有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法
【專利摘要】一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽(yáng)極、空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光層、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光層、第二電子傳輸層、電子注入層和陰極，所述電荷產(chǎn)生層包括n型層及p型層，所述n型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽，所述p型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，上述有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率較高。本發(fā)明還提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法。
【專利說(shuō)明】有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光原理是基于在外加電場(chǎng)的作用下，電子從陰極注入到有機(jī)物的最低未占有分子軌道(LUMO)，而空穴從陽(yáng)極注入到有機(jī)物的最高占有軌道(HOMO)。電子和空穴在發(fā)光層相遇、復(fù)合、形成激子，激子在電場(chǎng)作用下遷移，將能量傳遞給發(fā)光材料，并激發(fā)電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)能量通過(guò)輻射失活，產(chǎn)生光子，釋放光能。然而，目前有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率較低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]基于此，有必要提供一種發(fā)光效率較高的有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法。
[0004]一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽(yáng)極、空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光層、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光層、第二電子傳輸層、電子注入層和陰極，所述電荷產(chǎn)生層包括η型層及ρ型層，所述η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽；其中，鑭系氧化物選自二氧化鐠、三氧化二鐠、三氧化鐿及氧化釤中至少一種，銫鹽選自疊氮銫、碳酸銫、氧化銫及氟化銫中至少一種，所述銫鹽與鑭系氧化物的質(zhì)量比為1:5~3:5，所述ρ型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，所述金屬氧化物選自三氧化鑰、三氧化鎢及五氧化二釩中的至少一種，所述有機(jī)硅分子選自雙(2-甲基苯基)二苯基硅、雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、1,3-雙(三苯基娃)苯或ρ-雙(三苯基娃)苯，所述有機(jī)娃分子與金屬氧化物的質(zhì)量比為 1:100 ~2:5。
[0005]所述η型層的厚度為1nm~30nm,所述ρ型層的厚度為20nm~60nm。
[0006]所述第一發(fā)光層及所述第二發(fā)光層的材料選自4- (二腈甲基)-2_ 丁基-6-( I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亞萘基蒽、4，4’ -雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，1'-聯(lián)苯及8-羥基喹啉鋁中的至少一種。
[0007]所述第一空穴傳輸層及所述第二空穴傳輸層的材料選自1，1_ 二 [4_[Ν，N' - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺及N，N’ - (1-萘基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺中的至少一種。
[0008]所述第一電子傳輸層及所述第二電子傳輸層的材料選自4，7-二苯基-1，10-菲羅啉、1，2，4-三唑衍生物及N-芳基苯并咪唑中的至少一種。
[0009]一種有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0010]在陽(yáng)極表面依次蒸鍍制備空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光層及第一電子傳輸層；
[0011]在所述第一電子傳輸層表面蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層，所述電荷產(chǎn)生層包括η型層及P型層，所述η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽；其中，鑭系氧化物選自二氧化鐠、三氧化二鐠、三氧化鐿及氧化衫中至少一種，銫鹽選自疊氮銫、碳酸銫、氧化銫及氟化銫中至少一種，所述銫鹽與鑭系氧化物的質(zhì)量比為1:5?3:5,所述ρ型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，所述金屬氧化物選自三氧化鑰、三氧化鎢及五氧化二釩中的至少一種，所述有機(jī)硅分子選自雙(2-甲基苯基)二苯基硅、雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、1，3-雙(三苯基硅)苯或ρ-雙(三苯基硅)苯，所述有機(jī)硅分子與金屬氧化物的質(zhì)量比為1:100?2:5，蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X10_3?5X 1-5Pa下進(jìn)行，所述鑭系氧化物和所述銫鹽分別在兩個(gè)蒸發(fā)舟中進(jìn)行蒸發(fā)，所述鑭系氧化物蒸鍍速率為0.lnm/s?lnm/s,所述銫鹽的蒸鍍速率為0.lnm/s?lnm/s,所述金屬氧化物和所述有機(jī)硅分子分別在兩個(gè)蒸發(fā)舟中進(jìn)行蒸發(fā)，所述金屬氧化物的蒸發(fā)速率為lnm/s?10nm/s,所述有機(jī)娃分子的蒸鍍速率為lnm/s?10nm/s '及
[0012]在所述電荷產(chǎn)生層表面依次蒸鍍形成第二空穴傳輸層、第二發(fā)光層、第二電子傳輸層、電子注入層及陰極。
[0013]所述第一發(fā)光層及所述第二發(fā)光層的材料選自4- (二腈甲基)-2_ 丁基-6-( I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亞萘基蒽、4，4’ -雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)_1，I’ -聯(lián)苯及8-羥基喹啉鋁中的至少一種。
[0014]所述第一空穴傳輸層及所述第二空穴傳輸層的材料選自1，1_ 二 [4_[Ν，N' - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺及N，N’ - (1-萘基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺中的至少一種。
[0015]所述η型層的厚度為1nm?30nm,所述ρ型層的厚度為20nm?60nm。
[0016]在所述陽(yáng)極表面形成空穴注入層之前先對(duì)陽(yáng)極進(jìn)行前處理，前處理包括:將陽(yáng)極進(jìn)行光刻處理，裁成所需要的大小，采用洗潔精、去離子水、丙酮、乙醇、異丙酮各超聲波清洗15min，以去除陽(yáng)極表面的有機(jī)污染物。
[0017]上述有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法，電荷產(chǎn)生層由η型層及ρ型層形成，其中，η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽，P型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，η型層可阻擋電荷產(chǎn)生層中產(chǎn)生的空穴穿越到η型電子層中與電子復(fù)合損失，起到阻擋的作用，而銫鹽是金屬離子，所以也可以提高電子的濃度，從而提高電子再生能力，P型材料金屬氧化物成膜性能好，有機(jī)硅小分子易結(jié)晶，結(jié)晶后對(duì)可見(jiàn)光進(jìn)行散射，提高出光效率，這種電荷產(chǎn)生層可有效提高有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0018]圖1為一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0019]圖2為一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法的流程圖；
[0020]圖3為實(shí)施例1制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的電流密度與流明效率關(guān)系圖。

【具體實(shí)施方式】
[0021]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法進(jìn)一步闡明。
[0022]請(qǐng)參閱圖1，一實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光器件100包括依次層疊的陽(yáng)極10、空穴注入層20、第一空穴傳輸層32、第一發(fā)光層34、第一電子傳輸層36、電荷產(chǎn)生層40、第二空穴傳輸層52、第二發(fā)光層54、第二電子傳輸層56、電子注入層60和陰極70,電荷產(chǎn)生層40包括η型層401及ρ型層402。
[0023]陽(yáng)極10為銦錫氧化物玻璃(ΙΤ0)、鋁鋅氧化物玻璃(AZO)或銦鋅氧化物玻璃(ΙΖ0)，優(yōu)選為 ITOo
[0024]空穴注入層20形成于陽(yáng)極10表面?？昭ㄗ⑷雽?0的材料選自三氧化鑰(Μο03)、三氧化鎢(WO3)及五氧化二釩(V2O5)中的至少一種，優(yōu)選為W03?？昭ㄗ⑷雽?0的厚度為20nm ~80nm,優(yōu)選為 40nm。
[0025]第一空穴傳輸層32形成于空穴注入層20的表面。第一空穴傳輸層32的材料選自1,1-二 [4-[N，N' -二(ρ-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)、4，4’，4’’_三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)及N，N’ - (1-萘基)_隊(duì)^ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)中的至少一種，優(yōu)選為T(mén)APC。第一空穴傳輸層32的厚度為20nm~60nm，優(yōu)選為30nm。
[0026]第一發(fā)光層34形成于第一空穴傳輸層32的表面。第一發(fā)光層34的材料選自4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4!1-吡喃(0(:1^)、9，10-二-β-亞萘基蒽(ADN)、4，4’_雙(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯(BCzVBi)及八羥基喹啉鋁(Alq3)中的至少一種，優(yōu)選為BCzVBi。發(fā)光層40的厚度為5nm~40nm，優(yōu)選為30nm。
[0027]第一電子傳輸層36形成于第一發(fā)光層32的表面。第一電子傳輸層36的材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)及N-芳基苯并咪唑(TPBI)中的至少一種,優(yōu)選為Bphen。第一電子傳輸層36的厚度為40nm~200nm,優(yōu)選為60nmo
[0028]電荷產(chǎn)生層40形成于第一電子傳輸層36的表面。電荷產(chǎn)生層40,電荷產(chǎn)生層40包括η型層401及ρ型層402，η型層401的材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽。其中，鑭系氧化物選自二氧化鐠、三氧化二鐠、三氧化鐿及氧化釤中至少一種，銫鹽選自疊氮銫、碳酸銫、氧化銫及氟化銫中至少一種，所述銫鹽與鑭系氧化物的質(zhì)量比為1:5~3:5。所述ρ型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，所述金屬氧化物選自三氧化鑰、三氧化鎢及五氧化二釩中的至少一種，所述有機(jī)硅分子選自雙(2-甲基苯基)二苯基硅、雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、1,3-雙(三苯基硅)苯或ρ-雙(三苯基娃)苯,所述有機(jī)娃分子與金屬氧化物的質(zhì)量比為1:100~2:5。所述η型層的厚度為1nm~30nm,所述ρ型層的厚度為20nm~60nm。
[0029]第二空穴傳輸層52形成于摻雜層402的表面。第二空穴傳輸層52的材料選自1，1_ 二 [4-[N，N' -二(ρ-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)、4，4’，4’’_三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)及N，N’ - (1-萘基)_隊(duì)^ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)中的至少一種，優(yōu)選為T(mén)CTA。第二空穴傳輸層52的厚度為20nm~60nm，優(yōu)選為25nm。
[0030]第二發(fā)光層54形成于第二空穴傳輸層52的表面。第二發(fā)光層54的材料選自4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4!1-吡喃(0(:1^)、9，10-二-β-亞萘基蒽(ADN)、4，4’_雙(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯(BCzVBi)及八羥基喹啉鋁(Alq3)中的至少一種，優(yōu)選為BCzVBi。發(fā)光層40的厚度為5nm~40nm，優(yōu)選為30nm。
[0031]第二電子傳輸層56形成于第二發(fā)光層52的表面。第二電子傳輸層56的材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)及N-芳基苯并咪唑(TPBI)中的至少一種,優(yōu)選為Bphen。第二電子傳輸層56的厚度為40nm~200nm,優(yōu)選為60nmo
[0032]電子注入層60形成于第二電子傳輸層56表面。電子注入層60的材料選自碳酸銫(Cs2C03)、氟化銫(CsF)、疊氮銫(CsN3)及氟化鋰(LiF)中的至少一種，優(yōu)選為L(zhǎng)iF。電子注入層60的厚度為0.5nm~1nm,優(yōu)選為lnm。
[0033]陰極70形成于電子注入層60表面。陰極70的材料選自銀(Ag)、鋁(Al)、鉬(Pt)及金(Au)中的至少一種，優(yōu)選為Ag。陰極70的厚度為60nm~300nm,優(yōu)選為150nm。
[0034]上述有機(jī)電致發(fā)光器件100，電荷產(chǎn)生層40由η型層及ρ型層形成，其中，η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽，P型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，η型層可阻擋電荷產(chǎn)生層中產(chǎn)生的空穴穿越到η型電子層中與電子復(fù)合損失，起到阻擋的作用，而銫鹽是金屬離子，所以也可以提高電子的濃度，從而提高電子再生能力，P型材料金屬氧化物成膜性能好，有機(jī)硅小分子易結(jié)晶，結(jié)晶后對(duì)可見(jiàn)光進(jìn)行散射，提聞出光效率，這種電荷廣生層可有效提聞?dòng)袡C(jī)電致發(fā)光器件100的發(fā)光效率；同時(shí)有機(jī)電致發(fā)光器件100有兩個(gè)發(fā)光單元，從而具有成倍的亮度和發(fā)光效率。
[0035]可以理解，該有機(jī)電致發(fā)光器件100中也可以根據(jù)需要設(shè)置其他功能層。
[0036]請(qǐng)同時(shí)參閱圖2，一實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件100的制備方法，其包括以下步驟:
[0037]步驟S110、在陽(yáng)極表面依次蒸鍍制備空穴注入層20、第一空穴傳輸層32、第一發(fā)光層34及第一電子傳輸層36。
[0038]陽(yáng)極10為銦錫氧化物玻璃(ΙΤ0)、鋁鋅氧化物玻璃(AZO)或銦鋅氧化物玻璃(ΙΖ0)，優(yōu)選為 ITOo
[0039]本實(shí)施方式中，在陽(yáng)極10表面形成空穴注入層20之前先對(duì)陽(yáng)極10進(jìn)行前處理，前處理包括:將陽(yáng)極10進(jìn)行光刻處理，裁成所需要的大小，采用洗潔精、去離子水、丙酮、乙醇、異丙酮各超聲波清洗15min，以去除陽(yáng)極10表面的有機(jī)污染物。
[0040]空穴注入層20形成于陽(yáng)極10的表面。空穴注入層20由蒸鍍制備?？昭ㄗ⑷雽?0的材料選自三氧化鑰(Mo03)、三氧化鎢(WO3)及五氧化二釩(V2O5)中的至少一種，優(yōu)選為WO3O空穴注入層20的厚度為20nm~80nm，優(yōu)選為40nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫? X 10_3~2X ICT4Pa下進(jìn)行,蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0041]第一空穴傳輸層32形成于空穴注入層20的表面。第一空穴傳輸層32由蒸鍍制備。第一空穴傳輸層32的材料選自1，1-二 [4-[N, N' -二(ρ-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)、4，4’，4’’_三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)及 N，N’ - (1_萘基)_隊(duì)^ -二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)中的至少一種，優(yōu)選為T(mén)APC。第一空穴傳輸層32的厚度為20nm~60nm,優(yōu)選為30nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X 10-3~2Χ KT4Pa下進(jìn)行，蒸鍍速率為
0.lnm/s ~lnm/sο
[0042]第一發(fā)光層34形成于第一空穴傳輸層32的表面。第一發(fā)光層34由蒸鍍制備。第一發(fā)光層34的材料選自4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、9，10-二-β-亞萘基蒽(ADN)、4，4’_雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)_1，I’-聯(lián)苯(BCzVBi)及八羥基喹啉鋁(Alq3)中的至少一種，優(yōu)選為BCzVBi。發(fā)光層40的厚度為5nm~40nm,優(yōu)選為30nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X 10-3~2Χ KT4Pa下進(jìn)行,蒸鍛速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0043]第一電子傳輸層36形成于第一發(fā)光層32的表面。第一電子傳輸層36由蒸鍍制備。第一電子傳輸層36的材料選自4，7-二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)及N-芳基苯并咪唑(TPBI)中的至少一種，優(yōu)選為Bphen。第一電子傳輸層36的厚度為40nm~200nm,優(yōu)選為60nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X 10-3~2Χ KT4Pa下進(jìn)行，蒸鍛速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0044]步驟S120、在第一電子傳輸層36表面蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層40。
[0045]電荷產(chǎn)生層40形成于第一電子傳輸層36的表面，電荷產(chǎn)生層40包括η型層401及P型層402，η型層401的材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽。其中，鑭系氧化物選自二氧化鐠、三氧化二鐠、三氧化鐿及氧化釤中至少一種，銫鹽選自疊氮銫、碳酸銫、氧化銫及氟化銫中至少一種，所述銫鹽與鑭系氧化物的質(zhì)量比為1:5~3:5。所述ρ型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，所述金屬氧化物選自三氧化鑰、三氧化鎢及五氧化二釩中的至少一種，所述有機(jī)硅分子選自雙(2-甲基苯基)二苯基硅、雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、1，3-雙(三苯基硅)苯或ρ-雙(三苯基硅)苯，所述有機(jī)硅分子與金屬氧化物的質(zhì)量比為1:100~2:5。所述η型層的厚度為1nm~30nm,所述ρ型層的厚度為20nm~60nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫? X ICT3~5 X ICT5Pa下進(jìn)行，所述鑭系氧化物和所述銫鹽分別在兩個(gè)蒸發(fā)舟中進(jìn)行蒸發(fā)，所述鑭系氧化物蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s,所述銫鹽的蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s,所述金屬氧化物和所述有機(jī)娃分子分別在兩個(gè)蒸發(fā)舟中進(jìn)行蒸發(fā)，所述金屬氧化物的蒸發(fā)速率為lnm/s~1nm/s,所述有機(jī)娃分子的蒸鍍速率為lnm/s~10nm/s。
[0046]步驟S130、在電荷產(chǎn)生層表面依次蒸鍍制備第二空穴傳輸層52、第二發(fā)光層54、第二電子傳輸層56、電子注入層60和陰極70。
[0047]第二空穴傳輸層52形成于摻雜層402的表面。第二空穴傳輸層52的材料選自1，1_ 二 [4-[N，N' -二(ρ-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)、4，4’，4’’_三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)及N，N’ - (1-萘基)_隊(duì)^ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)中的至少一種，優(yōu)選為T(mén)CTA。第二空穴傳輸層52的厚度為20nm~60nm，優(yōu)選為30nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X ICT3~2X ICT4Pa下進(jìn)行，蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0048]第二發(fā)光層54形成于第二空穴傳輸層52的表面。第二發(fā)光層54的材料選自4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、9，10-二-β-亞萘基蒽(ADN)、4，4’_雙(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯(BCzVBi)及八羥基喹啉鋁(Alq3)中的至少一種，優(yōu)選為BCzVBi。發(fā)光層40的厚度為5nm~40nm，優(yōu)選為30nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X 10-3~2Χ KT4Pa下進(jìn)行,蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0049]第二電子傳輸層56形成于第二發(fā)光層52的表面。第二電子傳輸層56的材料選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)及N-芳基苯并咪唑(TPBI)中的至少一種,優(yōu)選為Bphen。第二電子傳輸層56的厚度為40nm~200nm,優(yōu)選為150nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X ICT3~2X ICT4Pa下進(jìn)行，蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0050]電子注入層60形成于第二電子傳輸層56表面。電子注入層60的材料選自碳酸銫(Cs2C03)、氟化銫(CsF)、疊氮銫(CsN3)及氟化鋰(LiF)中的至少一種，優(yōu)選為L(zhǎng)iF。電子注入層60的厚度為0.5nm~1nm,優(yōu)選為lnm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X 10-3~2Χ KT4Pa下進(jìn)行，蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s。
[0051]陰極70形成于電子注入層60表面。陰極70的材料選自銀(Ag)、鋁(Al)、鉬(Pt)及金(Au)中的至少一種，優(yōu)選為Ag。陰極70的厚度為60nm~300nm,優(yōu)選為150nm。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X ICT3~2X ICT4Pa下進(jìn)行，蒸鍍速率為lnm/s~10nm/s。
[0052]上述有機(jī)電致發(fā)光器件制備方法，工藝簡(jiǎn)單，制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率較高。
[0053]以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0054]本發(fā)明實(shí)施例及對(duì)比例所用到的制備與測(cè)試儀器為:高真空鍍膜系統(tǒng)(沈陽(yáng)科學(xué)儀器研制中心有限公司)，美國(guó)海洋光學(xué)Ocean Optics的USB4000光纖光譜儀測(cè)試電致發(fā)光光譜，美國(guó)吉時(shí)利公司的Keithley2400測(cè)試電學(xué)性能，日本柯尼卡美能達(dá)公司的CS-100A色度計(jì)測(cè)試亮度和色度。
[0055]實(shí)施例1
[0056]本實(shí)施例制備的結(jié)構(gòu)為IT0/W03/TAPC/BCzVBi/TPBi/CsN3:Pr02/UGH2:Mo03/TCTA/BCzVBi/Bphen/LiF/Ag的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0057]先將ITO進(jìn)行光刻處理，剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；蒸鍍空穴注入層，材料為WO3，厚度為40nm ;蒸鍍第一空穴傳輸層，材料為T(mén)APC，厚度為25nm ;蒸鍍第一發(fā)光層，材料為BCzVBi，厚度為30nm ;蒸鍍第一電子傳輸層，材料為T(mén)PBi，厚度為60nm ;蒸鍍電荷產(chǎn)生層，η型層為CsN3 = PrO2，其中，CsN3與PrO2的質(zhì)量比為7:20，厚度為15nm, ρ型層為UGH2 = MoO3，UGH2與MoO3的質(zhì)量比為3:20，厚度為35nm ;蒸鍍第二空穴傳輸層，材料為T(mén)CTA，厚度為30nm;蒸鍍第二發(fā)光層，材料為BCzVBi，厚度為25nm ;蒸鍍第二電子傳輸層，材料為Bphen，厚度為150nm ;蒸鍍電子注入層,材料為L(zhǎng)iF,厚度為Inm ;蒸鍍陰極，材料為Ag,厚度為150nm。最后得到所需要的電致發(fā)光器件。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X10_5Pa下進(jìn)行，金屬氧化物蒸鍍速率為8nm/s,有機(jī)娃分子的蒸鍍速率為2nm/s,鑭系氧化物的蒸鍍速率為0.6nm/s,銫鹽的蒸鍍速率為 0.2nm/s。
[0058]請(qǐng)參閱圖3，所示為實(shí)施例1中制備的結(jié)構(gòu)為IT0/W03/TAPC/BCzVBi/TPBi/CsN3:Pr02/UGH2:Mo03/TCTA/BCzVBi/Bphen/LiF/Ag 的有機(jī)電致發(fā)光器件(曲線 I)與對(duì)比例制備的結(jié)構(gòu)為ITO玻璃/W03/TAPC/BCZVBi/TPBi/LiF/Ag (曲線2)的電流密度與流明效率的關(guān)系。對(duì)比例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件中各層厚度與實(shí)施例1制備的有機(jī)電致發(fā)光器件中各層厚度相同。
[0059]從圖上可以看到，在不同的電流密度下，實(shí)施例1的流明效率都比對(duì)比例的要大，實(shí)施例1制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的最大流明效率為5.31m/W，而對(duì)比例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的流明效率僅為4.41m/W，而且對(duì)比例的流明效率隨著電流密度的增大而快速下降，這說(shuō)明，電荷產(chǎn)生層由η型層及ρ型層形成形成，其中，η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽，P型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，η型層可阻擋電荷產(chǎn)生層中產(chǎn)生的空穴穿越到η型電子層中與電子復(fù)合損失，起到阻擋的作用，而銫鹽是金屬離子，所以也可以提高電子的濃度，從而提高電子再生能力，P型材料金屬氧化物成膜性能好，有機(jī)硅小分子易結(jié)晶，結(jié)晶后對(duì)可見(jiàn)光進(jìn)行散射，提高出光效率，這種電荷產(chǎn)生層可有效提高有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。
[0060]以下各個(gè)實(shí)施例制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的流明效率都與實(shí)施例1相類似，各有機(jī)電致發(fā)光器件也具有類似的流明效率，在下面不再贅述。
[0061]實(shí)施例2
[0062]本實(shí)施例制備的結(jié)構(gòu)為AZ0/V205/TCTA/ADN/TPBi/Cs2CO3: Pr203/UGH1: W03/NPB/ADN/Bphen/CsN3/Pt的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0063]先將AZO玻璃基底依次用洗潔精，去離子水，超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；蒸鍍制備空穴注入層，材料為V2O5，厚度為SOnm ;蒸鍍制備第一空穴傳輸層，材料為T(mén)CTA，厚度為60nm ;蒸鍍制備第一發(fā)光層，材料為ADN，厚度為5nm ;蒸鍍制備第一電子傳輸層，材料為T(mén)PBi，厚度為200nm ;蒸鍍電荷產(chǎn)生層，η型層為Cs2CO3 = Pr2O3，其中，Cs2CO3與Pr2O3的質(zhì)量比為3:5，，厚度為30nm，p型層為UGHl: WO3, UGHl與WO3的質(zhì)量比為2:5，厚度為20nm ;蒸鍍制備第二空穴傳輸層，材料為NPB，厚度為20nm，第二發(fā)光層，材料為ADN，厚度為7nm ;蒸鍍制備第二電子傳輸層,材料為Bphen,厚度為40nm ;蒸鍍制備電子注入層,材料為CsN3，厚度為0.5nm ;蒸鍍制備陰極，材料為Pt，厚度為60nm，最后得到所需要的電致發(fā)光器件。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X10_3Pa下進(jìn)行，金屬氧化物蒸鍍速率為lnm/s，有機(jī)硅分子的蒸鍍速率為lOnm/s，鑭系氧化物的蒸鍍速率為lnm/s，銫鹽的蒸鍍速率為lnm/s。
[0064]實(shí)施例3
[0065]本實(shí)施例制備的結(jié)構(gòu)為IZ0/Mo03/TAPC/Alq3/TPBi/Cs20: Yb203/UGH3: V205/NPB/Alq3/Bphen/CsF/Al的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0066]先將IZO玻璃基底依次用洗潔精，去離子水，超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；蒸鍍制備空穴注入層，材料為MoO3，厚度為20nm ;蒸鍍制備第一空穴傳輸層，材料為T(mén)APC，厚度為30nm ;蒸鍍制備第一發(fā)光層，材料為Alq3，厚度為40nm ;蒸鍍制備第一電子傳輸層，材料為T(mén)PBi，厚度為200nm ;蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層，η型層為Cs20:Yb203，Cs2O與Yb2O3的質(zhì)量比為1:5，厚度為10nm，P型層為UGH3:V205，UGH3與V2O5的質(zhì)量比為1:10，厚度為60nm;蒸鍍制備第二空穴傳輸層，材料為NPB，厚度為60nm ;蒸鍍制備第二發(fā)光層，材料為Alq3,厚度為30nm ;蒸鍍制備第二電子傳輸層,材料為Bphen,厚度為40nm ;蒸鍍制備電子注入層，材料為CsF，厚度為1nm ;蒸鍍制備陰極，材料為Al，厚度為300nm，最后得到所需要的電致發(fā)光器件。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X10_4Pa下進(jìn)行，金屬氧化物蒸鍍速率為lOnm/s，有機(jī)硅分子的蒸鍍速率為lnm/s，鑭系氧化物的蒸鍍速率為0.lnm/s，銫鹽的蒸鍍速率為0.1nm/
So
[0067]實(shí)施例4
[0068]本實(shí)施例制備的結(jié)構(gòu)為IZ0/V205/NPB/DCJTB/TAZ/CsF: Sm203/UGH4: Mo03/NPB/DCJTB/TAZ/Cs2C03/Au的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0069]先將IZO玻璃基底依次用洗潔精，去離子水，超聲15min，去除玻璃表面的有機(jī)污染物；蒸鍍制備空穴注入層，材料為V2O5，厚度為30nm ;蒸鍍制備第一空穴傳輸層，材料為NPB，厚度為50nm ;蒸鍍制備第一發(fā)光層，材料為DCJTB，厚度為5nm ;蒸鍍制備第一電子傳輸層，材料為T(mén)AZ，厚度為40nm ;蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層，η型層為CsF = Sm2O3, CsF與Sm2O3的質(zhì)量比為9:20，厚度為25nm，P型層為UGH4:Mo03，UGH4與MoO3的質(zhì)量比為1:5，，厚度為30nm ;蒸鍍制備第二空穴傳輸層，材料為NPB，厚度為50nm，第二發(fā)光層，材料為DCJTB，厚度為5nm ;蒸鍍制備第二電子傳輸層,材料為T(mén)AZ,厚度為10nm ;蒸鍍制備電子注入層,材料為Cs2CO3，厚度為2nm ;蒸鍍制備陰極，材料為Au，厚度為180nm，最后得到所需要的電致發(fā)光器件。蒸鍍?cè)谡婵諌毫?X10_4Pa下進(jìn)行，金屬氧化物蒸鍍速率為6nm/s，有機(jī)硅分子的蒸鍍速率為2nm/s，鑭系氧化物的蒸鍍速率為0.5nm/s，銫鹽的蒸鍍速率為0.2nm/s。
[0070]以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，包括依次層疊的陽(yáng)極、空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光層、第一電子傳輸層、電荷產(chǎn)生層、第二空穴傳輸層、第二發(fā)光層、第二電子傳輸層、電子注入層和陰極，所述電荷產(chǎn)生層包括η型層及P型層，所述η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽；其中，鑭系氧化物選自二氧化鐠、三氧化二鐠、三氧化鐿及氧化釤中至少一種，銫鹽選自疊氮銫、碳酸銫、氧化銫及氟化銫中至少一種，所述銫鹽與鑭系氧化物的質(zhì)量比為1:5~3: 5，所述ρ型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，所述金屬氧化物選自三氧化鑰、三氧化鎢及五氧化二釩中的至少一種，所述有機(jī)硅分子選自雙(2-甲基苯基)二苯基硅、雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、1,3-雙(三苯基娃)苯或ρ-雙(三苯基娃)苯，所述有機(jī)娃分子與金屬氧化物的質(zhì)量比為1:100~2:5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述η型層的厚度為1nm~30nm,所述ρ型層的厚度為20nm~60nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第一發(fā)光層及所述第二發(fā)光層的材料選自4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10-二-β-亞萘基蒽、4，4’-雙(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯及8-羥基喹啉鋁中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第一空穴傳輸層及所述第二空穴傳輸層的材料選自1，1- 二 [4-[Ν,Ν' - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己燒、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺及N，N’ - (1-萘基)-N，N’ - 二苯基-4,4’ -聯(lián)苯二胺中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述第一電子傳輸層及所述第二電子傳輸層的材料 選自4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉、I, 2，4-三唑衍生物及N-芳基苯并咪唑中的至少一種。
6.一種有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 在陽(yáng)極表面依次蒸鍍制備空穴注入層、第一空穴傳輸層、第一發(fā)光層及第一電子傳輸層； 在所述第一電子傳輸層表面蒸鍍制備電荷產(chǎn)生層，所述電荷產(chǎn)生層包括η型層及ρ型層，所述η型層材料包括鑭系氧化物及摻雜在鑭系氧化物中的銫鹽；其中，鑭系氧化物選自二氧化鐠、三氧化二鐠、三氧化鐿及氧化衫中至少一種,銫鹽選自疊氮銫、碳酸銫、氧化銫及氟化銫中至少一種，所述銫鹽與鑭系氧化物的質(zhì)量比為1:5~3:5,所述ρ型材料包括金屬氧化物及摻雜在所述金屬氧化物中的有機(jī)硅分子，所述金屬氧化物選自三氧化鑰、三氧化鎢及五氧化二釩中的至少一種，所述有機(jī)硅分子選自雙(2-甲基苯基)二苯基硅、雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥、1,3-雙(三苯基硅)苯或P-雙(三苯基硅)苯，所述有機(jī)硅分子與金屬氧化物的質(zhì)量比為1:100~2:5，蒸鍍?cè)谡婵諌毫?Χ10_3~5X 1-5Pa下進(jìn)行，所述鑭系氧化物和所述銫鹽分別在兩個(gè)蒸發(fā)舟中進(jìn)行蒸發(fā)，所述鑭系氧化物蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s,所述銫鹽的蒸鍍速率為0.lnm/s~lnm/s,所述金屬氧化物和所述有機(jī)硅分子分別在兩個(gè)蒸發(fā)舟中進(jìn)行蒸發(fā)，所述金屬氧化物的蒸發(fā)速率為lnm/s~10nm/s,所述有機(jī)娃分子的蒸鍍速率為lnm/s~10nm/s '及 在所述電荷產(chǎn)生層表面依次蒸鍍形成第二空穴傳輸層、第二發(fā)光層、第二電子傳輸層、電子注入層及陰極。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述第一發(fā)光層及所述第二發(fā)光層的材料選自4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亞萘基蒽、4，4’ -雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1, I’ -聯(lián)苯及8-羥基喹啉鋁中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述第一空穴傳輸層及所述第二空穴傳輸層的材料選自I，1-二 [4-[Ν,Ν' -二(ρ-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺及N，N’ - (1-萘基)州4’-二苯基-4，4’-聯(lián)苯二胺中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述η型層的厚度為1nm~30nm,所述ρ型層的厚度為20nm~60nm。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，在所述陽(yáng)極表面形成空穴注入層之前先對(duì)陽(yáng)極進(jìn)行前處理，前處理包括:將陽(yáng)極進(jìn)行光刻處理，裁成所需要的大小，采用洗潔精、去離子水、丙酮、乙醇、異丙酮各超聲波清洗15min，以去除陽(yáng)極表面的有機(jī)污染物。
【文檔編號(hào)】H01L51/50GK104078570SQ201310109255
【公開(kāi)日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年3月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月29日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 黃輝, 陳吉星 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司