)確稱量好90g粒度大約為2 3 ii m的LiFePCM正極材料、0. 2g碳納米管、4. 8g導(dǎo)電石墨和5g PVDF ;將5g PVDF用NMP配制成45ml 10%的溶液待用；用5mlNMP將0. 5g失水山梨醇脂肪酸酷(SPAN80)預(yù)先配制成溶液待用。(2)首先將稱量好的0. 2g碳納米管和4. 8g導(dǎo)電石墨在干燥的玻璃器皿中混合均勻置于250ml的密封的帶攪拌的三ロ瓶中，加入25ml NMP溶劑，以80轉(zhuǎn)/分的速度進行攪拌，攪拌20分鐘后加入⑴配制好的5ml SPAN80的NMP溶液，繼續(xù)攪拌20分鐘，再加入·IOml NMP,攪拌分散30分鐘，逐漸加入90g磷酸鐵鋰材料，攪拌30分鐘，加入(I)配好的10%的PVDF溶液，再加入37ml NMP使固含量約為45%，攪拌30分鐘停止。(3)將步驟⑵制備好的漿料刮涂在潔凈干燥的鋁箔上，控制單面涂布厚度在100 u m ；(4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在100°C溫度下烘烤12小時。(5)將步驟⑷制備的極片裁切成直徑為8mm的圓片，以鋰為對電極，在充滿氬氣的手套箱中制備扣式電池。(6)將步驟(5)制備的扣式電池在電化學(xué)測試儀上進行測試。以恒電流進行充放電測試，充放電電壓為2. 5-4. 2V，室溫下，分別測試0. 1C、0. 2C、0. 5C及IC倍率下的放電性倉^:。實施例三制備超細及納米級磷酸鐵鋰材料正極片的步驟如下(I)按照質(zhì)量比LiFeP04 こ炔黑導(dǎo)電石墨PVDF = 90 I. 5 3. 5 5，準(zhǔn)確稱量好90g粒度大約為IOOnm 200nm的LiFeP04正極材料、I. 5gこ炔黑、3. 5g導(dǎo)電石墨和5g PVDF ;將5g PVDF用NMP配制成45ml 10%的溶液待用；用IOml ニ甲基甲酰胺將0. Ig聚丙烯腈預(yù)先配制成溶液待用。(2)首先將稱量好的I. 5gこ炔黑和3. 5g導(dǎo)電石墨在干燥的玻璃器皿中混合均勻置于250ml的密封的帶攪拌的三ロ瓶中，加入IOml NMP溶劑，以80轉(zhuǎn)/分的速度進行攪拌，攪拌20分鐘后加入IOml聚丙烯腈的ニ甲基甲酰胺溶液，繼續(xù)攪拌20分鐘，再加入IOmlNMP,攪拌分散30分鐘，逐漸加入90g磷酸鐵鋰材料，攪拌30分鐘，加入35ml 10%的PVDF溶液，使固含量約為60%，攪拌30分鐘停止。(3)將步驟⑵制備好的漿料刮涂在潔凈干燥的鋁箔上，控制單面涂布厚度在150 u m ；(4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在120°C溫度下烘烤12小時。(5)將步驟⑷制備的極片裁切成直徑為8mm的圓片，以鋰為對電極，在充滿氬氣的手套箱中制備扣式電池。(6)將步驟(5)制備的扣式電池在電化學(xué)測試儀上進行測試。以恒電流進行充放電測試，充放電電壓為2. 5-4. 2V，室溫下，分別測試0. 1C、0. 2C、0. 5C及IC倍率下的放電性倉^:。實施例四制備超細及納米級磷酸鐵鋰材料正極片的步驟如下(I)按照質(zhì)量比LiFeP04 :聚吡咯導(dǎo)電石墨PVDF = 90 2. 0 3. 0 5，準(zhǔn)確稱量好90g粒度大約為5 6um的LiFePCM正極材料、2. Og聚吡咯、3. Og導(dǎo)電石墨和5gPVDF ;將5g PVDF用NMP配制成45ml 10%的溶液待用；用IOmlNMP將0. Ig的正硅酸こ酯預(yù)先配制成溶液待用。(2)首先將稱量好的2. Og聚吡咯和3. Og導(dǎo)電石墨在干燥的玻璃器皿中混合均勻置于250ml的密封的帶攪拌的三ロ瓶中，加入15ml NMP溶劑，以80轉(zhuǎn)/分的速度進行攪拌，攪拌20分鐘后加入IOml正硅酸こ酯的NMP溶液，繼續(xù)攪拌20分鐘，再加入20ml NMP,攪拌分散30分鐘，逐漸加入90g磷酸鐵鋰材料，攪拌30分鐘，加入45ml 10%的PVDF溶液， 再加入2ml NMP使固含量約為52%，攪拌30分鐘停止。(3)將步驟(2)制備好的漿料刮涂在潔凈干燥的鋁箔上，控制單面涂布厚度在20 u m ；(4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在80°C溫度下烘烤10小時。(5)將步驟⑷制備的極片裁切成直徑為2cm的圓片，以鋰為對電極，在充滿氬氣的手套箱中制備扣式電池。(6)將步驟(5)制備的扣式電池在電化學(xué)測試儀上進行測試。以恒電流進行充放電測試，充放電電壓為2. 5-4. 2V，室溫下，分別測試0. 1C、0. 2C、0. 5C及IC倍率下的放電性倉^:。實施例五制備超細及納米級磷酸鐵鋰材料正極片的步驟如下(I)按照質(zhì)量比 LiFeP04 こ炔黑聚噻吩PVDF = 90 : 3.5 : 1.5 : 5，準(zhǔn)確稱量好90g粒度大約為2 3 ii m的LiFePCM正極材料、3. 5gこ炔黑、I. 5g聚噻吩和5gPVDF ;將5g PVDF用NMP配制成45ml 10%的溶液待用；用IOml NMP將Ig鈦酸正丁酯預(yù)先配制成溶液待用。(2)首先將稱量好的3. 5gこ炔黑和I. 5g聚噻吩在干燥的玻璃器皿中混合均勻置于250ml的密封的帶攪拌的三ロ瓶中，加入30ml NMP溶剤，以80轉(zhuǎn)/分的速度進行攪拌，攪拌20分鐘后加入IOml鈦酸正丁酯的NMP溶液，繼續(xù)攪拌20分鐘，再加入IOml NMP,攪拌分散30分鐘，逐漸加入90g磷酸鐵鋰材料，攪拌30分鐘，加入10%的PVDF溶液，再加入13ml NMP使固含量約為48%，攪拌30分鐘停止。(3)將步驟⑵制備好的漿料刮涂在潔凈干燥的鋁箔上，控制單面涂布厚度在60 u m ；(4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在100°C溫度下烘烤10小時。(5)將步驟⑷制備的極片裁切成直徑為8mm的圓片，以鋰為對電極，在充滿氬氣的手套箱中制備扣式電池。(6)將步驟(5)制備的扣式電池在電化學(xué)測試儀上進行測試。以恒電流進行充放電測試，充放電電壓為2. 5-4. 2V，室溫下，分別測試0. 1C、0. 2C、0. 5C及IC倍率下的放電性倉^:。
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池用磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于該方法按以下步驟進行 (1)按照磷酸鐵鋰導(dǎo)電劑粘結(jié)劑的重量比為90 5 5稱量和準(zhǔn)備磷酸鐵鋰、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑材料；其中，所述磷酸鐵鋰材料的粒度范圍為50nm 10 μ m ;使用溶劑分別配置好粘結(jié)劑增強劑溶液和粘結(jié)劑PVDF溶液； (2)首先將稱量好導(dǎo)電劑干法混合均勻，再加入一定量的溶劑，導(dǎo)電劑與溶劑混合的重量比為I : 2 I : 6，加入已配制好的粘結(jié)劑增強劑溶液，攪拌混合，然后加入磷酸鐵鋰正極材料混合，最后加入已配制好的粘結(jié)劑溶液攪拌混合，并用溶劑調(diào)整到45% 60%的固體含量； (3)將步驟(2)配制好的漿料在室溫下刮涂在潔凈干燥的鋁箔上； (4)將步驟(3)涂布好的極片放在真空烘箱中，在一定溫度下烘烤，得到電極片。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鋰離子電池磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于所述的導(dǎo)電劑選自下列物質(zhì)中的一種或多種的混合物乙炔黑、導(dǎo)電石墨、納米碳管、納米碳纖維、石墨烯、聚吡咯、聚噻吩。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鋰離子電池用磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于所述的粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯(PVDF)。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鋰離子電池用超細及納米磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于在所述步驟2的導(dǎo)電劑干法混合均勻后，加入粘結(jié)性增強劑進行混后，之后再加入溶劑攪拌混合；所述粘結(jié)性增強劑選自下列物質(zhì)中的一種或多種的混合物失水山梨醇脂肪酸酯(SPAN)、正硅酸乙酯、正硅酸丁酯、鈦酸正丁酯、聚氧乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯烯腈及丙烯酸甲酯共聚物；所述的粘結(jié)性增強劑以溶于溶劑中配成的粘結(jié)性增強劑溶液形式加入。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鋰離子電池用磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于所述的溶劑為N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種鋰離子電池用磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于所述的粘結(jié)性增強劑的用量為磷酸鐵鋰、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑總重量的O. I lwt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鋰離子電池用磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于所述的鋁箔厚度為20 μ m，涂布厚度為單面20 150 μ m (不包括鋁箔厚度)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鋰離子電池用磷酸鐵鋰正極片的制備方法，其特征在于所述的極片烘干溫度為80 120°C，烘干時間為6 12小時。
9.一種電池的制備方法，其特征在于按照權(quán)利要求1-8中任*權(quán)利要求所述的制備方法制備電極片，將極片裁切尺寸為直徑8_的圓片，作為扣式電池的正極。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種磷酸鐵鋰正極片的涂布方法。屬于鋰離子電池制備技術(shù)領(lǐng)域。其目的是提出一種超細及納米磷酸鐵鋰正極片的制備方法，改善正極涂布性能，提高電池放電性能及循環(huán)壽命。本發(fā)明制備的磷酸鐵鋰正極片涂布均勻，表面光滑無顆粒，面密度明顯提高，所制備的半電池在0.1C倍率下放電比容量大于145mAh/g，1C倍率放電比容量大于135mAh/g。本發(fā)明主要通過優(yōu)化漿料配方以及加入增加粘結(jié)性的添加劑來改善極片性能，其操作工藝簡單，成本低廉。對于超細磷酸鐵鋰及納米尺度的磷酸鐵鋰的實際應(yīng)用具有很大的推動作用。
文檔編號H01M10/0525GK102956894SQ201210450620
公開日2013年3月6日 申請日期2012年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月31日
發(fā)明者萬水田, 蒲薇華, 高俊強 申請人:內(nèi)蒙古三信實業(yè)有限公司