聚苯并噁唑樹脂及其前體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種電絕緣特性、耐熱性、機(jī)械特性、物理特性、尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)異的具有下述通式(1)所示重復(fù)單元的聚苯并噁唑樹脂，以及可形成該聚苯并噁唑樹脂的、溶劑溶解性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的聚苯并噁唑前體。(式(1)中，R1表示四價(jià)芳香族基團(tuán)，與R1鍵合的N和O成對(duì)，各對(duì)的N和O與同一芳香環(huán)上的鄰接的碳鍵合，R2表示碳原子數(shù)為1～6的鏈烷二基，n表示2～10000的整數(shù)。)
【專利說明】聚苯并卩惡唑樹脂及其前體【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電絕緣特性、耐熱性、機(jī)械特性、物理特性、尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)異的聚苯并噁唑樹脂，以及可形成聚苯并噁唑樹脂的、溶劑溶解性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的聚苯并噁唑前體。
【背景技術(shù)】
[0002]聚苯并噁唑是耐熱性、力學(xué)強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、絕緣特性等非常優(yōu)異的特種工程塑料，被廣泛用于印刷布線基板、電路基板等電子電器設(shè)備等。
[0003]聚苯并噁唑通過芳香族二羧酸化合物與雙(鄰氨基苯酚)系化合物的縮合而得至IJ，但是利用羧酸形式時(shí)與苯酚、胺的反應(yīng)性低，因此研究了各種聚合方法。對(duì)于這些聚合方法，非專利文獻(xiàn)I中進(jìn)行了公開，例如已知使雙(鄰氨基苯酚)系化合物與二羧酸在多磷酸中進(jìn)行縮合的方法。這種情況下，多磷酸發(fā)揮縮合劑以及溶劑的作用，實(shí)驗(yàn)室規(guī)模下的操作容易，但是工業(yè)規(guī)模下大量副產(chǎn)物磷酸的處理成為問題。
[0004]另外，作為羧酸活化形式的二羧酰氯與雙(鄰氨基苯酚)系化合物的反應(yīng)中，在與氨基和酚性O(shè)H基的反應(yīng)性方面沒有大的差異，因此存在生成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而不溶化的問題。為此，已知將雙(鄰氨基苯酚)系化合物三甲基甲硅烷基化、進(jìn)行聚合的方法。根據(jù)該方法， 可以選擇性地生成酰胺鍵，得到作為聚苯并噁唑的前體的多羥基酰胺的高分子量體。通過以250°C左右的高溫對(duì)該前體 進(jìn)行處理，可以得到聚苯并噁唑。然而，該方法中，由于使用二羧酰氯，因此需要去除含有鹵素的鹽，精制需要非常大的勞力。
[0005]作為解決上述課題的方法，例如專利文獻(xiàn)I中公開了一種聚苯并噁唑的制造方法，其特征在于，使雙(鄰氨基苯酚)系化合物與芳香族二醛反應(yīng)。根據(jù)該方法，可以無需特別精制地制造聚苯并噁唑。然而，通過該方法得到的聚苯并噁唑由于其前體的溶劑溶解性差，因此難以得到均勻的前體溶液，具有覆膜形成性差、另外所得到的成型品的強(qiáng)度小、 脆的缺點(diǎn)。
[0006]作為解決上述課題的方法，例如專利文獻(xiàn)2、3中提出了為了改善聚苯并噁唑前體的溶解性而不使該前體閉環(huán)的特殊結(jié)構(gòu)。然而，由于不閉環(huán)的結(jié)構(gòu)自身為不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)而儲(chǔ)藏穩(wěn)定性差，另外由于二醛側(cè)的結(jié)構(gòu)剛直而其前體的溶劑溶解性差，因此難以得到均勻的前體溶液，具有覆膜形成性差、另外所得到的成型品的強(qiáng)度小、脆的缺點(diǎn)。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特公昭47-1223號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本專利第4456401號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-13378號(hào)公報(bào)
[0012]非專利文獻(xiàn)
[0013]非專利文獻(xiàn)1:日本化學(xué)會(huì)編、“第4版實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座28高分子合成”丸善株式會(huì)社、1992年5月6日發(fā)行、p.332-336
【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的問題
[0015]本發(fā)明涉及一種電絕緣特性、耐熱性、機(jī)械特性、物理特性、尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)異的聚苯并噁唑樹脂及其前體，其目的在于，提供一種尤其是作為半導(dǎo)體用的層間絕緣膜、保護(hù)膜、多層電路的層間絕緣膜、撓性覆銅板的面層、阻焊膜、液晶取向膜等有用的聚苯并噁唑樹脂，以及可形成該聚苯并噁唑樹脂的、溶劑溶解性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的聚苯并噁唑前體。
[0016]用于解決問題的方案
[0017]本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的而進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特定的聚苯并噁唑前體的溶劑溶解性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異，并且由該前體形成的、具有特定結(jié)構(gòu)的聚噁唑樹脂由于電絕緣特性、耐熱性、機(jī)械特性、物理特性、尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)異，因此尤其是作為半導(dǎo)體用的層間絕緣膜、保護(hù)膜、多層電路的層間絕緣膜、撓性覆銅板的面層、阻焊膜、液晶取向膜等是有用的，從而完成了本發(fā)明。
[0018]SP，本發(fā)明涉及:
[0019]1.一種聚苯并噁唑樹脂，其具有下述通式(I)所示的重復(fù)單元，
[0020]
【權(quán)利要求】
1.一種聚苯并噁唑樹脂，其具有下述通式(1)所示的重復(fù)單元，
2.一種聚苯并噁唑前體，其具有下述通式(2)所示的重復(fù)單元，
3.—種權(quán)利要求2所述的聚苯并噁唑前體的制造方法，其特征在于，使下述通式(3)所示的化合物與下述通式(4)所示的二醒化合物反應(yīng)，
4.一種聚苯并噁唑前體，其具有下述通式(5)所示的重復(fù)單元，
5.一種權(quán)利要求4所述的聚苯并噁唑前體的制造方法，其特征在于，使下述通式(3)所示的化合物與下述通式(6)所示的化合物反應(yīng)，
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯并噁唑樹脂，其中，R2W-(CH2)m-表示，其中，m表示2- 6的整數(shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚苯并噁唑樹脂，其中，R1為下述通式(7)-(9)所示的任意一種結(jié)構(gòu)，
8.一種樹脂膜，其含有權(quán)利要求1所述的聚苯并噁唑樹脂。
9.一種覆蓋用組合物，其含有權(quán)利要求2所述的聚苯并噁唑前體。
10.一種覆蓋 用組合物，其含有權(quán)利要求4所述的聚苯并噁唑前體。
【文檔編號(hào)】H01B3/30GK103459467SQ201280017380
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年4月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月8日
【發(fā)明者】本多榮一 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社