專利名稱:產(chǎn)生可再生氫并截留二氧化碳的電化學(xué)系統(tǒng)、裝置和方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)氫(氫氣,hydrogen)、氧(氧氣,oxygen)、酸和堿以及用于捕獲(俘獲,capture)和截留(扣押,sequester) 二氧化碳的電化學(xué)系統(tǒng)、裝置(設(shè)備,apparatuse)、和方法。更具體地, 本發(fā)明涉及伴隨可再生能源和水電解使用的、用于生產(chǎn)可再生氫(renewable hydrogen)以及捕獲和截留二氧化碳的電化學(xué)系統(tǒng)、裝置和方法背景技術(shù)
水的電化學(xué)裂解傳統(tǒng)上被視為是一種產(chǎn)生氫和氧氣的方法。在傳統(tǒng)的堿性水電解中,對(duì)于產(chǎn)生的每分子的氫,產(chǎn)生和消耗兩分子的氫氧化物堿(hydroxide base)。產(chǎn)生氫氧化物堿的一種常用方法是使用氯堿。雖然有效,但是氯堿方法產(chǎn)生大量的氯,其是一種毒副產(chǎn)品,并且在利用從化石燃料產(chǎn)生的電流供能時(shí),每噸制造的堿形成若干噸的二氧化碳污染物。
從大氣(環(huán)境,atmosphere)或從氣體源去除二氧化碳需要非常大量的能量輸入以克服與分離和濃縮擴(kuò)散氣體(diffuse gas)相關(guān)的熵能。目前用于從大氣截留二氧化碳或用于生產(chǎn)氫的設(shè)備和策略要么效率低要么成本高。為了降低每年釋放入大氣中的二氧化碳的量,關(guān)鍵是開發(fā)經(jīng)濟(jì)上可行的設(shè)備和工藝以提供可再生氫作為燃料源,以及通過以穩(wěn)定的形式截留二氧化碳或通過將其轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的商品而從大氣中去除大量的二氧化碳。發(fā)明內(nèi)容
在一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明是一種用于產(chǎn)生氫和去除二氧化碳的綜合系統(tǒng)(集成系統(tǒng),integrated system),其包括能源(能量來源,energy source)和水源(水來源,water source)。所述能源產(chǎn)生電能。水源連接于該能源并包括離子電解質(zhì)。所述能源向水源供能以電解水,從而產(chǎn)生氧氣、氫氣、酸和堿。二氧化碳與堿發(fā)生反應(yīng)。所述綜合系統(tǒng)基本上不產(chǎn)生二氧化碳。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明是一種用于產(chǎn)生氫、增值產(chǎn)品并去除二氧化碳的系統(tǒng),其包括水電解過程(水電解工藝,water electrosis process)和能源。水電解過程產(chǎn)生氫氣和氫氧化物堿。所述能源向水電解過程提供電(流)輸入。氫氣被收集并可以補(bǔ)充所述能源,而堿去除大氣二氧化碳。所述系統(tǒng)去除的大氣二氧化碳多于其產(chǎn)生的二氧化碳。
在又一實(shí)施方式中,本發(fā)明是一種用于捕獲二氧化碳并將其轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品的綜合系統(tǒng)。該綜合系統(tǒng)包括用于產(chǎn)生電的可再生能源和水電解裝置。來自所述可再生能源的能量被供應(yīng)到水電解裝置而產(chǎn)生氫、氧、堿和酸,它們被截留。在從可再生能源將能量供應(yīng)到水電解裝置之前,大氣具有初始濃度的二氧化碳。在從可再生能源將能量供應(yīng)到水電解裝置之后,產(chǎn)生的堿與來自大氣的二氧化碳反應(yīng),使得大氣具有的所得二氧化碳的濃度小于二氧化碳的初始濃度。然后二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品。
在又一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種用于回收二氧化碳的系統(tǒng),包括具有陽極和陰極的水電解裝置以及連接到該水電解裝置以將電能提供給水電解裝置的可再生能源。水電解裝置在陽極產(chǎn)生氧和含水酸(水性酸或酸水溶液,aqueous acid),而在陰極產(chǎn)生氫和含水堿(水性堿或堿水溶液,aqueous base)。由水電解裝置產(chǎn)生的含水堿被用于捕獲二氧化碳。該系統(tǒng)捕獲的二氧化碳多于該系統(tǒng)產(chǎn)生的二氧化碳并且產(chǎn)生少于約100mg/L的氯。
在又一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種用于產(chǎn)生氫、氧、酸和堿的綜合水電解系統(tǒng)。該系統(tǒng)包括含水電解質(zhì)溶液(電解質(zhì)水溶液,aqueous electrolyte solution)、電源、陽極和陽極區(qū)以及陰極和陰極區(qū)。該陽極和陽極反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的水合氫離子為電解質(zhì)溶液中初始存在的水合氫離子的約100-10,000,000倍,而陰極和陰極反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的羥離子(氫氧離子,hydroxide ion)為電解質(zhì)溶液中初始存在的輕離子的約100-10,000,000倍。二氧化碳與羥離子反應(yīng)而形成碳酸鹽或碳酸氫鹽 。該綜合電解系統(tǒng)基本上不產(chǎn)生二氧化碳。
根據(jù)其他實(shí)施方式,本發(fā)明涵蓋一種電化學(xué)裝置,用來從氣流中截留二氧化碳并產(chǎn)生用作燃料源的氫。在一個(gè)實(shí)施方式中,所述電化學(xué)裝置包括水電解室、收集和儲(chǔ)存罐、氣體接觸組件、氣體供應(yīng)設(shè)備和分離室。水電解室適于電解水并適于電連接到電能源。水電解室具有至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì)溶液并且包括在使用期間向該室施加直流電時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū)。所述裝置包括用于在水電解室中產(chǎn)生的氫、氧、羥離子和水合氫離子每一個(gè)的收集和儲(chǔ)存罐。氣體接觸組件可操作地連接于該(水電解)室的第一區(qū)并適于接收來自該室的溶液中的羥離子,并適于包含(容納,contain)含有二氧化碳的氣流。氣體供應(yīng)設(shè)備適于將含有二氧化碳的氣流提供到氣體接觸組件以使二氧化碳與溶液中的羥離子接觸,并使二氧化碳與羥離子反應(yīng)而形成溶液中的碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。分離室可操作地連接于氣體接觸組件并適于從氣體接觸組件中的溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明是一種電化學(xué)裝置,包括水電解室、氣體供應(yīng)設(shè)備、分離室、氫收集設(shè)備、可選的氧收集設(shè)備和燃料電池。水電解室適于電解水并適于電連接到可再生能源。水電解室具有至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì)溶液并且包括在使用期間向該室施加直流電時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū)。氣體接觸組件可操作地連接于所述(水電解)室的第一區(qū)并適于接收來自該室的溶液中的羥離子,并包含含有二氧化碳的氣流。氣體供應(yīng)設(shè)備適于將含有二氧化碳的氣流提供到氣體接觸組件以使二氧化碳與溶液中的羥離子接觸并使二氧化碳與羥離子反應(yīng)而形成溶液中的碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。分離室可操作地連接于氣體接觸組件并適于從氣體接觸組件中的溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。在使用期間,氫收集設(shè)備收集在陰極處產(chǎn)生的可再生氫。在使用期間,可選的氧收集設(shè)備收集在陽極處產(chǎn)生的氧。燃料電池電連接到所述室并可操作地連接于氫收集設(shè)備和可選的氧收集設(shè)備,并且適于從在陰極處生成的氫產(chǎn)生直流電。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種電化學(xué)裝置,包括水電解室、氣體接觸組件、氣體供應(yīng)設(shè)備和分離室。水電解室適于電解水并適于電連接到電能源。水電解室具有至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì)并且包括在使用期間向該室施加直流電時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū)。氣體接觸組件與所述室的第一區(qū)形成整體(集成)并適于包含含有二氧化碳的氣流。氣體供應(yīng)設(shè)備適于將含有二氧化碳的氣流提供到氣體接觸組件以使二氧化碳與溶液中的羥離子接觸并使二氧化碳與羥離子反應(yīng)而形成溶液中的碳酸氫鹽或 碳酸鹽離子。分離室可操作地連接于氣體接觸組件并適于從氣體接觸組件中的溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。
在又一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種電化學(xué)裝置,包括水電解室、堿供應(yīng)設(shè)備和氣體接觸組件。水電解室適于電解水并適于電連接到電能源。水電解室具有至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì)并且包括在使用期間向該室施加直流電時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū)。堿供應(yīng)設(shè)備可操作地連接于所述室的第一區(qū)并適于接收來自所述室的含水氫氧化物堿并適于提供作為液滴的氫氧化物堿。氣體接觸組件使含有二氧化碳的大氣或氣流與氫氧化物堿接觸并使二氧化碳與氫氧化物堿液滴反應(yīng)而形成碳酸氫鹽或碳酸鹽離子的溶液。
在上面陳述的電化學(xué)裝置實(shí)施方式的每一個(gè)中,所述電化學(xué)裝置可以包括另外的部件。在一個(gè)實(shí)施方式中,所述裝置包括用于收集在使用期間在陰極處產(chǎn)生的氫的氫收集設(shè)備和用于收集在使用期間在陽極處產(chǎn)生的氧的可選的氧收集設(shè)備。在另一實(shí)施方式中,所述裝置包括燃料電池,電連接到所述室并可操作地連接到氫收集設(shè)備和可選的氧收集設(shè)備,適于從在陰極處產(chǎn)生的氫和在陽極處產(chǎn)生的可選的氧產(chǎn)生直流電。在又一實(shí)施方式中,所述裝置包括沉淀室,該沉淀室可操作地連接到分離室并適于在使用期間從液相去除固體碳酸鹽或碳酸氫鹽。在又一實(shí)施方式中,所述裝置包括二氧化碳收集設(shè)備,用于收集在分離室中產(chǎn)生的加壓二氧化碳?xì)怏w。在又一實(shí)施方式中,所述裝置包括電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備,適于以各種各樣的遞送結(jié)構(gòu)(配置,configuration)將新電解質(zhì)供應(yīng)到所述室。在又一實(shí)施方式中,水電解室包括一個(gè)或多個(gè)堆疊電極。
根據(jù)其他實(shí)施方式,本發(fā)明為一種產(chǎn)生氫并從氣態(tài)源截留二氧化碳的電化學(xué)方法。直流電從在預(yù)定電壓下的電源供應(yīng)到到水電解單元,該水電解單元包括至少一個(gè)容納基本上沒有氯離子的含水電解質(zhì)的電解槽。電解槽包括被動(dòng)地或主動(dòng)地與陰極區(qū)分離的陽極區(qū)。電解槽的陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接。氫和堿在陰極區(qū)產(chǎn)生并作為產(chǎn)品或用于下游過程的試劑被單獨(dú)地分離。氧和酸在陽極區(qū)產(chǎn)生并作為產(chǎn)品或用于下游過程的試劑被單獨(dú)地分離。堿中存在的羥離子進(jìn)一步與二氧化碳的氣態(tài)源反應(yīng),從而作為碳酸鹽、碳酸氫鹽或其混合物截留溶液中的二氧化碳。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種從水產(chǎn)生氫氣和從大氣或氣流的二氧化碳捕獲形式產(chǎn)生碳酸氫鹽的電化學(xué)方法。直流電被供應(yīng)到水電解槽,該水電解槽具有適于產(chǎn)生氧和質(zhì)子的陽極區(qū)以及適于產(chǎn)生氫和羥離子的陰極區(qū)。陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接。羥離子從陰極區(qū)被移出并與來自大氣或氣流的氣態(tài)二氧化碳接觸而產(chǎn)生碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物的溶液。該溶液被進(jìn)一步處理以分離碳酸氫鹽。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種從水產(chǎn)生氫氣和從大氣或氣流的二氧化碳捕獲形式產(chǎn)生碳酸鹽的電化學(xué)方法。直流電被供應(yīng)到水電解槽,該水電解槽具有適于產(chǎn)生氧和質(zhì)子的陽極區(qū)以及適于產(chǎn)生氫和羥離子的陰極區(qū)。所述陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接。羥離子從陰極區(qū)被移出并與來自大氣或氣流的氣態(tài)二氧化碳接觸而產(chǎn)生碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物的溶液。該溶液被進(jìn)一步處理以分離碳酸鹽。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)氫氣和二氧化碳中性或二氧化碳負(fù)性氫氧化物堿的電化學(xué)方法??稍偕蛟幽苤绷麟姳还?yīng)給電解槽,該電解槽具有適于產(chǎn)生氧和質(zhì)子的陽極區(qū)以及適于產(chǎn)生氫和羥離子的陰極區(qū)。該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)被電連接。一些或全部羥離子以堿的形式從陰極區(qū)被移出。該堿溶液被進(jìn)一步處理以濃縮和純化堿,其在沒有任何顯著的二氧化碳產(chǎn)生的情況下被制得。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)氫氣和二氧化碳中性或二氧化碳負(fù)性酸的的電化學(xué)方法??稍偕蛟幽苤绷麟姳还?yīng)給電解槽,該電解槽具有適于產(chǎn)生氧和質(zhì)子的陽極區(qū)以及適于產(chǎn)生氫和羥離子的陰極區(qū)。該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)被電連接。一些或全部質(zhì)子以酸的形式從陽極區(qū)被移出。該酸溶液被進(jìn)一步處理以濃縮和純化酸,其在沒有任何凈二氧化碳釋放的情況下被制得。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種 產(chǎn)生和維持電解室中酸和堿的分離區(qū)的方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。主動(dòng)和被動(dòng)屏障(分隔物,barrier)被用于防止酸和堿的再結(jié)合(再組合,recombination),由此最大化兩個(gè)區(qū)之間的pH梯度。單個(gè)的產(chǎn)物被收集和分離。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種從礦物(礦石,mineral)制備氫氣和二氧化碳截留化合物的電化學(xué)方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。質(zhì)子以酸的形式存在,并且一些或全部酸從陽極區(qū)被移出(去除,remove)。酸被處理,隨后與某些礦物接觸,其在活化時(shí)形成二氧化碳截留化合物。這些化合物與二氧化碳的氣態(tài)源進(jìn)一步反應(yīng)而從該氣態(tài)源捕獲或截留二氧化碳。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)加壓的二氧化碳的方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。所有的產(chǎn)物被單個(gè)地收集。羥離子,作為堿被處理,與來自大氣或氣流的含有二氧化碳的氣體反應(yīng),產(chǎn)生碳酸鹽或碳酸氫鹽或其混合物的溶液。質(zhì)子,作為酸被處理,與碳酸鹽或碳酸氫鹽反應(yīng)以在封閉環(huán)境中釋放二氧化碳從而產(chǎn)生加壓的二氧化碳。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方式,該加壓的二氧化碳可以被加熱和加壓以生產(chǎn)超臨界二氧化碳。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)二氧化碳中性脲的電化學(xué)方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。這些產(chǎn)物的每一個(gè)作為試劑被收集和處理。氫和二氧化碳與一個(gè)氮源反應(yīng)以產(chǎn)生脲。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)氫和二氧化碳負(fù)性農(nóng)用石灰的電化學(xué)方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。這些產(chǎn)物的每一個(gè)作為試劑被收集和處理。羥離子,作為堿被處理,與來自大氣或氣流的含二氧化碳的氣體反應(yīng)以產(chǎn)生碳酸鹽的溶液。碳酸鹽溶液被進(jìn)一步用鈣離子源處理以產(chǎn)生碳酸鈣、農(nóng)用石灰。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)氫氣和二氧化碳中性生石灰的電化學(xué)方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。這些產(chǎn)物的每一個(gè)作為試劑被收集和處理。羥離子,作為堿被處理,與來自大氣或氣流的含二氧化碳的氣體反應(yīng)以產(chǎn)生碳酸鹽的溶液。碳酸鹽溶液被進(jìn)一步用鈣離子源處理以產(chǎn)生碳酸鈣。碳酸鈣隨后被加熱而產(chǎn)生生石灰。
在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種生產(chǎn)氫和從大氣二氧化碳產(chǎn)生一氧化碳的電化學(xué)方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。這些產(chǎn)物作為試劑被收集和處理。羥離子,作為堿被處理,與來自大氣或氣流的含二氧化碳的氣體反應(yīng)以產(chǎn)生碳酸鹽和碳酸氫鹽或其混合物的溶液。該溶液進(jìn)一步與質(zhì)子(作為酸被處理)反應(yīng),以在受控反應(yīng)環(huán)境中釋放二氧化碳。該二氧化碳進(jìn)一步與通過水電解過程產(chǎn)生的氫反應(yīng)而形成一氧化碳。
根據(jù)又一實(shí)施方式,本發(fā)明為一種從大氣或氣流生產(chǎn)甲酸的電化學(xué)方法。水電解被用于在陽極區(qū)產(chǎn)生質(zhì)子和氧,同時(shí)在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子和氫。這些產(chǎn)物作為試劑被收集和處理。羥離子,作為堿被處理,與來自大氣或氣流的含二氧化碳的氣體反應(yīng)以產(chǎn)生碳酸鹽和碳酸氫鹽或其混合物的溶液。該溶液進(jìn)一步與質(zhì)子(作為酸被處理)反應(yīng),以在封閉或受控反應(yīng)環(huán)境中釋放二氧化碳。該二氧化碳進(jìn)一步與通過電解產(chǎn)生的試劑和甲醇反應(yīng)而形成甲酸。
在閱讀下面結(jié)合附圖和實(shí)施例的詳細(xì)描述后,本發(fā)明的這些和其他方面、過程和特征將變得更充分地明顯。然而,本發(fā)明的前述總結(jié)和下面的本發(fā)明詳細(xì)描述代表一個(gè)潛在的實(shí)施方式,不是限制本發(fā)明或本發(fā)明的其他可替換的實(shí)施方式。
圖1是根據(jù)本發(fā)明的不同實(shí)施方式的包括至少一個(gè)水電解槽的綜合水電解系統(tǒng)的示意圖。
圖2是根據(jù)本發(fā)明 的不同實(shí)施方式的水電解槽的示意圖。
圖3A和3B是根據(jù)本發(fā)明的其他不同實(shí)施方式的水電解槽的示意圖。
圖4是根據(jù)本發(fā)明的不同實(shí)施方式的水電解槽的示意圖。
圖5是根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式的水電解槽的示意圖。
圖6是根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式的水電解槽的示意圖。
圖7是可以從圖1的綜合水電解系統(tǒng)處理的增值產(chǎn)品的示意圖。
圖8是根據(jù)本發(fā)明的不同實(shí)施方式的水電解裝置的示意圖。
雖然本發(fā)明服從于各種改變和可替換形式,但是一些實(shí)施方式已經(jīng)在附圖中以實(shí)施例的方式舉例說明并且在下面詳細(xì)描述。然而,本發(fā)明不限于那些實(shí)施方式的發(fā)明,并且本發(fā)明意圖覆蓋對(duì)在這個(gè)說明書中描述的這些實(shí)施方式的所有改變、等同替換以及可選替換方案。
具體實(shí)施方式
圖1示出了根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,用于生產(chǎn)可再生氫和捕獲二氧化碳(CO2)的綜合水電解系統(tǒng)10的示意圖。綜合水電解系統(tǒng)10包括電能源12、可再生能源14、電解槽16(包括陰極區(qū)18和陰極18a、陽極區(qū)20和陽極20a)、含水電解質(zhì)源22、氫收集和儲(chǔ)存罐24、氧收集和儲(chǔ)存罐26、堿收集和儲(chǔ)存罐28及酸收集和儲(chǔ)存罐30。此外,根據(jù)不同實(shí)施方式,綜合水電解裝置10包括連接到堿收集和儲(chǔ)存罐28的第一二氧化碳捕獲裝置32、間接連接到酸收集和儲(chǔ)存罐30的第二二氧化碳捕獲裝置34、以及氫/氧燃料電池38。綜合水電解系統(tǒng)10及其部件通過水電解產(chǎn)生氫、氧、酸和堿,隨后通過這些產(chǎn)物中的一個(gè)或多個(gè)的后續(xù)加工以作為碳酸鹽、碳酸氫鹽或礦物碳酸鹽捕獲二氧化碳。
當(dāng)與可再生或非二氧化碳產(chǎn)生能源組合時(shí),綜合水電解系統(tǒng)10形成用于生產(chǎn)清潔氫燃料的二氧化碳負(fù)性能源方案,并且可以用作減少全球二氧化碳污染的大規(guī)模應(yīng)用。短語“二氧化碳負(fù)性(carbon dioxide negative) ”指的是大氣或氣流中的二氧化碳的總體凈減少。因此,當(dāng)陳述綜合水電解系統(tǒng)10為二氧化碳負(fù)性時(shí),意味著綜合水電解系統(tǒng)10去除的二氧化碳比它產(chǎn)生的 二氧化碳實(shí)質(zhì)上更多。此外,與制造氫氧化物堿的傳統(tǒng)方法不同,基本上不產(chǎn)生二氧化碳或氯。
電能源12是直流(DC)電源并被耦接到可再生能源14。電能源12和可再生能源14向電解槽16供電。DC電以預(yù)定和足夠的電壓使用以電解電解槽16中的水,從而使陰極區(qū)18和陽極區(qū)20充電(使帶電荷,charge)以向電解槽16供電。在一些實(shí)施方式中,DC電是脈沖化的,以最小化能量消耗以及通過允許氣體在脈沖之間從電極表面離開來優(yōu)化電解槽16中酸、堿、氫和氧的產(chǎn)生。
可再生能源14可以為任何可再生形式的能,如風(fēng)、太陽、水電、地?zé)?、海洋、波浪、潮汐和利用可再生氫的燃料電池。這些可再生能源不產(chǎn)生二氧化碳。例如,對(duì)風(fēng)力渦輪發(fā)電機(jī)起作用的風(fēng)可以用于產(chǎn)生直流電??赡墚a(chǎn)生二氧化碳的其他能源也可以用于為電能源提供能量,包括生物燃料、生物質(zhì)、煤、甲烷等。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,核能也可以用于向綜合水電解系統(tǒng)10提供能量。
當(dāng)通過可再生能供電時(shí),綜合水電解系統(tǒng)10以總二氧化碳負(fù)性方式運(yùn)轉(zhuǎn),從空氣或氣流去除凈二氧化碳,并將其轉(zhuǎn)化為各種各樣的增值產(chǎn)品。核能是可選替換的電的來源,并且也允許二氧化碳負(fù)性運(yùn)轉(zhuǎn)。來自化石燃料燃燒的電是另一可選替換方式,但是目前不允許二氧化碳負(fù)性運(yùn)轉(zhuǎn)。隨著電產(chǎn)生的裝置或過程的效率的提高,化石燃料電也將允許綜合水電解系統(tǒng)10的二氧化碳負(fù)性運(yùn)轉(zhuǎn)。
在一種實(shí)施方式中,由可再生能源14產(chǎn)生的能量可以用于補(bǔ)充電能源12。在一個(gè)可選替換的實(shí)施方式中,由電能源12產(chǎn)生的能量可以用于補(bǔ)充可再生能源14。過多的電可以被儲(chǔ)存在電池中,通過變換器轉(zhuǎn)換成交流電以由極板網(wǎng)柵(grid)使用,或轉(zhuǎn)化為作為能量?jī)?chǔ)存介質(zhì)的氫。
電能源12和可再生能源14供應(yīng)足夠量的電以啟動(dòng)電解槽16中的水電解。在一個(gè)實(shí)施方式中,大于約1.2V的最小電壓被施加于電解槽16以啟動(dòng)和維持電解。根據(jù)其他實(shí)施方式,施加于電解槽16的預(yù)定電壓的范圍在約1.2伏到約10.0伏。更高電壓的施加可以增大反應(yīng)速率,伴隨能量效率的降低。
電解槽16中電解反應(yīng)的結(jié)果是在陽極區(qū)20形成質(zhì)子和氧氣,以及在陰極區(qū)18形成羥離子和氫氣。質(zhì)子與在含水電解質(zhì)源22的電解質(zhì)溶液22a中存在的陰離子結(jié)合而形成酸。同樣地,羥離子與在含水電解質(zhì)源22的電解質(zhì)溶液22a中存在的陽離子結(jié)合而形成堿。
電解質(zhì)處理設(shè)備經(jīng)由連續(xù)液流或分批模式向陰極區(qū)18和陽極區(qū)20供應(yīng)新鮮的電解質(zhì)溶液。在一個(gè)實(shí)施方式中,電解質(zhì)溶液22a由中心供料罐如含水電解質(zhì)源22提供,由半滲透膜或離子選擇膜將陰極區(qū)18和陽極區(qū)20分開。這些離子選擇膜引導(dǎo)陰離子朝向陽極區(qū)20,而陽離子朝向陰極區(qū)18,最小化酸和堿的鹽污染,同時(shí)減少由于再組合造成的酸和堿的損失。被動(dòng)半滲透膜也最小化這樣的污染或損失。
容納在含水電解質(zhì)源22中的含水電解質(zhì)溶液22a包括含水濃電解質(zhì)溶液,如鈉、鉀、鈣、或鎂的硫酸鹽、硝酸鹽、或碳酸鹽溶液。根據(jù)不同實(shí)施方式,含水電解質(zhì)包括堿金屬鹽。堿金屬鹽是周期表的第I(IA)或2 (IIA)族的鹽。適于本發(fā)明使用的示例性電解質(zhì)包括,但不限于,以下:硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣、硫酸鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、或碳酸鉀。其他合適的 電解質(zhì)溶液包括海水和含水海鹽溶液。在一個(gè)實(shí)施方式中,含水電解質(zhì)溶液22a基本上不包含氯化物,使得電解槽16和/或綜合水電解裝置10基本上不產(chǎn)生氯氣。在一個(gè)實(shí)施方式中,綜合水電解系統(tǒng)10每升電解質(zhì)產(chǎn)生少于約100毫克的氯,尤其是每升電解質(zhì)少于約10毫克的氯,更特別地,每升電解質(zhì)少于約I毫克的氯。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式,含水電解質(zhì)溶液22a是硫酸鈉的飽和溶液,其是通過將過量的硫酸鈉加入置于1200升電解質(zhì)處理(加工,processing)和儲(chǔ)存罐中的約1000升干凈蒸餾水中而制備的。電解質(zhì)溶液22a被維持在約30°C同時(shí)被機(jī)械地混合整夜。獲得的溶液被過濾并隨后利用泵或重力自流進(jìn)料而泵入電解槽16中。
電解質(zhì)水溶液22a的濃度根據(jù)電解槽16和整個(gè)綜合水電解系統(tǒng)10的需要而變化。電解質(zhì)濃度可以隨著溫度、pH、和/或選擇的電解質(zhì)鹽而變化。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,含水電解質(zhì)溶液22a的濃度為約1M。根據(jù)另一實(shí)施方式,飽和含水電解質(zhì)溶液22a被維持在電解槽16內(nèi)。
如圖1所示,綜合水電解裝置10包括至少一個(gè)水電解槽16。水電解槽是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。水電解槽16由容納含水電解質(zhì)溶液22a的耐腐蝕室和與一個(gè)或多個(gè)陰極20a排列成行的一個(gè)或多個(gè)陰極18a,它們的構(gòu)造為最小化電極18a、20a之間的電阻。水在陰極區(qū)18被還原,而在陽極區(qū)20被氧化。電解質(zhì)負(fù)責(zé)電解槽16內(nèi)的電荷轉(zhuǎn)移和離子移動(dòng)。電解槽16還包括氣體接觸組件和氣體供應(yīng)設(shè)備,以將含二氧化碳的空氣或氣流與來自電解槽16的氫氧化物堿接觸;以及分離室,以濃縮、處理或分離從堿與二氧化碳的反應(yīng)形成的碳酸氫鹽和碳酸鹽。合適的電極材料包括鎳、鉬、碳、不銹鋼,或任何在用于電解水的電壓下耐受電解質(zhì)中的化學(xué)腐蝕的導(dǎo)電材料。絲電極、片電極、絲網(wǎng)電極或多孔電極是用于最大化電極表面積的合適可選替換方式。堆疊電極,帶有相同或不同的電壓,最大化氫、氧、酸、和堿產(chǎn)生。在一些實(shí)施方式中,離子選擇性膜可以用來維持分離的陰極區(qū)18和陽極區(qū)20。在其他實(shí)施方式中,多孔玻璃燒結(jié)料,其他非選擇性屏障的濾器,被用于維持分離的陰極區(qū)18和陽極區(qū)20。
陰極區(qū)18和陽極區(qū)20通過從含水電解質(zhì)源22a供應(yīng)的含水電解質(zhì)溶液22a電連接。供應(yīng)到電解槽16中的含水電解質(zhì)溶液22a的電能引起水的電化學(xué)裂解而產(chǎn)生氫、氧、堿和酸。水電解槽16在陰極區(qū)20產(chǎn)生并捕獲氫和氫氧化物堿,在陽極區(qū)20捕獲氧和濃酸。含水電解質(zhì)溶液22a內(nèi)上升的氣體引起動(dòng)態(tài)流體對(duì)流,其通過電解設(shè)計(jì)而被最優(yōu)化。陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的電解質(zhì)的對(duì)流流動(dòng)最小化通常由傳統(tǒng)電解裝置經(jīng)歷的新產(chǎn)生的堿和酸的再組合。通過防止陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的產(chǎn)物在電解槽16內(nèi)再組合,陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的堿和酸的濃度可以提高到相對(duì)于其初始濃度的約100到約10,000, 000倍或更高。尤其是,陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的堿和酸的濃度各自相對(duì)于其初始濃度提高到約10,000到約10,000, 000倍或更高。更特別地,陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的堿和酸的濃度各自相對(duì)于其初始濃度提高到約100,000到約10,000, 000倍或更高。甚至更特別地,陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的堿和酸的濃度各自相對(duì)于其初始濃度提高到約1,000,000到約10,000, 000倍或更高。對(duì)于每千克的氫,綜合水電解系統(tǒng)10因而能夠產(chǎn)生高達(dá)約40千克的氫氧化鈉或摩爾當(dāng)量的氫氧化鉀。此外,根據(jù)一些實(shí)施方式,對(duì)于每千克的氫,綜合水電解系統(tǒng)10能夠產(chǎn)生高達(dá)約49千克的硫酸。
一旦堿和酸的濃度相對(duì)于它們的初始電解質(zhì)濃度達(dá)到一百倍的最小增加,則導(dǎo)致陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之間pH差為約4或更高,新鮮的含水電解質(zhì)溶液22a從含水電解質(zhì)源22被泵入陰極區(qū)18和陽極區(qū)20。為了平衡陰極區(qū)18和陽極區(qū)20內(nèi)的液體的體積,生成的堿和酸分別從陰極區(qū)18和陽極區(qū)20被移出。電解質(zhì)的分批或連續(xù)流動(dòng)加入可以被用于最優(yōu)化生產(chǎn)和操作條件。
根據(jù)一些實(shí)施方式,含水電解質(zhì)溶液22a可以在進(jìn)入電解槽16的陰極和陽極區(qū)18、20之前經(jīng)歷另外的處理。圖2是用于在引入水電解槽116前處理含水電解質(zhì)溶液148的電解槽116的示意圖。如圖2所示,電解槽116包括電解室152,其包括位于陰極區(qū)142內(nèi)的陰極118和位于陽極區(qū)144內(nèi)的陽極120。電解室152流體地耦接到電解質(zhì)源122。根據(jù)個(gè)種實(shí)施方式,電解槽116還包括陰極電解質(zhì)制備電極156和陽極電解質(zhì)制備電極158。
電解質(zhì)制備電極156和158位于從電解質(zhì)源122到電解室152的含水電解質(zhì)流動(dòng)路徑內(nèi)。根據(jù)不同實(shí)施方式,電壓被施加于電解質(zhì)制備電極156和158,其小于水電解所需的最小理論電壓。根據(jù)一些實(shí)施方式,施加的電壓小于約1.2V。當(dāng)一個(gè)電勢(shì)被施加于制備電極156和158時(shí),制備電極156和158 如同帶電電極起作用,吸引相反電荷的離子。根據(jù)一些實(shí)施方式,電解質(zhì)制備陰極156吸引陽離子并排斥陰離子,而電解質(zhì)制備陽極158吸引陰離子并排斥陽離子。這個(gè)過程在電解質(zhì)溶液148引入電解室152前,預(yù)先分類電解質(zhì)溶液148中存在的離子。
連續(xù)或分批液體流被用在水電解槽16中。各種各樣的流動(dòng)模式被使用以允許電解質(zhì)溶液平行于、環(huán)繞、或通過電極而流動(dòng)。流量控制器、可滲透屏障和反向流流動(dòng)設(shè)計(jì)控制或引導(dǎo)電解質(zhì)流以最大化效率,并最小化可能通過再組合發(fā)生的酸和堿的任何損失。離子選擇膜或主動(dòng)電屏障也選擇性地引導(dǎo)鹽陰離子朝向陽極流動(dòng),而鹽陽離子朝向陰極流動(dòng)。用來在陽極和陰極區(qū)18、20之間供應(yīng)新鮮電解質(zhì)溶液的中心供料罐用于提供酸和堿的物理分離,并最小化不希望的再組合。電極之間所用的非選擇性離子滲透膜、濾器或凝膠也可以用于最小化流體混合,同時(shí)維持電解質(zhì)溶液中的高電導(dǎo)率。
圖3A為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的電解槽216A的示意圖。圖3B是根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方式的另一電解槽216B的示意圖。如圖3A和3B中所示的槽216A和216B各自被構(gòu)造成利用流體動(dòng)力學(xué)的電解槽216A、216B內(nèi)的分開的陰極區(qū)242A、242B和分開的陽極區(qū)244A、244B。此外,根據(jù)另一實(shí)施方式,槽216A、216B被構(gòu)造成維持陰極區(qū)242A、242B和陽極區(qū)244A、244B之間的pH差異在至少4個(gè)pH單位,更具體地,在至少6個(gè)pH單位。
在一個(gè)實(shí)施方式中,如圖3A所不,電化學(xué)槽216A具有“T”構(gòu)型?!癟”形槽216A包括雙向分支到水平部分262中的細(xì)長(zhǎng)垂直部分260A。新鮮電解質(zhì)的連續(xù)供應(yīng)從電解質(zhì)源222A向上流動(dòng)通過“T”形殼的細(xì)長(zhǎng)部分,以箭頭表示。一旦電解質(zhì)到達(dá)“T”形槽216A的水平部分260A,隨后電解質(zhì)以相反方向朝向距離接近的陰極區(qū)242A和陽極區(qū)242B流動(dòng)。根據(jù)不同實(shí)施方式,由于施加的電場(chǎng)和擴(kuò)散,通過槽216A的電解質(zhì)的雙向流動(dòng)速率大于離子遷移的速率。因此,陰極區(qū)242A和陽極區(qū)242A的內(nèi)含物不能重再組合,陽極區(qū)242A和陰極區(qū)242A之間的pH差異可以被維持。
在另一實(shí)施方式中,如圖3B所示,陰極區(qū)242B和陽極區(qū)242B內(nèi)的對(duì)流參與維持電解槽216B的陰極區(qū)242B和陽極區(qū)244B之間的pH差異。如圖3B所示,氫氣在陰極218B處形成并以氣泡的形式在電解質(zhì)溶液中上升。上升的氣泡在陰極區(qū)242B內(nèi)形成對(duì)流。類似地,在陽極220B處產(chǎn)生的氧以 氣泡的形式上升,在陽極區(qū)244B中形成對(duì)流。此外,電解槽216B包括流體地耦接陰極242B和陽極區(qū)242B的狹窄路徑264。與陰極242B和陽極區(qū)242B之間的狹窄流體路徑264組合的陰極242B和陽極區(qū)242B中的對(duì)流參與維持陰極242B和陽極區(qū)242B之間的pH差異為至少4個(gè)pH單位,更具體地,至少6個(gè)pH單位。在另一實(shí)施方式中,結(jié)合圖3A中所示的電解槽216A的特征和圖3B中所示的電解槽216B的特征的電解槽可以被利用。
圖4示出了電解槽16的示意圖。水電解槽16包括陰極區(qū)18和陽極區(qū)20,其包含由半滲透膜46分開的空間接近的電極。半滲透膜46減少水電解裝置16內(nèi)的液體混合,但是允許陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之間的離子流動(dòng)。這種構(gòu)造維持高電導(dǎo)性,同時(shí)最小化水電解槽16內(nèi)的酸和堿重組合的損失。陰離子或陽離子特異性膜被用于限制產(chǎn)生的酸或堿的鹽污染。
新鮮的含水電解質(zhì)溶液22a以相同的方向在陰極18和陽極區(qū)20中流動(dòng),逐漸在陰極區(qū)18中變得更堿性,在陽極區(qū)20中變得更酸性??商鎿Q地,新鮮的含水電解質(zhì)溶液22a可以通過陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之一被引入。在這種情況下,橫跨陰離子或陽離子特異性膜46的選擇性離子流將確保分別地產(chǎn)生高純度酸或堿。水電解槽16可以以平行或?qū)ο蛄髂J讲僮鳌?duì)向流最小化穿過半滲透膜46形成的化學(xué)梯度,并可以減少形成這樣的梯度所需的能量,并產(chǎn)生高濃度的酸和堿。在對(duì)向流系統(tǒng)中,最高濃度的水合氫離子和羥離子及它們的抗衡離子從不互相直接地橫跨半滲透膜46定位,而是在與對(duì)向槽中的引入新鮮含水電解質(zhì)溶液22a反向上達(dá)到最大強(qiáng)度。這種設(shè)計(jì)避免了形成橫跨半滲透膜46的13-14個(gè)單位的pH梯度的需要,而在強(qiáng)酸性和中性電解質(zhì)之間、或強(qiáng)堿性和中性電解質(zhì)之間不產(chǎn)生高于7個(gè)單位的pH梯度。平行流也具有某些能量和設(shè)計(jì)優(yōu)點(diǎn)。
圖5示出了一種可替換的水電解裝置16A的示意圖。水電解裝置16A是對(duì)向流或平行流流動(dòng)的三室水電解裝置。新鮮含水電解質(zhì)溶液22a的狹窄中心供料罐(如電解質(zhì)源22)在分隔開陰極區(qū)18和陽極區(qū)20的第一半滲透膜48和第二半滲透膜50之間被引入。在對(duì)向流流動(dòng)中,濃縮的含水電解質(zhì)溶液22a在水電解裝置16A的第一端處進(jìn)入中心供料罐,并且濃的堿和酸分別從陰極區(qū)18和陽極區(qū)20離開。在水電解槽16A的第二端,稀的堿和酸進(jìn)入陰極區(qū)18和陽極區(qū)20,并且水或稀的含水電解質(zhì)溶液離開中心供料罐。這種設(shè)計(jì)減少了產(chǎn)生的堿和酸的鹽污染并最小化橫跨滲透膜48和50形成的化學(xué)梯度。在一些實(shí)施方式中,該設(shè)計(jì)還可以用于使鹽或海水脫鹽并產(chǎn)生氫、氧、酸、和堿。
在實(shí)踐中,陰極18a最初用稀堿填充,陽極20a用稀酸填充,維持電極18a、20a之間的電導(dǎo)率。陽離子從中心供料罐流動(dòng)通過最接近于陰極18a的第一半滲透膜48,與陰極18a處形成的羥離子結(jié)合而生成濃氫氧化物堿。陰離子從電解質(zhì)溶液源22流動(dòng)通過第二半滲透膜50到陽極20a,與陽極20a處形成的質(zhì)子結(jié)合而產(chǎn)生濃酸。半滲透膜48、50可以為離子選擇(陰離子或陽離子特異性)膜,或者可以為最小化流體流動(dòng)的被動(dòng)屏障,允許陰離子或陽離子在任一方向通過。不管膜的選擇性,這樣的3-槽系統(tǒng)可以在所有槽中以平行流動(dòng)來操作,或者在任何一側(cè)以中心供料罐以及陰極18a和陽極20a之間的對(duì)向流操作。對(duì)向流流動(dòng)系統(tǒng)最小化橫跨這些膜的化學(xué)梯度,因?yàn)楦邼舛鹊膲A和酸與高濃度的新鮮電解質(zhì)進(jìn)入中心供料罐反向地離開陰極18a和陽極20a。
在另一實(shí)施方式中,中心供料罐在兩個(gè)離子選擇膜之間引入新鮮的電解質(zhì)溶液22a,這些膜引導(dǎo)來自鹽溶液的陽離子和陰離子分別到陰極區(qū)18和陽極區(qū)20。
置于電解陽極和陰極之間的離子選擇膜或電極篩網(wǎng)用于引導(dǎo)鹽離子朝向恰當(dāng)電極流動(dòng)。這些屏障選擇性地排斥相似帶電離子并吸引相反帶電離子,并且在某些構(gòu)造中,弓丨導(dǎo)陽離子流向陰極區(qū)18,而陰離子流向陽極區(qū)20。這些屏障起作用以提高電解槽16中形成的酸和堿的純度和強(qiáng)度。在電極篩網(wǎng)上的凝膠或膜涂層也用于減少流體混合以及由于再結(jié)合造成的酸和堿的損失。非選擇性離子滲透膜也將減少流體混合。
在一個(gè)實(shí)施方式中,陽極區(qū)18和陰極區(qū)20之間的多孔層包含一種或多種離子交換樹脂,其用于優(yōu)化鹽離子流向電極并最大化在裝置內(nèi)產(chǎn)生的酸和堿的純度。
鄰近陰極區(qū)18的帶負(fù)電荷的陽離子交換樹脂和鄰近陽極區(qū)20的帶正電荷的陰離子交換樹脂的一個(gè)層將用于引導(dǎo)、 濃縮或分選陽離子朝向陰極區(qū)18和陰離子朝向陽極區(qū)20。
根據(jù)一些實(shí)施方式,含水電解質(zhì)溶液22a的流速可以被調(diào)節(jié)以克服不希望的離子遷移,消除酸和堿再結(jié)合,或混合來自陰極區(qū)18和陽極區(qū)20的電解質(zhì)溶液。根據(jù)其他實(shí)施方式,含水電解質(zhì)溶液22a的流速可以被調(diào)節(jié)以提高、降低和/或維持電解槽16的它們各個(gè)區(qū)中產(chǎn)生的酸和堿的濃度。
圖6為根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的一種堆疊水電解槽的示意圖。堆疊的多孔電極18a和20a可以用在一些實(shí)施方式中以最大化酸和堿產(chǎn)生。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,如圖6所示,水電解槽包括以空間緊密的平行構(gòu)造排列的兩個(gè)或更多個(gè)多孔陽極-陰極對(duì)18a和20a。一個(gè)或多個(gè)半滲透膜或離子選擇膜52可選地包括在內(nèi)部電極對(duì)18a和20a之間。膜52起作用以包含位于內(nèi)部多孔陽極或陰極對(duì)之間的狹窄電解質(zhì)供料罐。新鮮電解質(zhì)從該罐向外流動(dòng),接觸第一對(duì)電極,其中水氧化在陽極處發(fā)生,而水還原在陰極處發(fā)生。因此,當(dāng)水通過每個(gè)電極對(duì)時(shí),它逐漸變得更加酸性或堿性。在一個(gè)實(shí)施方式中,電極可以由細(xì)孔篩、多孔微球或納米球材料或薄片(具有許多穿過電極的流動(dòng)通路)組成。在約1.2到約10伏的范圍內(nèi)變化的DC電壓被提供給這些電極對(duì)以最大化陽極室中的酸和陰極室中的堿的產(chǎn)生。
再參照?qǐng)D1,一旦堿和酸的濃度相對(duì)于它們的初始電解質(zhì)濃度達(dá)到約100倍或更高的最小增加,那么堿和酸從電解槽16的陰極區(qū)18和陽極區(qū)20被移出。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,在陰極區(qū)18和陽極區(qū)20形成的堿和酸被泵入綜合水電解系統(tǒng)10中它們各自的收集和儲(chǔ)存罐。根據(jù)另一實(shí)施方式,可以施加正壓力以從陰極區(qū)18和陽極區(qū)20移出堿和酸。根據(jù)又一實(shí)施方式,堿和酸可以經(jīng)由重力自流進(jìn)料而從它們各自的區(qū)18、20被移出。隨后新鮮的含水電解質(zhì)溶液22a從含水電解質(zhì)源22被遞送以平衡陰極區(qū)18和陽極區(qū)20中的液體體積。
在含水電解質(zhì)溶液22a被電解以產(chǎn)生氫、氧、堿和酸后,這些產(chǎn)物被截留和收集。氣體從陰極區(qū)18或陽極區(qū)20被送到設(shè)計(jì)用來收集這樣的氣體的儲(chǔ)存或流動(dòng)系統(tǒng)。相對(duì)于含水電解質(zhì)溶液,氣體的低密度使得氣體上升。反應(yīng)區(qū)18、20被設(shè)計(jì)成引導(dǎo)這個(gè)流向上并到達(dá)陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之外而進(jìn)入相鄰的綜合區(qū)域。氫、堿、氧和酸被物理地轉(zhuǎn)移以分別收集在氫收集和儲(chǔ)存罐24、堿收集和儲(chǔ)存罐28、氧收集和儲(chǔ)存罐26、和酸收集和儲(chǔ)存罐30中。
由水電解槽16產(chǎn)生的堿被送到堿收集和儲(chǔ)存罐28并被出售或用作二氧化碳中性的、高度純化的商品或與二氧化碳?xì)怏w化學(xué)反應(yīng)以形成碳酸鹽或碳酸氫鹽。在一個(gè)實(shí)施方式中,電解槽16的陰極區(qū)18中產(chǎn)生 的堿的pH的范圍為約pH = 8到約pH = 14。當(dāng)用于捕獲二氧化碳時(shí),二氧化碳作為碳酸鹽、碳酸氫鹽、或其混合物被捕獲。二氧化碳可以通過反應(yīng)、截留、去除、轉(zhuǎn)化或化學(xué)改性大氣或氣流中的氣態(tài)二氧化碳而被捕獲。所述氣流可以為廢氣、發(fā)酵罐氣體流出物、空氣、生物氣、填埋物甲烷、或任何二氧化碳污染的天然氣源。碳酸鹽可以隨后被處理以產(chǎn)生各種各樣的碳基產(chǎn)品。例如,碳酸鹽可以被濃縮、純化、富集、化學(xué)反應(yīng)、轉(zhuǎn)移、轉(zhuǎn)化、轉(zhuǎn)換、蒸發(fā)、結(jié)晶、沉淀、壓縮、儲(chǔ)存或分離。
堿與二氧化碳的反應(yīng)可以是被動(dòng)的,僅依賴天然的氣體-水-固體混合。被動(dòng)反應(yīng)的一個(gè)實(shí)例包括充滿堿或含堿溶液的露天儲(chǔ)罐、或暴露于空氣或氣流的固體氫氧化物堿的層。堿-二氧化碳反應(yīng)是自發(fā)的并可以通過堿或二氧化碳的濃度增加而被增強(qiáng)。該反應(yīng)還可以通過設(shè)計(jì)堿和二氧化碳的主動(dòng)機(jī)制進(jìn)行?;钚苑磻?yīng)的實(shí)例包括主動(dòng)噴霧、使呈霧狀、或?qū)A性溶液滴入含二氧化碳的空氣或氣流。在另一實(shí)例中,二氧化碳通過鼓泡或迫使氣流通過由水電解裝置16產(chǎn)生的堿的柱或儲(chǔ)罐而主動(dòng)與堿反應(yīng)。也可以設(shè)想主動(dòng)和被動(dòng)二氧化碳捕獲系統(tǒng)的組合。在兩種情況中,碳酸氫鈉和碳酸鈉通過綜合水電解系統(tǒng)10形成。這些反應(yīng)可以發(fā)生在綜合水電解系統(tǒng)10內(nèi)或可以從綜合水電解系統(tǒng)10移出并運(yùn)送到另一地點(diǎn)用于利用前面描述的被動(dòng)或主動(dòng)技術(shù)從大氣或氣流捕獲二氧化碳。
陰極區(qū)18中產(chǎn)生的氫氧化物堿被運(yùn)送到氣體-液體接觸裝置。合適的氣體-液體接觸裝置包括間歇反應(yīng)器、鼓泡器、氣體-液體吸收-反應(yīng)裝置、或這些裝置的任何系列。被動(dòng)二氧化碳捕獲模式包括將氫氧化物晶體的薄層或溶液暴露于空氣或二氧化碳污染的氣流。在一個(gè)實(shí)施方式中,多孔篩網(wǎng)或織物或這樣的篩網(wǎng)或織物的系列用氫氧化物堿潤(rùn)濕并暴露于經(jīng)過的氣流。在另一實(shí)施方式中,由用堿飽和的氣體可滲透床或?qū)咏M成的濕洗器從經(jīng)過該床或?qū)拥臍饬飨礈於趸?。在另一?shí)施方式中,堿的細(xì)霧被噴灑入空氣或氣流并且微?;蛐〉翁妓猁}通過重力或過濾被收集。實(shí)際上,有效地混合氣體和液體的任何方法提供了合適的可替換的二氧化碳捕獲方案。
由水電解槽16產(chǎn)生的酸被送到酸收集和儲(chǔ)存罐30。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,酸的pH范圍為約pH = I到約pH = 5。酸可以被處理并從該系統(tǒng)移出而作為商品出售。酸可以用于制備某些礦物基二氧化碳截留化合物,其隨后用于從大氣或氣流捕獲二氧化碳。酸還可以被綜合水電解系統(tǒng)10作為化學(xué)試劑使用以形成其他增值產(chǎn)品。在一個(gè)方面,碳酸鹽和碳酸氫鹽在堿與二氧化碳反應(yīng)后可以被分離。酸隨后可以被用于以受控方式從碳酸鹽或碳酸氫鹽釋放二氧化碳以進(jìn)一步將釋放的二氧化碳處理為增值產(chǎn)物。這些產(chǎn)物可以包括,但不限于:一氧化碳、甲酸、脲、甲醇、超臨界二氧化碳、高壓二氧化碳、液體二氧化碳或固體二氧化碳(干冰)。在水電解槽16的陽極區(qū)20處產(chǎn)生的酸可以可選地被用于從碳酸鹽或碳酸氫鹽釋放濃的二氧化碳以用于儲(chǔ)存或進(jìn)一步應(yīng)用。二氧化碳收集或運(yùn)送設(shè)備容納在大氣壓或更高壓力下釋放的二氧化碳。來自水電解過程的氫氣和氧氣的膨脹也可以可選地用于進(jìn)一步壓縮二氧化碳到超臨界壓力。在水電解期間,酸和堿的連續(xù)產(chǎn)生導(dǎo)致水電解槽16的陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之間的PH差。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之間的pH差為至少4個(gè)pH單位。根據(jù)其他實(shí)施方式,陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之間的pH差為至少4個(gè)pH單位、至少6個(gè)、至少8個(gè)、或至少10個(gè)或更高的單位。 陰極區(qū)18和陽極區(qū)20之間的pH差可以通過防止陰極區(qū)18中形成的陰極電解液與陽極區(qū)20中形成的陽極電解液結(jié)合來維持??商鎿Q地,堿和/或酸可以從綜合水電解系統(tǒng)10移出并運(yùn)送到另一地點(diǎn)以利用前述的被動(dòng)或主動(dòng)技術(shù)從大氣或氣流捕獲二氧化碳。在通過可再生能量供能時(shí),該系統(tǒng)產(chǎn)生可以用于從大氣或氣流捕獲二氧化碳的堿和/或酸。在這個(gè)模式中,整個(gè)綜合水電解系統(tǒng)10截留的二氧化碳實(shí)質(zhì)上超過它形成的,導(dǎo)致凈負(fù)的二氧化碳路徑。任何顯著的二氧化碳捕獲使得由該系統(tǒng)產(chǎn)生的全部產(chǎn)物為二氧化碳負(fù)性的,尤其是那些從大氣二氧化碳合成或產(chǎn)生的碳產(chǎn)品。氫和氧被分別收集在氫收集和儲(chǔ)存罐24以及氧收集和儲(chǔ)存罐26中,可以用于產(chǎn)生電以向綜合水電解系統(tǒng)10供能,以補(bǔ)充電能源12或?yàn)槿剂想姵?如燃料電池38)、爐子或發(fā)動(dòng)機(jī)供能而為水電解提供直流電。氫和/或氧也可以用來與綜合水電解系統(tǒng)10的其他產(chǎn)物反應(yīng)而生成更加增值的產(chǎn)品。最后,氫和/或氧可以作為產(chǎn)品從綜合水電解系統(tǒng)10引出而被出售或用作燃料或化學(xué)給料。因?yàn)槔镁C合水電解系統(tǒng)10產(chǎn)生的氫通過二氧化碳中性或二氧化碳負(fù)性過程產(chǎn)生,所以氫提供了清潔的可再生燃料源。根據(jù)一些實(shí)施方式,分離室產(chǎn)生高度濃縮的碳酸鹽和碳酸氫鹽或溶液。富含碳酸鹽或碳酸氫鹽的溶液可以被冷卻以沉淀這些鹽。從碳酸鹽溶液被動(dòng)或主動(dòng)的水的蒸發(fā)可以單獨(dú)地或與這樣的沉淀過程結(jié)合使用。太陽、風(fēng)、加熱、減壓是其他的替換方式。在又一實(shí)施方式中,添加鈣或鎂離子到濃縮或富集的碳酸鹽或碳酸氫鹽的溶液中將從更可溶的碳酸鈉溶液沉淀碳酸鈣或碳酸鎂鹽。在又一實(shí)施方式中,水可溶性的有機(jī)溶劑如甲醇、乙醇或丙酮也將從濃碳酸鹽或碳酸氫鹽溶液沉淀碳酸鹽。與碳酸鹽或碳酸氫鹽反應(yīng)、或結(jié)合碳酸鹽或碳酸氫鹽的其他化學(xué)品也將從溶液濃縮或移出這些鹽。許多碳基產(chǎn)品可以從通過綜合水電解系統(tǒng)10捕獲的二氧化碳生產(chǎn)。從通過綜合水電解系統(tǒng)10捕獲的二氧化碳制得的商品為二氧化碳負(fù)性的,導(dǎo)致大氣二氧化碳的凈總體減少,因?yàn)闅鈶B(tài)二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋堤籍a(chǎn)品。這些產(chǎn)品的出售可以顯著地資助可再生氫產(chǎn)生,使得清潔的氫成為集中在將大氣二氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)橛袃r(jià)值的碳基產(chǎn)品的工業(yè)過程的廉價(jià)副產(chǎn)物。圖7示出了可以從利用綜合水電解系統(tǒng)10產(chǎn)生的堿和/或酸捕獲的二氧化碳加工成的增值產(chǎn)品。綜合水電解系統(tǒng)10從圖的中心向外處理(加工)增值產(chǎn)品。如前所述,從電解產(chǎn)生的堿與二氧化碳反應(yīng)而產(chǎn)生碳酸鹽和碳酸氫鹽。碳酸鹽和碳酸氫鹽又可以通過二氧化碳與氫的化學(xué)或電化學(xué)還原或反應(yīng)被轉(zhuǎn)變?yōu)橐谎趸?。一氧化碳與氫的結(jié)合產(chǎn)生合成氣(Syngas),一種合成有機(jī)化學(xué)的關(guān)鍵要素。通過這些中心產(chǎn)物的另外處理,許多化學(xué)基礎(chǔ)物質(zhì)(構(gòu)成物質(zhì),building blocks),如甲燒、脲、乙二醇、乙醒、甲醒、石灰石、乙酸、甲醇、甲酸、丙酮和甲酰胺可以被形成。這些增值的化學(xué)基礎(chǔ)物質(zhì)可以作為商品化學(xué)品出售或用于生產(chǎn)第二類的增值產(chǎn)品,包括聚合物、織物、脲、和各種建筑材料。這些增值終產(chǎn)物隨后從綜合水電解系統(tǒng)10移出并出售,導(dǎo)致二氧化碳有利地轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸钾?fù)性產(chǎn)物??稍偕鷼涞耐瑫r(shí)產(chǎn)生通過這些增值產(chǎn)物的出售被資助,降低可再生氫產(chǎn)生的成本,并形成對(duì)全球變暖具有潛在的顯著影響的二氧化碳負(fù)性能量方案。圖7的中心圓描述了可以從氫氧化物堿與二氧化碳的反應(yīng),或(在一氧化碳的情況下)通過捕獲的二氧化碳的化學(xué)還原而產(chǎn)生的產(chǎn)物。這些化學(xué)化合物包括二氧化碳、一氧化碳、碳酸鹽和碳酸氫鹽, 它們均可以容易地相互轉(zhuǎn)化。它們可以進(jìn)一步被處理以形成用作用于大分子的基礎(chǔ)物質(zhì)的各種各樣的碳基單體。在許多情況下,由電解槽16產(chǎn)生的氫、氧、酸和堿可以用于這種二次加工。碳基基礎(chǔ)物質(zhì)還可以在綜合水電解系統(tǒng)中被進(jìn)一步處理以產(chǎn)生許多有價(jià)值的碳基產(chǎn)品。它們的一些實(shí)例在圖7的外環(huán)中被示出。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,含水電解質(zhì)溶液在水電解槽中被電解而在陰極區(qū)產(chǎn)生羥離子。該羥離子以堿的形式存在。一種這樣的示例性堿是氫氧化鈉。接著,堿中的羥離子通過上述方法的任何一種與氣態(tài)二氧化碳的來源接觸而作為碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物截留溶液中的二氧化碳。碳酸氫鹽和/或碳酸鹽可以從溶液中被分離以產(chǎn)生碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物。這可以通過各種各樣的技術(shù)實(shí)現(xiàn)。例如,溶液的pH可以被維持在8或9之間以有助于碳酸氫鹽形成或維持在大于11的PH以有助于碳酸鹽形成。雙置換反應(yīng)可以用于分離不同形式的碳酸鹽或碳酸氫鹽。更具體地,碳酸鈉與氯化鈣反應(yīng)形成碳酸鈣,其可以容易地從溶液中沉淀。類似地,鎂鹽也可以用于將碳酸氫鹽或碳酸鹽的鈉鹽轉(zhuǎn)變?yōu)槿芙舛鹊偷逆V鹽。碳酸鈣和碳酸鎂可以被純化并使用或出售。用于分離碳酸氫鹽或碳酸鹽的其他處理方法包括濃縮、沉淀、加熱、冷卻、暴曬蒸發(fā)、真空蒸發(fā)、風(fēng)蒸發(fā)和結(jié)晶。根據(jù)不同實(shí)施方式,固體碳酸氫鹽和/或碳酸鹽可以用在廣大范圍的建筑材料的生產(chǎn)中。例如,碳酸氫鹽和/或碳酸鹽可以在塑料、彈性體、粘合劑、和其他聚合物基材料的生產(chǎn)中用作填料。根據(jù)不同其他實(shí)施方式,固體碳酸氫鹽和/或碳酸鹽可以在灰泥、水泥、石膏、瓦片、水泥漿、建筑紙板、人造石等的生產(chǎn)中被使用。最后,固體碳酸氫鈉可以被純化并作為發(fā)面蘇打被出售。根據(jù)本發(fā)明的不同實(shí)施方式,在電解槽16的陰極區(qū)18處產(chǎn)生的堿可以用于產(chǎn)生二氧化碳中性或二氧化碳負(fù)性農(nóng)用石灰和生石灰。例如,硫酸鈉溶液在水電解槽16中被電解而在陰極區(qū)18中形成氫氧化鈉。堿被濃縮使得它達(dá)到至少pH = 10的pH,隨后與二氧化碳的氣態(tài)源接觸以有利于富含碳酸鹽的給料(feedstock)的產(chǎn)生。富含碳酸鹽的給料隨后與氯化鈣溶液混合。固體碳酸鈣從給料沉淀而產(chǎn)生農(nóng)用石灰。根據(jù)其他實(shí)施方式,熱可以被施加于根據(jù)上述方法產(chǎn)生的固體碳酸鈣,以產(chǎn)生二氧化碳中性生石灰,或在二氧化碳被再次捕獲的情況下,產(chǎn)生二氧化碳負(fù)性生石灰。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式,在水電解槽16的陽極區(qū)20中產(chǎn)生的酸可以用于產(chǎn)生二氧化碳截留物質(zhì)。水在水電解槽16中被電解而在水電解槽16的陽極區(qū)20處產(chǎn)生強(qiáng)酸。至少一部分或全部的酸從陽極區(qū)20被移出并被收集和儲(chǔ)存在酸收集和儲(chǔ)存罐30中。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,酸在水電解槽16的陽極區(qū)20中或在酸收集和儲(chǔ)存罐30中被濃縮以便所得到的酸的pH的范圍為約pH = O到約pH = 5。根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方式,酸被濃縮以便它具有約PH= I的pH。隨后酸與在暴露于強(qiáng)酸時(shí)被轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸冀亓粑镔|(zhì)的物質(zhì)反應(yīng)。可以通過與強(qiáng)酸的反應(yīng)被轉(zhuǎn)化為二氧化碳截留物質(zhì)的示例性物質(zhì)包括,但不限于以下:礦物粘土、海泡石(sepiolite)、蛇紋石(serpentine)、滑石、石棉、及各種采礦副產(chǎn)品,如石棉采礦廢品。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施方式,常見的礦物蛇紋石可以溶解在硫酸中,產(chǎn)生硫酸鎂的溶液,同時(shí)作為沙沉淀二氧化硅。氫氧化鈉的加入形成硫酸鎂和氫氧化鎂的混合物。該過程還可以將有毒石棉和石棉廢品轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒二氧化碳結(jié)合物質(zhì)。鎂溶液隨后暴露于來自大氣或氣流的二氧化碳導(dǎo)致碳酸鎂或菱鎂礦的形成,它們均形成沉淀。這些沉淀良好適合于產(chǎn)生建筑材料塊。 根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式,二氧化碳截留物質(zhì)可以與強(qiáng)酸進(jìn)一步反應(yīng)而在受控條件下釋放二氧化碳?xì)怏w。從二氧化碳截留物質(zhì)釋放的二氧化碳可以被捕獲并儲(chǔ)存用于進(jìn)一步處理。根據(jù)不同其他實(shí)施方式,在水電解槽16的陰極區(qū)18中產(chǎn)生的堿和陽極區(qū)20中產(chǎn)生的酸可以用于在受控反應(yīng)中產(chǎn)生濃縮或高壓二氧化碳?xì)怏w。例如,含水電解質(zhì)溶液22a中的水被電解而在陰極區(qū)18產(chǎn)生堿,并在陽極區(qū)20產(chǎn)生酸。一些或全部的堿從陰極區(qū)18被移出并被收集和儲(chǔ)存在堿收集和儲(chǔ)存罐28中。一些或全部的酸從陽極區(qū)20被移出并被收集并儲(chǔ)存在酸收集和儲(chǔ)存罐30中。堿中存在的羥離子與二氧化碳的氣態(tài)源反應(yīng)而產(chǎn)生包括碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物的溶液。酸與包含碳酸鹽的溶液在密閉容器中反應(yīng)而產(chǎn)生高度濃縮和加壓的二氧化碳??商鎿Q地,該二氧化碳?xì)怏w可以被釋放入管道或流動(dòng)系統(tǒng)中,以運(yùn)送到更遠(yuǎn)的地方。根據(jù)不同實(shí)施方式,二氧化碳可以被進(jìn)一步被濃縮和/或純化。根據(jù)其他實(shí)施方式,根據(jù)上面的方法產(chǎn)生的二氧化碳可以被轉(zhuǎn)變?yōu)殡?。脲在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中經(jīng)常作為肥料使用,因?yàn)樗缓?。根?jù)不同實(shí)施方式,二氧化碳與無水氨的來源在加壓氮下接觸而產(chǎn)生脲。根據(jù)其他實(shí)施方式,在陰極產(chǎn)生的氫和根據(jù)上述各種方法產(chǎn)生的二氧化碳在電化學(xué)過程中與氮?dú)夥磻?yīng)而產(chǎn)生脲。根據(jù)其他進(jìn)一步的實(shí)施方式,二氧化碳?xì)怏w可以被轉(zhuǎn)變?yōu)橛杏玫漠a(chǎn)品,如超臨界二氧化碳。例如,根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,加壓的二氧化碳可以被調(diào)節(jié)到臨界溫度和臨界壓力而產(chǎn)生超臨界二氧化碳。超臨界二氧化碳廣泛用在食品工業(yè)和香精工業(yè)中以從咖啡或茶提取咖啡因,以及從種子或植物物質(zhì)提取精油,或用在干冰的生產(chǎn)中。此外,最近的發(fā)展還表明,超臨界二氧化碳是合成有機(jī)化學(xué)中有價(jià)值的試劑或溶劑。根據(jù)本發(fā)明的其他不同實(shí)施方式,根據(jù)上述方法產(chǎn)生的二氧化碳可以被轉(zhuǎn)變?yōu)橐谎趸?,多種合成有機(jī)化學(xué)中的基本基礎(chǔ)物質(zhì)。工業(yè)上用于將二氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)橐谎趸嫉膸讉€(gè)熟知的化學(xué)途徑是眾所周知的并在工業(yè)上應(yīng)用。根據(jù)一個(gè)示例性的實(shí)施方式,反向水煤氣轉(zhuǎn)換反應(yīng)(Reverse Water Gas Shift reaction)利用在陰極處產(chǎn)生的氫而將二氧化碳還原為一氧化碳和水。
一氧化碳在大批化學(xué)品生產(chǎn)中具有許多應(yīng)用。例如,醛通過烯、一氧化碳、和氫的加氫甲酰化產(chǎn)生。加氫甲?;梢訧禹合到Shell Higher Olefin Process (Shell高級(jí)烯烴工藝)而獲得洗漆劑的前體。此外,甲醇可以通過一氧化碳的氫化產(chǎn)生。最后,在Monsanto過程中,甲醇和一氧化碳在均相銠催化劑和HI存在下反應(yīng)而產(chǎn)生乙酸。將二氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)橐谎趸嫉娜魏位瘜W(xué)途徑可以應(yīng)用于本說明書中描述的當(dāng)前水電解和二氧化碳捕獲技術(shù)。在從大氣二氧化碳制造時(shí),這樣的產(chǎn)物是二氧化碳負(fù)性的。根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施方式,甲酸鹽和甲酸可以從上述電解反應(yīng)的產(chǎn)物產(chǎn)生。在陰極產(chǎn)生的堿可以與二氧化碳的氣態(tài)源反應(yīng)而產(chǎn)生包含碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物的溶液。包含碳酸鹽的溶液可以在受控條件下與陽極形成的酸反應(yīng)而釋放二氧化碳。在一個(gè)實(shí)施方式中,IM的碳酸氫銫的溶液,從堿性溶液中截留的二氧化碳被處理,可以利用鈀催化劑進(jìn)行電解而以高產(chǎn)率和法拉第效率產(chǎn)生甲酸。在另一實(shí)施方式中,碳酸鹽或碳酸氫鹽與陽極形成的酸反應(yīng)而在受控過程中釋放二氧化碳。通過水電解產(chǎn)生的氫和甲醇隨后被逐步加入而產(chǎn)生甲酸。利用來自前述水電解/二氧化碳捕獲技術(shù)的產(chǎn)物產(chǎn)生甲酸鹽或甲酸的任何已知的化學(xué)途徑可以通過這些實(shí)施方式想到。根據(jù)本發(fā)明的不同其他實(shí)施方式,根據(jù)上述方法產(chǎn)生的電解產(chǎn)物可以用于生產(chǎn)甲醇。許多金屬氧化物,如鋅和鋯催化劑已知將二氧化碳還原為甲醇。根據(jù)一個(gè)示例性的實(shí)施方式,利用通過水電解產(chǎn)生的堿從大氣或氣流捕獲的二氧化碳在受控環(huán)境中利用也是從電解過程產(chǎn)生的酸被釋放。二氧化碳和通過水電解產(chǎn)生的氫被結(jié)合并在鎳催化劑上反應(yīng)而產(chǎn)生甲醇。在另一實(shí)施方式中,F(xiàn)ischer-Tropsch反應(yīng)在銅或革巴上進(jìn)行以優(yōu)先生成甲醇。利用來自本發(fā)明水電解和二氧化碳捕獲技術(shù)的產(chǎn)物生產(chǎn)甲醇的任何化學(xué)途徑是潛在的反應(yīng)性途徑。
實(shí)施例本發(fā)明將在下面的實(shí)施例中 更具體地描述,其意圖僅作為舉例說明,因?yàn)楸景l(fā)明范圍內(nèi)的多種改變和變化對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。除非另外說明,下面的實(shí)施例中報(bào)道的所有部分、百分比、和比率是基于重量的,并且在這些實(shí)施例中使用的全部試劑是商業(yè)上獲得的,或者可以通過常規(guī)技術(shù)合成。實(shí)施例1如圖8所示,水電解裝置被構(gòu)建成證實(shí)產(chǎn)生濃酸和堿用于二氧化碳捕獲的可行性。它由直徑約2.5厘米(cm)的垂直中心電解質(zhì)供料管、在其基部附近被連接到彼此相對(duì)附著的向上傾斜的陽極和陰極管構(gòu)成。由鎳、不銹鋼或鉬組成的電極絲、篩網(wǎng)狀或平的、線形電極被放置在陽極和陰極管中,接近它們連接于中心管的點(diǎn)。含水硫酸鈉的濃縮的、不含氯化物的電解質(zhì)溶液經(jīng)由中心供料管被引入系統(tǒng),形成導(dǎo)電槽,其中水在陽極被氧化,而在陰極被還原。小的15瓦太陽能電池板被用于向該系統(tǒng)提供可再生電。當(dāng)來自太陽能電池板的DC電流被施加到系統(tǒng)時(shí),在陰極迅速產(chǎn)生氫和氫氧化物堿,同時(shí)在陽極形成氧和酸。氫和氧氣分別在陰極和陽極管向上流動(dòng),在頂部被收集。積聚在陽極和陰極管中的酸和堿經(jīng)由旋塞閥被收集。引入中心供料管中的新鮮電解質(zhì)迫使酸和堿在陽極和陰極管向上升,防止它們?cè)谙到y(tǒng)內(nèi)再結(jié)合。在運(yùn)行的幾分鐘內(nèi),陽極槽中的電解質(zhì)已經(jīng)達(dá)到約2的pH,而在陰極槽中達(dá)到約12的pH,10個(gè)pH單位的差異。不同于用于生產(chǎn)氫氧化物堿的傳統(tǒng)氯堿工藝,該堿生產(chǎn)的可再生方法不產(chǎn)生氯或二氧化碳。硫酸,一種高需求商品化學(xué)品產(chǎn)生,而不是氯。在陰極槽中產(chǎn)生的堿開始立即捕獲大氣二氧化碳,一種通過最大化空氣-水暴露而被極大增強(qiáng)的過程。這通過使空氣或氣體鼓泡通過堿性溶液,或通過噴灑堿經(jīng)過空氣或含二氧化碳的氣體的柱來實(shí)現(xiàn)。被動(dòng)捕獲方法也清楚表明從空氣的二氧化碳捕獲。小量(20g)的晶體NaOH以薄層鋪在暴露于空氣的玻璃板上。在最初幾天,吸濕的NaOH從空氣吸收大量的水蒸氣,變成潮濕的晶體塊。在接下來的兩周期間,這些晶體逐漸干燥并且顏色變?yōu)椴煌该鞯陌祝环N從初始半透明NaOH晶體的可見變化。該白色晶體為碳酸氫鈉和碳酸鈉的組合,從大氣的二氧化碳形成。酸、醋添加到這些晶體導(dǎo)致劇烈的起泡,因?yàn)槎趸急会尫呕乜諝?。?shí)施例2第二實(shí)施例使用在底部用多孔玻璃料密封的I英寸直徑玻璃管。該玻璃料允許玻璃管的內(nèi)部和外部之間的流體和離子交換,形成內(nèi)部陽極或陰極槽。平的鎳或鉬電極被放置在玻璃料的相對(duì)側(cè)并連接到15W DC光電板。該裝置形成水電解裝置,其在管的內(nèi)部產(chǎn)生濃堿,并在管的外部形成濃酸。依賴于操作模式,在這個(gè)系統(tǒng)中迅速形成超過11的pH差異;一個(gè)超過200億倍的酸-堿濃度梯度。管內(nèi)的電解質(zhì)達(dá)到約13的pH,同時(shí)橫跨該玻璃料,少于1/4英寸的距離,電解質(zhì)pH達(dá)到約1.6。還觀察到氫和氧的劇烈產(chǎn)生。 實(shí)施例3第三實(shí)施例包括由機(jī)械加工的塑料構(gòu)建的兩室流動(dòng)-通過裝置。蠕動(dòng)泵被用于使電解溶液循環(huán)入陽極和陰極區(qū),其被半滲透膜或?yàn)V器物理分隔開??勺儗挾鹊乃芰祥g隔被用于改變電極和膜之間的間隙。鎳-銅合金最初被用作電極材料。氫和氧在裝置頂部處的閥門處被收集,而酸和堿被連續(xù)循環(huán)通過電極直到達(dá)到足夠的濃度。可變輸出DC電源被用于產(chǎn)生足以電解水的電壓。超過約10個(gè)單位的pH差異被迅速實(shí)現(xiàn)并維持在該裝置中。鎳-銅電極證明對(duì)在某些電壓下的易于腐蝕。耐腐蝕的鎳、鉬、或不銹鋼電極更加抵抗腐蝕。總之,這些實(shí)驗(yàn)清楚地證實(shí),水電解可以以綜合方案使用以產(chǎn)生可再生氫并從空氣或氣流捕獲二氧化碳。假定通過水電解產(chǎn)生的可再生氫已經(jīng)作為化石燃料的關(guān)鍵清潔替換物被促進(jìn),那么這種組合的可再生氫/二氧化碳捕獲技術(shù)代表一個(gè)減少全球二氧化碳排放的重大進(jìn)步。實(shí)施方式實(shí)施方式I是一種用于產(chǎn)生氫和去除二氧化碳的綜合系統(tǒng),包括:a)用于產(chǎn)生電能的能源(能量來源,energy source);以及b)連接到該能源的水源,其中該水源包括離子電解質(zhì),并且其中該能源將能量供應(yīng)到水源以電解水而產(chǎn)生氧氣、氫氣、酸和堿;c)其中二氧化碳與該堿反應(yīng);并且d)其中該綜合系統(tǒng)基本上不產(chǎn)生二氧化碳。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中該能源為可再生能源。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中該能源為可再生能源,并且其中氫用于產(chǎn)生可再生電以代替或補(bǔ)充可再生能源。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中該能源是可再生能源,并且其中該可再生能源是風(fēng)、太陽、水電、地?zé)?、海洋、波浪或潮汐之一。?shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中能源是生物質(zhì)和生物燃料之一。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中二氧化碳從大氣和氣流之一被捕獲。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品,并且其中該增值產(chǎn)品為甲烷、甲醇、甲酸、脲、甲醛、一氧化碳、甲酰胺、丙酮、乙酸、超臨界二氧化碳、石灰石、乙醛、乙二醇、乙醇、碳酸氫鹽或碳酸鹽之一。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品并且其中該增值產(chǎn)品為建筑材料、塑料、聚合物、樹脂、織物、肥料、防凍劑、潤(rùn)滑劑、緩沖劑、殺蟲劑、纖維、泡沫、薄膜、涂料、二氧化碳中性燃料、溶劑、二氧化碳的儲(chǔ)存源、鋪筑材料、用于塑料的填料、農(nóng)用石灰、發(fā)面蘇打或發(fā)酵粉之一。實(shí)施方式I的綜合系統(tǒng), 其中氫被送到所述能源。實(shí)施方式2是一種用于產(chǎn)生增值產(chǎn)品,包括可再生氫,并且去除二氧化碳的系統(tǒng),包括:a)用于在陰極產(chǎn)生氫氣和氫氧化物堿,并在陽極產(chǎn)生氧氣和酸的水電解過程;以及b)用于將電輸入供應(yīng)到該水電解過程的能源;c)其中氫氣被收集并補(bǔ)充所述能源;d)其中堿去除大氣二氧化碳;并且e)其中該系統(tǒng)去除的大氣二氧化碳比它產(chǎn)生的更多。實(shí)施方式2的綜合系統(tǒng),其中該能源為可再生能源。實(shí)施方式2的綜合系統(tǒng),其中該能源是可再生能源,并且其中該可再生能源是風(fēng)、太陽、水電、地?zé)帷⒑Q?、波浪或潮汐之一。?shí)施方式2的綜合系統(tǒng),其中二氧化碳通過與氫氧化物堿反應(yīng)而被捕獲,并被轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓猁}或碳酸氫鹽的至少一種。實(shí)施方式2的綜合系統(tǒng),其中增值產(chǎn)品為建筑材料、塑料、聚合物、樹脂、織物、月巴料、防凍劑、潤(rùn)滑劑、緩沖劑、殺蟲劑、纖維、泡沫、薄膜、涂料、二氧化碳中性燃料、溶劑、二氧化碳的儲(chǔ)存源、鋪筑材料、用于塑料的填料、農(nóng)用石灰、發(fā)面蘇打或發(fā)酵粉之一。實(shí)施方式2的綜合系統(tǒng),其中氫被用作燃料或化學(xué)原料。實(shí)施方式3為一種用于捕獲并將二氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品的綜合系統(tǒng),該綜合系統(tǒng)包括:a)用于產(chǎn)生能量的可再生能源;以及b)水電解裝置,其中來自該可再生能源的能量被供應(yīng)到該水電解裝置以產(chǎn)生氫、氧、堿和酸,并且其中該氫、氧、堿和酸被獨(dú)立地截留;c)其中在從該可再生能源將能量供應(yīng)到水電解裝置之前,大氣具有二氧化碳的一個(gè)初始濃度;d)其中在從該可再生能源將能量供應(yīng)到水電解裝置之后,產(chǎn)生的堿與來自大氣的二氧化碳反應(yīng)使得大氣具有的所得二氧化碳的濃度低于該二氧化碳的初始濃度;并且e)其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品。實(shí)施方式3的綜合系統(tǒng),其中該可再生能源為風(fēng)、太陽、水電、地?zé)帷⒑Q?、波浪或潮汝之一。?shí)施方式3的綜合系統(tǒng),其中該增值產(chǎn)品為碳酸鹽或碳酸氫鹽之一。實(shí)施方式3的綜合系統(tǒng),其中該增值產(chǎn)品為碳酸鹽和碳酸氫鹽之一,并且其中所述酸被用于作為二氧化碳釋放碳酸鹽或碳酸氫鹽以儲(chǔ)存或轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品。實(shí)施方式3的綜合系統(tǒng),其中該增值產(chǎn)品為甲烷、甲醇、甲酸、脲、甲醛、一氧化碳、甲酰胺、丙酮、乙酸、超臨界二氧化碳、石灰石、乙醛、乙二醇、脲或乙醇之一。實(shí)施方式3的綜合系統(tǒng),其中氧和氫被運(yùn)輸并用于燃料電池。實(shí)施方式3的綜合系統(tǒng),其中氫被運(yùn)送到所述可再生能源。實(shí)施方式4為一種用于回收二氧化碳的系統(tǒng),包括:a)具有陽極和陰極的水電解裝置,其 中該水電解裝置在陽極產(chǎn)生氧和含水酸,并在陰極產(chǎn)生氫和含水堿;以及b)可再生能源,耦接于該水電解裝置以將能量提供給水電解裝置;c)其中由該水電解裝置產(chǎn)生的含水堿被用于捕獲二氧化碳;d)其中該系統(tǒng)捕獲的二氧化碳超過該系統(tǒng)產(chǎn)生的二氧化碳;并且e)其中每升電解質(zhì),該系統(tǒng)產(chǎn)生少于約IOOmg的氯(mg/L)。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中該系統(tǒng)產(chǎn)生少于約10mg/L的氯。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中該系統(tǒng)產(chǎn)生少于約lmg/L的氯。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品,并且其中該增值產(chǎn)品為碳酸鹽或碳酸氫鹽之一。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品,并且其中該增值產(chǎn)品為甲烷、甲醇、甲酸、脲、甲醛、一氧化碳、甲酰胺、丙酮、乙酸、超臨界二氧化碳、石灰石、乙醛、乙二醇、脲或乙醇之一。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中二氧化碳被轉(zhuǎn)變?yōu)樵鲋诞a(chǎn)品,并且其中該增值產(chǎn)品為建筑材料、塑料、聚合物、樹脂、織物、肥料、防凍劑、潤(rùn)滑齊 、緩沖齊 、殺蟲齊 、纖維、泡沫、薄膜、涂料、二氧化碳中性燃料、溶劑、二氧化碳的儲(chǔ)存源、鋪筑材料、用于塑料的填料、農(nóng)用石灰、發(fā)面蘇打或發(fā)酵粉之一。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中該可再生能源為風(fēng)、太陽、水電、地?zé)帷⒑Q?、波浪或潮?br>
之一 O實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中二氧化碳從大氣或氣流之一被捕獲。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中二氧化碳從大氣和氣流之一被捕獲,并且其中該系統(tǒng)從氣流捕獲二氧化碳,其中該氣流為廢氣、發(fā)酵罐氣體流出物、空氣、生物氣、填埋物甲烷或二氧化碳污染的天然氣之一。實(shí)施方式4的系統(tǒng),其中所述能源為生物質(zhì)或生物燃料之一。實(shí)施方式5為一種用于產(chǎn)生氫、氧、酸和堿的綜合水電解系統(tǒng),包括:a)含水電解質(zhì)溶液;
b)電源;c)包含水合氫離子的陽極和陽極反應(yīng)區(qū),其中該水合氫離子的操作濃度為水合氫離子的初始濃度的至少約100-10,000, 000倍;以及d)包含羥離子的陰極和陰極反應(yīng)區(qū),其中該羥離子的操作濃度為羥離子的初始濃度的至少約100-10,000, 000倍;e)其中二氧化碳與羥離子反應(yīng)而形成碳酸鹽或碳酸氫鹽;并且f)其中該綜合水電解系統(tǒng)基本上不產(chǎn)生二氧化碳。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中該電解質(zhì)溶液包含硫酸鹽濃度大于約0.1摩爾的硫酸鈉或硫酸鉀。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中產(chǎn)生的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀之一。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中產(chǎn)生的堿為氫氧化鈉和氫氧化鉀之一,并且其中對(duì)于產(chǎn)生的每千克氫,該綜合水電解系統(tǒng)產(chǎn)生大于約40千克的氫氧化鈉或氫氧化鉀。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中產(chǎn)生的酸為硫酸。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中產(chǎn)生的酸為硫酸,并且其中對(duì)于每千克產(chǎn)生的氫,該綜合水電解系統(tǒng)產(chǎn)生大于約49千克的硫酸。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),進(jìn)一步包括氫燃 料電池,其中氫被送到該氫燃料電池以將直流電提供給所述綜合水電解系統(tǒng)。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中該綜合水電解系統(tǒng)從大氣或氣流去除的二氧化碳大于其產(chǎn)生的二氧化碳。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中所述碳酸鹽或碳酸氫鹽被轉(zhuǎn)變?yōu)橛梢韵陆M成的組中的至少一種:甲烷、甲醇、甲酸、脲、甲醛、一氧化碳、甲酰胺、丙酮、乙酸、超臨界二氧化碳、石灰石、乙醛、乙二醇、脲或乙醇。實(shí)施方式5的綜合水電解系統(tǒng),其中所述碳酸鹽或碳酸氫鹽被轉(zhuǎn)變?yōu)榻ㄖ牧?、塑料、聚合物、樹脂、織物、肥料、防凍劑、?rùn)滑劑、緩沖劑、殺蟲劑、纖維、泡沫、薄膜、涂料、碳基燃料、溶劑、二氧化碳的儲(chǔ)存源、鋪筑材料、用于塑料的填料、農(nóng)用石灰、發(fā)面蘇打或發(fā)酵粉之一。實(shí)施方式6為一種用于產(chǎn)生可再生氫并從氣流截留二氧化碳的電化學(xué)裝置,包括:a)水電解室,適于電解水并且適于電連接到電能源,包括至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì)溶液,該室包括在使用期間當(dāng)直流電施加于該室時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū);b)氣體接觸組件,可操作地連接到該室的第一區(qū)并且適于接收來自該室的在溶液中的羥離子和適于包含(容納,contain)含有二氧化碳的氣流;c)氣體供應(yīng)設(shè)備,適于將含二氧化碳的氣流提供到氣體接觸組件,以使二氧化碳與溶液中的羥離子接觸并使二氧化碳與羥離子反應(yīng)以形成在溶液中的碳酸氫鹽或碳酸鹽離子;以及d)分離室,可操作地連接到氣體接觸組件并適于從氣體接觸組件中的溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。實(shí)施方式7為一種產(chǎn)生可再生氫并從氣流截留二氧化碳的電化學(xué)裝置,包括:
a)電解室,適于電解水并且適于電連接到電能源,包括至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì),該室包括在使用期間當(dāng)直流電施加于該室時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū);b)氣體接觸組件,與該室的第一區(qū)整合(集成,integal with)并適于包含含有二氧化碳的氣流;c)氣體供應(yīng)設(shè)備,適于將含二氧化碳的氣流提供到體接觸組件,以使二氧化碳與溶液中的羥離子接觸并使二氧化碳與羥離子反應(yīng)以形成在溶液中的碳酸氫鹽或碳酸鹽離子;以及d)分離室,可操作地連接到氣體接觸組件并適于從氣體接觸組件中的溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。實(shí)施方式8為一種產(chǎn)生可再生氫并從氣流截留二氧化碳的電化學(xué)裝置,包括:a)水電解室,適于電解水并且適于電連接到可再生能源,包括至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì)溶液,該室包括在使用期間當(dāng)直流電施加于該室時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮 在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū);b)氣體接觸組件,可操作地連接到該室的第一區(qū)并適于接收來自該室的在溶液中的羥離子并包含含有二氧化碳的氣流;c)氣體供應(yīng)設(shè)備,適于將含二氧化碳的氣流提供到氣體接觸組件,以使二氧化碳與溶液中的羥離子接觸并使二氧化碳與羥離子反應(yīng)以形成在溶液中的碳酸氫鹽或碳酸鹽離子;d)分離室,可操作地連接到該氣體接觸組件并適于從氣體接觸組件中的溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子;e)可再生氫收集設(shè)備,用于在使用期間收集在陰極產(chǎn)生的氫;f)可選的氧收集設(shè)備,用于在使用期間收集在陽極產(chǎn)生的氧;以及g)燃料電池,電連接到所述室并可操作地連接到可再生氫收集設(shè)備和可選的氧收集設(shè)備,適于從在陰極產(chǎn)生的可再生氫產(chǎn)生直流電。實(shí)施方式9為一種產(chǎn)生可再生氫并從大氣或氣流截留二氧化碳的電化學(xué)裝置,包括a)電解室,適于電解水并且適于電連接到電能源,包括至少一個(gè)陰極、至少一個(gè)陽極和含水電解質(zhì),該室包括在使用期間當(dāng)直流電施加于該室時(shí),適于濃縮在陰極產(chǎn)生的羥離子的第一區(qū)和適于濃縮在陽極產(chǎn)生的水合氫離子的第二區(qū);b)堿供應(yīng)設(shè)備,可操作地連接到所述室的第一區(qū)并適于接收來自所述室的含水氫氧化物堿并提供作為液滴的氫氧化物堿;以及c)氣體接觸組件,用于使含二氧化碳的大氣或氣流接觸氫氧化物堿,并使二氧化碳與氫氧化物堿液滴反應(yīng)而形成碳酸氫鹽或碳酸鹽離子的溶液。實(shí)施方式6-9的裝置,進(jìn)一步包括沉淀室,該沉淀室可操作地連接到分離室并適于從液相移出固體碳酸鹽或碳酸氫鹽。實(shí)施方式6-9的裝置,其中包含收集的水合氫離子的第二區(qū)被可操作地連接到分離室,并適于從來自溶液的碳酸鹽或碳酸氫鹽離子釋放二氧化碳。實(shí)施方式6-9的裝置,進(jìn)一步包括二氧化碳收集設(shè)備,用于收集分離室中產(chǎn)生的濃縮二氧化碳?xì)怏w。實(shí)施方式6-9的裝置,進(jìn)一步包括電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備,適于以分批或連續(xù)方式將新鮮電解質(zhì)供應(yīng)到所述室。實(shí)施方式6-9的裝置,進(jìn)一步包括電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備,適于以分批或連續(xù)方式將新鮮電解質(zhì)供應(yīng)到所述室,其中該電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備濃縮電解質(zhì)中的陰離子和陽離子并在電解室中將濃縮的陰離子遞送到陽極并將陽離子遞送到陰極。實(shí)施方式6-9的裝置,其中所述第一區(qū)和第二區(qū)被被動(dòng)屏障分隔開,該屏障適于允許陽極和陰極之間的電流通過并適于限制第一和第二區(qū)之間的電解質(zhì)溶液混合。實(shí)施方式6-9的裝置,其中所述第一區(qū)和第二區(qū)被主動(dòng)屏障分隔開,該屏障適于允許陽極和陰極之間的電流通過并適于限制第一和第二區(qū)之間的電解質(zhì)溶液混合。實(shí)施方式6-9的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被離子選擇膜、可滲透膜、或一個(gè)或多個(gè)離子交換樹脂中的至少一個(gè)分隔開。實(shí)施方式6-9的裝置,其中氣體接觸組件使含二氧化碳的大氣或氣流與作為噴霧或煙霧形成的氫氧化物液滴接觸。實(shí)施方式6-9的裝置,其中氣體接觸組件包括與含二氧化碳的大氣或氣流接觸的一個(gè)或多個(gè)開放室。實(shí)施方式6-9的裝置,其中所述碳酸氫鹽或碳酸鹽溶液通過風(fēng)干、暴曬干燥、溫度改變、壓力改變或它們的組合而被濃縮。實(shí)施方式6-9的裝置,其中多個(gè)氣體接觸組件連續(xù)地(串聯(lián)地,in series)布置并構(gòu)造成使得重力被用來為下面的室提供富含碳酸氫鹽或碳酸鹽的溶液。
實(shí)施方式6-9的裝置,其中來自一區(qū)的氫氧化物溶液通過連續(xù)工藝或通過分批工藝被提供。實(shí)施方式6-9的裝置,進(jìn)一步包括分離室,其可操作地連接到氣體接觸組件并適于從所述溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。實(shí)施方式6-9的裝置,進(jìn)一步包括沉淀室,其可操作地連接到分離室并適于從所述溶液移出固體碳酸鹽或碳酸氫鹽。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括提供脈沖直流電的直流電組件。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括氫收集設(shè)備,用于在使用期間收集在陰極處產(chǎn)生的氫。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括可選的氧收集設(shè)備,用于在使用期間收集在陽極處產(chǎn)生的氧。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括燃料電池,其電連接到所述室并可操作地連接到可再生氫收集設(shè)備和可選的氧收集設(shè)備,適于從在陰極處產(chǎn)生的可再生氫和可選的在陽極處產(chǎn)生的氧產(chǎn)生直流電。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中氣體接觸組件是間歇反應(yīng)器或一系列(串聯(lián),in series)的間歇反應(yīng)器、氣體/液體吸收/反應(yīng)裝置或一系列的氣體/液體吸收/反應(yīng)裝置、或鼓泡塔或一系列的鼓泡塔。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括沉淀室,該沉淀室可操作地連接到分離室并適于在使用期間從液相移出固體碳酸鹽或碳酸氫鹽。
根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括陽離子交換組件,其適于從溶液沉淀作為1丐或鎂鹽的碳酸鹽或碳酸氫鹽。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括有機(jī)溶劑組件,適于從溶液沉淀碳酸鹽或碳酸氫鹽。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括干燥室,其可操作地連接到分離室并適于在使用期間從液相移出固體碳酸鹽或碳酸氫鹽。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中包含濃縮的水合氫離子的所述第二區(qū)可操作地連接到分離室并適于作為濃縮的二氧化碳?xì)怏w或超臨界二氧化碳從溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽離子。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括二氧化碳收集設(shè)備,用于利用所述室中產(chǎn)生的氫氣和氧氣的膨脹而收集分離室中產(chǎn)生的加壓二氧化碳?xì)怏w。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括適于連續(xù)地將新鮮電解質(zhì)溶液供應(yīng)到所述室的電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置, 進(jìn)一步包括適于連續(xù)地將新鮮電解質(zhì)溶液供應(yīng)到所述室的電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備,其中該電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備濃縮或引導(dǎo)電解質(zhì)溶液中的陰離子和陽離子并在電解室中選擇性地將濃縮的陰離子遞送到陽極并將陽離子遞送到陰極。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中新鮮電解質(zhì)溶液以適于濃縮在陰極的羥離子和濃縮在陽極的水合氫離子的預(yù)定流動(dòng)配置被引入到所述室。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括適于連續(xù)將新鮮電解質(zhì)溶液供應(yīng)到所述室的電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備,其中該電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備包括中心供應(yīng)系統(tǒng),用于為所述室中的陽極和陰極區(qū)供應(yīng)新鮮電解質(zhì)溶液。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,進(jìn)一步包括適于以分批方式將新鮮電解質(zhì)溶液供應(yīng)到所述室的電解質(zhì)供應(yīng)設(shè)備。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被被動(dòng)屏障分隔開,該屏障適于允許所述陽極和陰極之間的電流和粒子流通過,并限制所述第一和第二區(qū)之間的電解質(zhì)溶液混合。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被主動(dòng)屏障分隔開,該屏障適于允許陽極和陰極之間的電流和選擇性離子流通過,并限制所述第一和第二區(qū)之間的電解質(zhì)溶液混合。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被至少一個(gè)膜分隔開。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被凝膠分隔開。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被離子特異性屏障分隔開。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述第一和第二區(qū)被離子交換樹脂分隔開。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述陽極或陰極包括絲狀、片狀、篩網(wǎng)狀或多孔微球或納米球電極。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述陽極或陰極包括范圍為約1.2到約10伏的相同或不同電壓的、由細(xì)孔篩薄板或多孔微球或納米球材料制成的堆疊電極。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述電能源是通過風(fēng)、太陽、水電、地?zé)?、海流、潮汐、或生物燃料能產(chǎn)生的可再生電能源。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述電能源為核能發(fā)生器。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述電能源為燃料電池。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述電能源為轉(zhuǎn)換為直流電的交流電。根據(jù)實(shí)施方式6-9的任一個(gè)的裝置,其中所述陽極和陰極以堆疊構(gòu)造布置。實(shí)施方式10為一種產(chǎn)生可再生氫并截留氣態(tài)二氧化碳的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)水電解槽的水電解裝置,該水電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū), 其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極處產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)收集氫氣產(chǎn)物;e)收集氧氣產(chǎn)物;f)從陽極區(qū)移出一部分或全部酸;g)從陰極區(qū)移出一部分或全部堿;以及h)將所述堿中的羥離子與氣態(tài)二氧化碳接觸以在溶液中作為碳酸氫鹽或碳酸鹽或其混合物截留二氧化碳。根據(jù)實(shí)施方式10的方法產(chǎn)生的堿。一種包含根據(jù)實(shí)施方式10的方法產(chǎn)生的碳酸氫鹽或碳酸鹽的建筑材料,其中該建筑材料為清水墻(干壘墻,dry wall)產(chǎn)品、填充聚氯乙烯、瓦片(瓷磚,tile)、薄漿(grout)、人造石、填充樹脂、或粘合劑中的任一種。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括使在陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與無機(jī)化合物接觸以形成二氧化碳截留物質(zhì)。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括使在陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與無機(jī)化合物接觸以形成二氧化碳截留物質(zhì),其中所述無機(jī)化合物是滑石、礦物粘土、海泡石、蛇紋石、石棉、或采礦副產(chǎn)物中的任一種。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括使在陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與電化學(xué)槽中的氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生通式為CniHxOn的還原的碳化合物,其中m為I到6之間的整數(shù),X為O到24之間的整數(shù),η為O到6之間的整數(shù)。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括使在陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與電化學(xué)槽中的氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生還原的碳化合物,其中還原的碳化合物是甲酸、草酸、甲醛、或甲醇中的任一種。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括通過使系統(tǒng)產(chǎn)生的氫氣與系統(tǒng)捕獲的二氧化碳反應(yīng)而化學(xué)還原二氧化碳以產(chǎn)生一氧化碳,用于其他合成過程(或工藝)的前體。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括在電化學(xué)過程中使二氧化碳?xì)怏w和在陰極產(chǎn)生的氫與氮?dú)夥磻?yīng)以產(chǎn)生脲。根據(jù)實(shí)施方式10的方法,進(jìn)一步包括使在陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與給料接觸以產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w以及使二氧化碳?xì)怏w與無水氨源在壓力下接觸以產(chǎn)生脲的步驟。實(shí)施方式11是一種生產(chǎn)可再生氫和產(chǎn)生碳酸氫鹽的過程,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子;c)從該電解槽的陰極區(qū)移出一部分或全部的含羥離子的所述堿;和d)使該羥離子與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽、碳酸鹽或其混合物的溶液;以及e)從該溶液分離碳酸氫鹽。
實(shí)施方式12是一種生產(chǎn)可再生氫和產(chǎn)生碳酸鹽的過程,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和包含羥離子的堿;c)從陰極區(qū)移出一部分或全部的包含羥離子的所述堿;d)使該羥離子與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物的溶液;以及e)從該溶液分離碳酸鹽。實(shí)施方式13是一種生產(chǎn)可再生氫和產(chǎn)生酸的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陰極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)從陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;d)將所述酸收集在儲(chǔ)罐中;以及e)濃縮所述酸。實(shí)施方式14是一種生產(chǎn)可再生氫和產(chǎn)生堿的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和該陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;c)從陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;d)收集該喊在儲(chǔ)iil中;以及e)濃縮該堿。實(shí)施方式15是一種生產(chǎn)并維持濃縮水合氫離子和濃縮羥離子的分隔區(qū)的方法,包括:a)使包括至少一個(gè)適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極的陰極區(qū)和包括至少一個(gè)適于產(chǎn)生氧氣和水合氫離子的陽極的陽極區(qū)與含水電解質(zhì)接觸;
b)將1.2到10伏之間的DC電壓施加到所述陽極和陰極;c)從陰極區(qū)移出氫氣和羥離子;以及d)從陽極區(qū)移出氧氣和水合氫離子。實(shí)施方式15的方法進(jìn)一步包括利用雙向流動(dòng)向所述陰極和陽極區(qū)供應(yīng)新鮮電解質(zhì)的步驟。實(shí)施方式15的方法進(jìn)一步包括在所述陽極和陰極區(qū)內(nèi)形成對(duì)流的步驟。實(shí)施方式16是一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生二氧化碳截留化合物的方法,包括以下步驟:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)從陽極區(qū)移出一部分 或全部的所述酸;d)濃縮所述酸,其中該酸具有范圍在從約pH = I到約pH = 5的pH ;以及e)使所述酸與當(dāng)暴露于強(qiáng)酸時(shí)被轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸冀亓羧芤旱奈镔|(zhì)接觸。根據(jù)實(shí)施方式16的方法,其中所述物質(zhì)為礦物粘土、海泡石、蛇紋石、滑石、石棉、及采礦副產(chǎn)物中的任一種。根據(jù)實(shí)施方式16的方法,進(jìn)一步包括將堿添加到所述二氧化碳截留溶液的步驟。根據(jù)實(shí)施方式16的方法,進(jìn)一步包括使所述二氧化碳截留溶液與氣態(tài)二氧化碳源接觸的步驟。根據(jù)實(shí)施方式16的方法,進(jìn)一步包括從所述二氧化碳截留溶液沉淀和處理鎂鹽的步驟。實(shí)施方式17為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生加壓二氧化碳?xì)怏w的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使包含羥離子的所述堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽、碳酸鹽、或其混合物的溶液;g)使所述溶液與在所述槽的陽極區(qū)產(chǎn)生的酸接觸以產(chǎn)生在壓力下的二氧化碳?xì)怏w;以及h)收集該加壓的二氧化碳?xì)怏w。根據(jù)實(shí)施方式17的方法,進(jìn)一步包括從收集的加壓二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生超臨界二氧化碳。實(shí)施方式18為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生脲肥料的方法,該方法包括以下步驟:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使該堿與氣態(tài)二氧化碳源接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽或碳酸鹽或其混合物的給料(feedstock);g)使在陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與所述給料接觸以產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w;以及h)使該二氧化碳?xì)怏w在壓力下與無水氨源接觸以產(chǎn)生脲。實(shí)施方式19為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生脲肥料的方法,該方法包括以下步驟:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì) 子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使該堿與氣態(tài)二氧化碳源接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽或碳酸鹽或其混合物的給料;g)使在該陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與所述給料接觸以產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w;以及h)使該二氧化碳?xì)怏w和在陰極產(chǎn)生的氫在電化學(xué)過程中與氮?dú)饨佑|以產(chǎn)生脲。實(shí)施方式20為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生農(nóng)用石灰的方法,包括以下步驟:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使具有大于約pH = 10的pH的堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生富含碳酸鹽的給料;g)使所述給料與包含鈣離子的含水組合物接觸;以及h)從所述給料沉淀碳酸鈣以產(chǎn)生農(nóng)用石灰。實(shí)施方式21為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生生石灰的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;
c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使具有大于約pH = 10的pH的堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生富含碳酸鹽的給料;g)使所述富含碳酸鹽的給料與包含鈣離子的含水溶液接觸以產(chǎn)生碳酸鈣;h)向所述碳酸鈣施加熱以產(chǎn)生生石灰。根據(jù)實(shí)施方式21的方法,其中從向所述碳酸鈣施加熱釋放的二氧化碳與堿接觸以再生碳酸鹽給料。根據(jù)實(shí)施方式21的方法,其中從向所述碳酸鈣施加熱釋放的二氧化碳被截留和加壓以作為超臨界二氧化碳。實(shí)施方式22為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生一氧化碳的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離 子的含水電解質(zhì)(電解質(zhì)水溶液,aqueous electrolyte)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使該堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽或碳酸鹽或其混合物的溶液;g)使該溶液與所述槽的陽極區(qū)產(chǎn)生的酸接觸以產(chǎn)生在壓力下的二氧化碳?xì)怏w;h)收集該加壓的二氧化碳?xì)怏w;以及i)用在陰極產(chǎn)生的一部分氫氣還原一部分的二氧化碳?xì)怏w以產(chǎn)生一氧化碳。實(shí)施方式23為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生甲酸的方法,包括:a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使該堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽或碳酸鹽或其混合物的溶液;g)使該溶液與所述槽的陽極區(qū)產(chǎn)生的酸接觸以產(chǎn)生在壓力下的二氧化碳?xì)怏w;h)收集該加壓的二氧化碳?xì)怏w;以及i)用在陰極產(chǎn)生的一部分氫氣還原一部分的二氧化碳?xì)怏w以產(chǎn)生一氧化碳;j)在陰極產(chǎn)生的具有至少10的pH的堿存在下,使一部分的一氧化碳與甲醇反應(yīng)以產(chǎn)生甲酸甲酯;以及k)水解該甲酸甲酯而產(chǎn)生甲酸。實(shí)施方式24為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生甲酸的方法,包括a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分隔開的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使該堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫銫的溶液;以及g)電解碳酸氫銫而形成甲酸。
實(shí)施方式25為一種生產(chǎn)可再生氫并產(chǎn)生甲酸的方法,包括a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流電供應(yīng)到具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,該電解槽包括基本上不含氯離子的含水電解質(zhì)、以及與適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū)分離的適于產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子的陽極區(qū),其中該陽極和陰極區(qū)通過電解質(zhì)電連接;b)在陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中該質(zhì)子以酸的形式存在;c)在陰極區(qū)產(chǎn)生氫氣和羥離子,其中該羥離子以堿的形式存在;d)從該陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸;e)從該陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿;f)使該堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生包含碳酸氫鹽或碳酸鹽或其混合物的溶液;以及g)在催化劑的存在下氫化碳酸氫鹽而產(chǎn)生甲酸。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述氣態(tài)二氧化碳源為大氣二氧化碳。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述氣態(tài)二氧化碳源為氣流。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述截留的二氧化碳的量大于由所述電源產(chǎn)生的二氧化碳的量。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括向水電解槽施加適于將濃縮的電解質(zhì)引入中心供料室的對(duì)向流流動(dòng),所述室通過半滲透膜與陽極和陰極區(qū)分隔開,使得電解質(zhì)的流向與在陽極和陰極區(qū)產(chǎn)生的酸和堿的流向相反。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括通過提供位于電解槽的陽極區(qū)和陰極區(qū)之間的至少一個(gè)離子選擇膜來維持分隔開的陽極和陰極區(qū)。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括通過提供位于電解槽的陽極區(qū)和陰極區(qū)之間的至少一個(gè)非選擇性、半滲透膜來維持分隔開的陽極和陰極區(qū)。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將新鮮電解質(zhì)連續(xù)供應(yīng)到電解槽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括以分批方式將新鮮電解質(zhì)供應(yīng)到電解槽。
根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將陽極區(qū)和陰極區(qū)之間的pH差異維持在至少6個(gè)pH單位。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將陽極區(qū)和陰極區(qū)之間的pH差異維持在至少8個(gè)pH單位。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將陽極區(qū)和陰極區(qū)之間的pH差異維持在至少10個(gè)pH單位根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將陽極區(qū)和陰極區(qū)之間的pH差異維持在至少4個(gè)pH單位根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中陽極區(qū)的pH的范圍為從約pH = O到約 pH = 5。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中陰極區(qū)的pH的范圍為從約pH = 8到約 pH = 14。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中從所述源供應(yīng)的電的范圍為從約1.2到約10.0伏。根據(jù)實(shí)施方式10-25 的任一個(gè)的方法,其中從所述能源供應(yīng)的電壓為至少1.2伏。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中在所述陰極區(qū)產(chǎn)生的堿的pH的范圍為從約pH = 8到約pH = 14。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括向電解槽施加正壓力以從陽極區(qū)移出酸和從該陰極區(qū)移出堿。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括向電解槽施加重力自流供料以從陽極區(qū)移出酸和從陰極區(qū)移出堿。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括連續(xù)將來自陽極區(qū)的酸泵到酸儲(chǔ)存區(qū)和將來自陰極區(qū)的堿泵到堿儲(chǔ)存區(qū)。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述電源為可再生能源。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將氫氣再循環(huán)到可再生能源以用作燃料。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將氫氣再循環(huán)到可再生能源以用作燃料,其中該可再生能源為通過可再生氫、合成燃料、生物質(zhì)、或生物燃料供能的燃料電池。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將來自可再生能源的可再生能量供應(yīng)到所述電能源,其中該可再生能源為風(fēng)力渦輪機(jī)、太陽能電池、水力發(fā)電機(jī)、生物燃料、地?zé)帷⒊毕虿ɡ酥械娜我环N。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括再循環(huán)氫氣以產(chǎn)生可再生電。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括再循環(huán)氫氣和氧氣以再生水和供應(yīng)到電解裝置的電。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述電能源不消耗基于化石的燃料。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述電能源是核能發(fā)電機(jī)。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述電能源是燃料電池。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述電能源是由通過電解槽產(chǎn)生的可再生氫供能的燃料電池。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述含水電解質(zhì)包括基本上不含氯離子的堿金屬鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述含水電解質(zhì)包括基本上不含氯離子的鈉鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述含水電解質(zhì)選自由硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣、硫酸鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈣、及碳酸鎂組成的組。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述含水電解質(zhì)包括海水和/或海鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述電解質(zhì)在溶液中是飽和的。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括維持飽和的電解質(zhì)溶液。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述含水電解質(zhì)為硫酸鈉或硫酸鉀。根據(jù)實(shí)施方式10-25的 任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括從所述溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中通過從所述溶液沉淀碳酸氫鹽或碳酸鹽而從所述溶液分離碳酸氫鹽或碳酸鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括濃縮所述溶液的步驟。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括將所述溶液驟冷到范圍約0°C到約10°c的溫度,以從所述溶液沉淀碳酸鹽或碳酸氫鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括添加包含鈣離子的鹽以從所述溶液分離碳酸鈣。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括添加包含鎂離子的鹽以從所述溶液分離碳酸鎂。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括噴霧所述溶液以從所述溶液沉淀碳酸鹽或碳酸氫鹽。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括通過使從電解槽的陽極區(qū)移出的酸與氯化鈉反應(yīng)以產(chǎn)生鹽酸和最初的電解質(zhì)鹽,而再生供應(yīng)到電解裝置的電解質(zhì)。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括收集和濃縮所述堿。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述酸為硫酸。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中所述堿為氫氧化鈉。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中通過利用雙向流供應(yīng)電解質(zhì)而在該陽極區(qū)和陰極區(qū)之間維持至少6個(gè)pH單位的差異。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,其中利用通過使陰極區(qū)中的氫氣上升和使陽極區(qū)中的氧氣上升所產(chǎn)生的對(duì)流,在該陽極區(qū)和陰極區(qū)之間維持至少4個(gè)pH單位的差
巳根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括從電解質(zhì)濃縮陽離子并將該陽離子遞送到陰極區(qū)。根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括從電解質(zhì)濃縮陰離子并將該陰離子遞送到陽極區(qū)。
根據(jù)實(shí)施方式10-25的任一個(gè)的方法,進(jìn)一步包括利用多孔玻璃燒結(jié)料將陽極和陰極區(qū)分隔開的步驟。雖然本發(fā)明已經(jīng)參照優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行了描述,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到可以在形式和細(xì)節(jié)方面進(jìn) 行改變而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種產(chǎn)生氫并截留氣態(tài)二氧化碳的方法,包括以下步驟 (a)將來自電源的預(yù)定電壓的直流點(diǎn)供應(yīng)給具有至少一個(gè)電解槽的水電解裝置,其中所述電解槽包括含水電解質(zhì)、適于產(chǎn)生氧氣的陽極區(qū)以及適于產(chǎn)生氫氣和羥離子的陰極區(qū),其中所述陽極和陰極區(qū)通過所述電解質(zhì)電連接; (b)向電解質(zhì)溶液源供應(yīng)新鮮電解質(zhì)溶液; (c)向所述電解裝置供應(yīng)來自所述電解質(zhì)溶液源的電解質(zhì)溶液的進(jìn)料,用于在所述電解裝置中的電解處理以產(chǎn)生氧氣、質(zhì)子、氫氣和羥離子; (d)在所述陽極區(qū)產(chǎn)生氧氣和質(zhì)子,其中所述質(zhì)子以酸的形式存在; (e)在所述陰極區(qū)產(chǎn)生所述氫氣和所述羥離子,其中所述羥離子以堿的形式存在; (f)收集氫氣產(chǎn)物; (g)收集氧氣產(chǎn)物; (h)從所述陽極區(qū)移出一部分或全部的所述酸; (i)從所述陰極區(qū)移出一部分或全部的所述堿; (j)使所述堿中的一部分或全部的羥離子與氣態(tài)二氧化碳的源接觸以在溶液中作為碳酸氫鹽、碳酸鹽或其混合物截留二氧化碳;以及 其中所述新鮮電解質(zhì)溶液包含溶解的非-氯化物堿鹽作為電解質(zhì),且所述新鮮電解質(zhì)溶液是基本沒有氯離子的,以致在電解處理期間進(jìn)料至所述電解裝置的每升的所述新鮮電解質(zhì)溶液在所述電解裝置中產(chǎn)生少于100毫克的氯氣。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 從步驟(j)的所述溶液分離碳酸氫鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 從步驟(j)的所述溶液分離碳酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 將在步驟(h)中移出的所述Ife收集在儲(chǔ)iiS中;以及 濃縮在步驟(h)中移出的所述酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 將在步驟Q)中移出的所述喊收集在儲(chǔ)te中;以及 濃縮在步驟(i)中移出的所述堿。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 濃縮在步驟(h)中移出的所述酸至pH范圍為從約pHO到約pH5;以及使所述濃縮的酸與進(jìn)料物質(zhì)接觸以制備二氧化碳截留物質(zhì),其中所述進(jìn)料物質(zhì)為礦物粘土、蛇紋石、滑石、石棉、或采礦副產(chǎn)品中的任一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 使來自步驟(j)的溶液與在所述陽極區(qū)產(chǎn)生的酸接觸以產(chǎn)生在壓力下的二氧化碳?xì)怏w; 收集所述加壓的二氧化碳?xì)怏w;以及 調(diào)節(jié)所述加壓的二氧化碳?xì)怏w的溫度和壓力以產(chǎn)生超臨界二氧化碳。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 使在所述陽極區(qū)產(chǎn)生的酸與來自步驟(j)的碳酸氫鹽、碳酸鹽或其混合物接觸以產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w;以及 在已知產(chǎn)生脲的反應(yīng)條件下使所述二氧化碳?xì)怏w與從通過所述方法生成的氫和添加的氮產(chǎn)生的無水氨的源接觸,或在產(chǎn)生脲的條件下在催化劑存在下,電化學(xué)轉(zhuǎn)化二氧化碳、氫和添加的氮?dú)狻?br>
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其中 步驟(j)包括使pH大于約pHIO的堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生富含碳酸鹽的給料;以及 所述方法包括 使所述富含碳酸鹽的給料與包含鈣離子的含水組合物接觸;以及 從所述富含碳酸鹽的給料沉淀碳酸鈣從而產(chǎn)生固體碳酸鈣。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 使步驟(j)的溶液與在所述陽極區(qū)產(chǎn)生的酸接觸以產(chǎn)生在壓力下的二氧化碳?xì)怏w; 收集所述加壓的二氧化碳?xì)怏w;以及 在產(chǎn)生一氧化碳的反應(yīng)條件下使一部分的所述加壓的二氧化碳?xì)怏w與在所述陰極產(chǎn)生的一部分氫氣接觸。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,包括 在所述陰極處產(chǎn)生的具有至少10的pH的堿存在下,使一部分所述一氧化碳與甲醇反應(yīng)以產(chǎn)生甲酸甲酯;以及 水解所述甲酸甲酯而產(chǎn)生甲酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 制作包含來自步驟(j)的溶液的碳酸氫鹽和/或碳酸鹽的建筑材料。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 從步驟(j)的溶液沉淀碳酸氫鹽和/或碳酸鹽;以及 使所述沉淀的碳酸氫鹽和/或碳酸鹽與聚合材料混合以產(chǎn)生填充塑料材料,其中所述填充塑料材料適合用作結(jié)構(gòu)性建筑材料、粘合劑、樹脂或可塑塑料。
14.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其中 步驟(j)包括使pH大于約pHIO的堿與氣態(tài)二氧化碳接觸以產(chǎn)生富含碳酸鹽的給料;以及 其中所述方法包括` 使所述富含碳酸鹽的給料與包含鈣離子的含水組合物接觸; 從所述富含碳酸鹽的給料沉淀碳酸鈣;以及 將所述沉淀的碳酸鈣轉(zhuǎn)變?yōu)樗唷⒒夷?、石膏、薄漿、建筑紙板、瓷磚、填充塑料或樹脂、或人造石中的任一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 將在所述陰極區(qū)的羥離子的濃度增加到比在所述新鮮電解質(zhì)溶液中的初始濃度高至少 100-10,000, 000 倍。
16.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,包括 將在所述陽極區(qū)的水合氫離子的濃度增加到比在所述新鮮電解質(zhì)溶液中的初始濃度高至少 100-10,000, 000 倍。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述新鮮電解質(zhì)溶液包含溶解于蒸餾水中的非-氯化物堿鹽。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述非-氯化物堿鹽包括硫酸鈉。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,包括: 在電解處理期間,進(jìn)料至所述電解裝置的每升的所述新鮮電解質(zhì)溶液產(chǎn)生少于10毫克的氯氣。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,包括: 在電解處理期間,進(jìn)料至所述電解裝置的每升的所述新鮮電解質(zhì)溶液產(chǎn)生少于I毫克的氯氣。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的方法,包括: 將在所述陰極區(qū)的所述堿的濃度增加到比在所述新鮮電解質(zhì)溶液中的初始濃度高至少 10,000 倍。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的方法,包括: 將在所述陰極區(qū)的所述酸的濃度增加到比在所述新鮮電解質(zhì)溶液中的初始濃度高至少 10,000 倍。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的方法,包括: 將在所述陰極區(qū)的所述堿的濃度增加到比在所述新鮮電解質(zhì)溶液中的初始濃度高至少 10,000 倍。
將在所述陰極區(qū)的所述酸的濃度增加到比在所述新鮮電解質(zhì)溶液中的初始濃度高至少 10,000 倍。
全文摘要
本發(fā)明提供產(chǎn)生可再生氫并截留二氧化碳的電化學(xué)系統(tǒng)、裝置和方法。本發(fā)明描述了一種生產(chǎn)可再生氫和從空氣或氣流捕獲二氧化碳的二氧化碳負(fù)性方法。還描述了一種用于實(shí)施所述方法的系統(tǒng)和方法。直流可再生電流被提供到水電解裝置,所述電流具有足夠的電壓以在陰極處產(chǎn)生氫和羥離子,在陽極處產(chǎn)生質(zhì)子和氧。這些產(chǎn)物被分離并截留,并且利用堿從空氣或氣流作為碳酸氫鹽或碳酸鹽捕獲二氧化碳。這些碳酸鹽、氫、和捕獲的二氧化碳又可以結(jié)合到各種各樣的化學(xué)和電化學(xué)過程中而生成有價(jià)值的從大氣二氧化碳制成的碳基材料。所有過程的凈作用是從水產(chǎn)生可再生氫并減少大氣或注定進(jìn)入大氣的氣體中的二氧化碳。
文檔編號(hào)H01M8/06GK103227339SQ20131010877
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2008年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日
發(fā)明者C·迪恩·利特爾, 蒂莫西·C·赫弗南, 約瑟夫·V·科斯莫斯基, C·戈登·利特爾 申請(qǐng)人:新空能量公司