一種有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料及其應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料及其應用，該聚合物固體電解質(zhì)材料由導鋰聚合物、金屬-有機框架和鋰鹽組成；將固體電解質(zhì)材料應用于制備全固態(tài)鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)膜，以該固體電解質(zhì)材料制成的電解質(zhì)膜組裝的全固態(tài)鋰離子電池，在高溫、高倍率條件下具有穩(wěn)定的較高充放電比容量，且循環(huán)性能好。
【專利說明】一種有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料及其應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料及其應用，屬于鋰離子電池材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]鋰離子電池具有工作電壓高、能量密度高、體積小、無記憶效應等優(yōu)點，成為最具有發(fā)展?jié)摿Φ哪茉粗?。目前已?jīng)應用于軍事國防、電動汽車、便攜式數(shù)碼設(shè)備等多個領(lǐng)域，同時對其性能的要求也越來越高。目前，國內(nèi)外商品化鋰離子電池大多數(shù)使用有機液態(tài)電解質(zhì)，由于電解質(zhì)是液態(tài)，易發(fā)生起火，燃燒的事故，故其使用溫度一般限制在60°C以下。在某些極限環(huán)境和特殊領(lǐng)域，如在石油勘探，井下作業(yè)，醫(yī)療行業(yè)等，只能使用一次電池，電池的頻繁更換對作業(yè)過程造成很大的干擾。固體電解質(zhì)克服了液態(tài)電解質(zhì)的安全性問題，同時具有較高的熱穩(wěn)定能和電化學穩(wěn)定性，具有在高溫等特殊環(huán)境下工作的潛力。但目前研究的固態(tài)電解質(zhì)材料都達不到高溫、高倍率條件下穩(wěn)定的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中鋰離子電池存在高溫(大于60°C)、高倍率條件下循環(huán)穩(wěn)定性不好，安全性能差的問題，目的是在于提供一種用于制備在高溫、高倍率條件下具有高充放電比容量和穩(wěn)定電化學循環(huán)性能的電池的有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料。
[0004]本發(fā)明的另一個目的在于提供一種所述的固體電解質(zhì)材料的應用，所述固體電解質(zhì)材料制備的全固態(tài)鋰離子電池，在高溫、高倍率條件下具有較高的穩(wěn)定的充放電比容量，且循環(huán)性能好。
[0005]本發(fā)明提供了一種有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料,該固體電解質(zhì)材料由以下質(zhì)量份組分組成:
[0006]導鋰聚合物20?70份，
[0007]金屬-有機框架5?50份，
[0008]鋰鹽10?60份；
[0009]所述的金屬-有機框架為MOF-5、MIL-53 (Al)、MIL-53 (Cr)、Zn-MOF-74, HKUST-UZIF-1、ZIF-2、ZIF-3、ZIF—4、ZIF—5、ZIF—6、ZIF—7、ZIF—8、ZIF—9、ZIF—10、ZIF—22、ZIF—69、ZIF-90、NAFS-1、MIL-47、CAU-U MIL-101 (Cr)、CPO-27-Mg, CPO-27-Mn，CPO-27-Co，CP0-27-Ni, CP0-27-Zn、Mn (HCOO) 2、Co (HCOO) 2、Ni (HCOO) 2 中的一種。
[0010]優(yōu)選的金屬-有機框架為MOF-5、MIL-53 (Al)、MIL-53 (Cr)、Zn-MOF-74, HKUST-UZIF-1、ZIF-2、ZIF-3、ZIF-4、ZIF-5、ZIF-6、ZIF-7、ZIF-8、ZIF-9、ZIF-10、MIL-47,CP0-27-Mg、CP0-27-Mn、CPO-27-Co、CP0_27_N1、CPO-27-Zn、MIL-101 (Cr)、Mn(ffi:00)2、Co (HCOO) 2、Ni (HCOO) 2 中的一種。
[0011]所述金屬-有機框架的參考以下文獻制備得到:
[0012]MIL-53 (Al)、MIL-53 (Cr):T.Loiseau, C.Serre, C.Huguenard, G.Fink, F.Taulelle, M.Henry, Τ.Bataille, and G.Fyrcy.Chem.Eur.J.2004, 10, 1373 + 1382.[0013]MOF-5:L1.H.1 ian, M.Eddaoudi, T.L.Groy, and 0.M.Yagh1.J.Am.Chem.Soc.,Vol.120, N0.33，1998.[0014]CP0-27-M (M=Mg, Mn, Co, Ni, Zn):P.D.C.Dietzel, Y.Morita, R.Blom andH.Fjcllvag, Angew.Chem.1nt.Ed., 2005, 44, 6358.[0015]HKUST-1:S.S.Y.Chui ; Lo, S.M.F.; J.P.H.Charmant; A.G.0rpen; 1.D.Williams, Sciencel999, 283，1148-1150.[0016]ZIF- (I ~10):X.C.Huang; Y.Y.Lin ; J.P.Zhang; X.M.Chen, Angew.Chem.1nt.Ed.2006，45，1557 - 1559.和 K.S.Park; N1.Z; A.P.Cote ; J.Y.Choi ; R.Huang; F.J.Romo ; H.K.Chae; 0，Keefe, M.; 0.M.Yaghi Proc.Natl.Acad.Sc1.U.S.A.2006，103，10186.[0017]MIL-47:K.Barthelet; J.Marrot; D.Riou ; G.Fe 1 rey, Angew.Chem., Int.Ed.2002，41，281.[0018]MIL-100:G.Ferey, C.Serre, F.Millange, C.M.Draznieks, S.SurbIe, J.Dutour, 1.Margiolaki, Angew.Chem.2004, 116, 6456.[0019]MIL-101:G.Ferey, C.Mel1t-Draznieks, C.Serre, F.Millange, J.Dutour, S.SurbIe, 1.Margiolak1.Science2005, 309, 2040.[0020]M (HCOO)2 (M=Mn, Co, Ni):X.Y.Wang, H.Y.Wei, Z.M.Wang, Z.D.Chen, and S.Ga0.1norg.Chem.2005, 44, 572-583.[0021]所述的金屬-有機框架的顆粒尺寸范圍為5nm~20 μ m。
[0022]所述的導鋰聚合物為聚環(huán)氧乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚環(huán)氧乙烯、聚偏氟乙烯及聚偏氟乙烯類共聚物、聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯及聚乙烯類共聚物、氟化橡膠、聚氨酯、聚硅氧烷中的一種或幾種。
[0023]所述的鋰鹽為LiN(SO2CF3)2'LiCF3SO3'LiC(SO2CF3)3'LiBC2O4F2'LiC4BO8'LiOCH(CH3)2的一種或幾種。
[0024]本發(fā)明還提 供了一種所述的固體電解質(zhì)材料的應用，該應用是將所述固體電解質(zhì)材料應用于制備全固態(tài)鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)膜。
[0025]所述的固態(tài)電解質(zhì)膜制備方法是在分散有金屬-有機框架的溶液中，加入鋰鹽和導鋰聚合物，攪拌均勻， 涂覆于基體上，干燥，即得。
[0026]所述的固態(tài)電解質(zhì)膜厚度為10~200 μ m。
[0027]本發(fā)明的有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)膜的制備方法:將金屬-有機框架納米顆粒分散于溶劑中，加入鋰鹽和導鋰聚合物，攪拌20~48h，得到均勻混合物，將所得混合物涂覆于基體上，先在10~50°C下?lián)]發(fā)溶劑4~48h，再在60~120°C干燥18~24h，得到聚合物電解質(zhì)膜。
[0028]本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明經(jīng)過反復研究，發(fā)現(xiàn)將有機-無機框架納米顆粒按一定比例添加在導鋰聚合物和鋰鹽混合電解質(zhì)材料中進行摻雜改性來制備固體電解質(zhì)材料，該有機-無機框架能夠增強導鋰聚合物材料的機械性能，降低導鋰聚合物材料的結(jié)晶度，同時具有增強固體電解質(zhì)材料的導鋰性能的特點，能制得離子電導率較高的膜狀電解質(zhì)；在此研究基礎(chǔ)上，最重要的是意外發(fā)現(xiàn):當選擇本發(fā)明的金屬-有機框架納米顆粒對電解質(zhì)材料摻雜改性時，所制得的固體電解質(zhì)膜的高溫穩(wěn)定性能好，組裝成的電池同時在溫度大于60°C，且倍率大于IC條件下仍具有很高的充放電比容量和穩(wěn)定的循環(huán)性能，特別是同時在溫度高于120°C、倍率大于5C的條件下，循環(huán)穩(wěn)定性能仍能保持在很高水平，充放電比容量高且穩(wěn)定。本發(fā)明選擇的金屬-有機框架納米顆粒與導鋰聚合物和鋰鹽之間達到了一個較為完美的結(jié)合，金屬-有機框架的三維有序孔道具有大小適當?shù)目椎?，能較好地儲存鋰離子，同時也形成了鋰離子遷移的通道，使鋰離子能夠同時在導鋰聚合物和金屬-有機框架中進行遷移，提高了鋰離子在有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)中的遷移速率，并且金屬結(jié)構(gòu)上具有和陰離子基團絡(luò)合的空配位點，一方面促進了鋰鹽的解離，另一方面對陰離子基團進行固定，抑制其遷移，得到更多游離的鋰離子，從而大大提高了該類有機-無機雜化聚合物固態(tài)電解質(zhì)脫嵌鋰離子的能力；同時金屬-有機框架的熱穩(wěn)定性能較好，提高了整個電解質(zhì)材料的熱穩(wěn)定性和機械性能。另外，金屬-有機框架與導鋰聚合物和鋰鹽所組成的有機-無機雜化聚合物電解質(zhì)與電極材料相容性好，制備的全固態(tài)鋰離子電池具有很好的循環(huán)性能和較高的放電比容量?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0029]【圖1】為實施例2的120°C、1C條件下LiFePO4/電解質(zhì)/Li半電池循環(huán)性能。
[0030]【圖2】為實施例2的120°C、5C條件下LiFePO4/電解質(zhì)/Li半電池循環(huán)性能。
【具體實施方式】
[0031]以下實施例旨在進一步說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明的保護范圍的限制。
[0032]實施例1:
[0033]制備組分為MIL_53(A1)、聚環(huán)氧乙烯(ΡΕ0)、雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)的聚合物電解質(zhì)，具體制備工藝如下:
[0034]合成MOF:按照技術(shù)要求，首先合成MIL_53(A1)，按照摩爾比例為九水硝酸鋁(Al (NO3) 3.9H20):對苯二甲酸(H2BDC):N-N 二甲基甲酰胺(DMF):去離子水(H2O)=1:0.5:153:80，分別添加 1.5g (4mmol) Al (NO3)3.9Η20，0.664g (2mmol)H2BDC，15mLDMF 以及5.76mLH20，在150°C，400r/min的攪拌速度條件下，在高壓釜中反應48h，得到白色乳狀物質(zhì)，用體積比為1:1的去離子水進行洗滌，過濾，在130°C條件下真空干燥24h，得到白色粉末MIL-53 (Al)納米顆粒,顆粒尺寸范圍在5nm~20 μ m之間分布。
[0035]成膜:將制備的白色粉末0.1g與LiTFSI0.2g溶解于16mLNMP中，攪拌2h，加入0.4gPE0，攪拌24h，在室溫條件下?lián)]發(fā)溶劑24h，再在80°C條件下干燥24h，得到厚度為15.6 μ m的聚合物電解質(zhì)膜。所制備的聚合物電解質(zhì)膜中MIL-53 (Al)、LiTFSI, PVDF分別占總質(zhì)量的14.3%, 28.6%以及57.1%。
[0036]所制備的聚合電解質(zhì)膜利用LiFePO4/聚合物電解質(zhì)/鋰片組裝成半電池。在80°C，1C條件下測試循環(huán)20圈后充電比容量為148.5mAh/g，放電比容量為147.2mAh/g，效率為99.1%，循環(huán)200圈后充電比容量為142.5mAh/g，放電比容量為141.8mAh/g，效率為99.5%。在80°C條件下進行5C倍率充放電測試。在循環(huán)10圈后，其充電比容量為135.2mAh/g，放電比容量為134.4mAh/g，效率達到99.4%，循環(huán)200圈后，其充電比容量為130.7mAh/g,放電比容量為130.1mAh/g，效率為99.5%。
[0037]實施例2[0038]制備與實施例1中相同的聚合物電解質(zhì)，組裝成LiFePO4半電池，在120°C條件下進行IC倍率充放電測試，首次充電比容量為131.1mAh/g，放電比容量為128.4mAh/g，效率為97.9%，循環(huán)200圈后充電比容量為138.3mAh/g，放電比容量為137.8mAh/g，效率為99.7%。120°C條件下進行5C倍率充放電測試，首次充電比容量為133.8mAh/g，放電比容量為131.2mAh/g，效率為98.1%。循環(huán)200圈后充電比容量為108.7mAh/g，放電比容量為
107.8mAh/g，效率為99.1%。具體循環(huán)測試數(shù)據(jù)如圖1(a) (b)所示。
[0039]實施例3
[0040]制備組份為MIL_53(Cr)，LiBOB，聚偏氟乙烯的聚合物電解質(zhì)膜，其制備方法如下:
[0041]合成:首先是MIL-53(Cr)的制備，按照摩爾比例為1:2，稱取1.6g (4mmol)的Cr(NO3) 3 * 9H20,和0.332g (2mmol)對苯二甲酸(H2BDC)放入燒瓶中，在加入5mL去離子水，以及ImL氫氟酸(HF),攪拌60min,轉(zhuǎn)速400r/min,在聚四氟乙烯高壓爸內(nèi)，22(TC條件下反應72h，冷卻，用50mL去離子水靜置洗滌12h，過濾，120°C條件下真空干燥12h，得到白色納米顆粒MIL-53 (Cr),顆粒尺寸范圍在5nm?20 μ m之間分布。
[0042]制膜:稱取白色納米顆粒MIL-53(Cr)質(zhì)量0.15g，以及LiBOB質(zhì)量0.2g，溶解于15mL乙腈中，攪拌2h，往上述溶液中添加0.4gPVDF，攪拌48h，轉(zhuǎn)速700r/min。首先在室溫條件下?lián)]發(fā)溶劑4h，然后在80°C條件下繼續(xù)干燥24h，得到厚度為21.Sym的薄膜狀固體電解質(zhì)。所制備的聚合物電解質(zhì)膜中MIL-53 (Cr) ,LiBOB,PVDF分別占總質(zhì)量的20%，26.7%以及53.3%ο
[0043]利用LiFePO4/電解質(zhì)膜/Li體系對其進行充放電實驗測試。在80°C，IC條件下測試循環(huán)20圈后充電比容量為145.3mAh/g，放電比容量為144.2mAh/g，效率為99.2%，循環(huán)200圈后充電比容量為139.5mAh/g，放電比容量為137.8mAh/g，效率為98.8%。在8(TC條件下進行5C倍率充放電測試。在循環(huán)10圈后，其充電比容量為130.2mAh/g，放電比容量為128.4mAh/g，效率達到98.6%，循環(huán)200圈后，其充電比容量為125.7mAh/g，放電比容量為124.1mAh/g，效率為 98.7%。
[0044]實施例4
[0045]制備與實施例3中相同的聚合物電解質(zhì)，組裝成LiFePO4半電池，在120°C條件下進行IC倍率充放電測試，首次充電比容量分別為135.3mAh/g，放電比容量為134.1mAh/g,效率為99.1%，循環(huán)200圈后充電比容量為124.8mAh/g，放電比容量為122.5mAh/g，效率為98.2%。120°C條件下進行5C倍率充放電測試，首次充電比容量為123.5mAh/g，放電比容量為121.1mAh/g，效率為98.1%。循環(huán)200圈后充電比容量為112.2mAh/g，放電比容量為
110.1mAh/g，效率為 98.2%。
[0046]實施例5
[0047]制備M0F-5，LiTFSI, PS (聚苯乙烯)的聚合物電解質(zhì)膜。其制備方法具體如下:
[0048]合成MOF:按照技術(shù)要求，首先合成 M0F-5，Zn (N03)2:H2BDC:DMF=3:1:645.7，分別稱取 0.903g 硝酸鋅(3mmol)，0.166gH2BDC (對苯二甲酸)(Immol)，加入 48mLDMF (N, N-二甲基甲酰胺)溶劑，0.5mL三乙胺和2mL去離子水，在Ar保護氣氛圍下，在100°C條件下加熱攪拌8h，得到白色乳濁液，加入50mLDMF靜置洗滌12h，除去多余沒有反應完全的反應物，重復操作3次。再加入50mLCH2Cl2進行靜置洗滌12h，除去高沸點溶劑DMF，吸取上層清液，重復三次洗滌，利用旋真抽濾法除去多余的CH2Cl2溶劑，120°C條件下真空干燥12h，得到0.5g白色固體粉末M0F-5，顆粒尺寸范圍在5nm?20μπι之間分布。
[0049]制膜:將0.5g聚苯乙烯溶解于15mLN_ 丁基醋酸中，將0.1g白色粉末M0F-5晶體與0.2gLiTFSI溶解于溶液中，超聲處理30min，攪拌24h，得到分散性膠狀物質(zhì)。在50°C條件下?lián)]發(fā)48h，再在80°C干燥20h，得到厚度為33.1 μπι的白色聚合物電解質(zhì)膜。所制備的聚合物電解質(zhì)膜中MOF-5、LiTFS1、PS分別占總質(zhì)量的12.5%，25%以及62.5%。
[0050]利用LiFePO4/電解質(zhì)膜/Li體系對其進行充放電實驗測試。在80°C，IC條件下測試循環(huán)首次充電比容量為141.7mAh/g，放電比容量為140.2mAh/g，效率為98.9%，循環(huán)200圈后充電比容量為133.6mAh/g，放電比容量為132.1mAh/g，效率為98.8%。在80°C條件下進行5C倍率充放電測試。首次其充電比容量為135.2mAh/g，放電比容量為132.4mAh/g，效率達到97.9%，循環(huán)200圈后，其充電比容量為120.4mAh/g，放電比容量為118.1mAh/g，效率為 98.1%。
[0051]實施例6
[0052]制備與實施例5中相同的聚合物電解質(zhì)，組裝成LiFePO4半電池，在120°C條件下進行IC倍率充放電測試，首次充電比容量為145.3mAh/g，放電比容量為144.1mAh/g,效率為99.1%，循環(huán)200圈后充電比容量為135.8mAh/g，放電比容量為134.5mAh/g，效率為99%。120°C條件下進行5C倍率充放電測試，首次充電比容量為130.5mAh/g，放電比容量為128.1mAh/g，效率為98.1%。循環(huán)200圈后充電比容量為111.5mAh/g，放電比容量為
108.8mAh/g,效率為 97.6%。
[0053]實施例7
[0054]制備Zn-M0F-74，LiBOB，聚偏氟乙烯的聚合物電解質(zhì)。其制備方法如下:
[0055]合成MOF:稱取IgDHTA (2，5_ 二羥基對苯二甲酸)和4.52g四水硝酸鋅，溶解于IOOmLDMF (N，N-二甲基甲酰胺)中，加入5mL去離子水，超聲振蕩lOmin。在聚四氟乙烯高壓釜中加熱至110°C，22h。冷卻至室溫后，用DMF靜置洗滌三次，每次50mL，12h。再用乙醇靜置洗滌三次，每次50mL，12h。將所得產(chǎn)物過濾，轉(zhuǎn)移至真空干燥箱，先在165°C條件下干燥10h，再升溫至265°C條件下干燥10h，冷卻至室溫，得到白色粉末狀晶體。
[0056]成膜:在手套箱中稱取0.5g白色粉末溶解于20mLNMP中，攪拌2h，添加0.4gPVDF以及0.3gLiB0B，攪拌24h。將所得溶液在模具中，常溫下?lián)]發(fā)溶劑12h，轉(zhuǎn)移到加熱器上80°C條件下加熱24h，得到厚度為25.6 μ m的白色薄膜狀固體電解質(zhì)。所制備的聚合物電解質(zhì)膜中Zn-M0F-74，LiBOB, PVDF分別占總質(zhì)量的41.7%, 33.3%以及25%。
[0057]利用LiFePO4/電解質(zhì)膜/Li體系對其進行充放電實驗測試。在80°C，IC條件下測試循環(huán)首次充電比容量為143.6mAh/g，放電比容量為142.2mAh/g，效率為99%，循環(huán)200圈后充電比容量為131.6mAh/g，放電比容量為128.1mAh/g，效率為97.3%。在80°C條件下進行5C倍率充放電測試。首次其充電比容量為135.6mAh/g，放電比容量為132.9mAh/g，效率達到98%，循環(huán)200圈后，其充電比容量為118.4mAh/g,放電比容量為116.1mAh/g,效率為98.1%，顆粒尺寸范圍在5nm?20 μ m之間分布。
[0058]實施例8
[0059]制備與實施例7中相同的聚合物電解質(zhì)，組裝成LiFePO4半電池，在120°C條件下進行IC倍率充放電測試，首次充電比容量為140.3mAh/g，放電比容量為139.1mAh/g，效率為99.1%，循環(huán)200圈后充電比容量為132.8mAh/g，放電比容量為130.5mAh/g，效率為98.3%。120°C條件下進行5C倍率充放電測試，首次充電比容量為132.5mAh/g，放電比容量為129.1mAh/g，效率為97.4%。循環(huán)200圈后充電比容量為113.5mAh/g，放電比容量為
111.8mAh/g，效率為 98.5%。
【權(quán)利要求】
1.一種有機-無機雜化聚合物固體電解質(zhì)材料，其特征在于，由以下質(zhì)量份組分組成: 導鋰聚合物20?70份， 金屬-有機框架5?50份， 鋰鹽10?60份； 所述的金屬-有機框架為 MOF-5、MIL-53(A1)、MIL-53(Cr)、Zn-MOF-74、HKUST-UZIF-1、ZIF-2、ZIF-3、ZIF—4、ZIF—5、ZIF—6、ZIF—7、ZIF—8、ZIF—9、ZIF—10、ZIF—22、ZIF—69、ZIF-90、NAFS-1、MIL-47、CAU-U MIL-101 (Cr)、CPO-27-Mg, CPO-27-Mn，CPO-27-Co，CPO-27-Ni, CPO-27-Zn、Mn (HCOO) 2、Co (HCOO) 2、Ni (HCOO) 2 中的一種。
2.如權(quán)利要求1所述的固體電解質(zhì)材料，其特征在于，所述的金屬-有機框架為MOF-5、MIL-53(A1)、MIL-53 (Cr)、Zn-MOF-74, HKUST-1、ZIF-1, ZIF-2, ZIF-3, ZIF-4、ZIF-5、ZIF-6、ZIF-7、ZIF-8、ZIF-9、ZIF-10、MIL-47, CP0_27_Mg、CPO-27-Mn、CPO-27-Co、CP0-27-N1、CP0-27-Zn、MIL-101 (Cr)、Mn (HCOO) 2、Co (HCOO) 2、Ni (HCOO) 2 中的一種。
3.如權(quán)利要求2所述的固體電解質(zhì)材料，其特征在于，所述的金屬-有機框架的顆粒尺寸范圍為5nm?20 μ m。
4.如權(quán)利要求1所述的固體電解質(zhì)材料，其特征在于，所述的導鋰聚合物為聚環(huán)氧乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚環(huán)氧乙烯、聚偏氟乙烯及聚偏氟乙烯類共聚物、聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯及聚乙烯類共聚物、氟化橡膠、聚氨酯、聚硅氧烷中的一種或幾種。
5.如權(quán)利要求1所述的固體電解質(zhì)材料，其特征在于，所述的鋰鹽為LiN(S02CF3)2、LiCF3S03、LiC (SO2CF3) 3、LiBC2O4F2, LiC4BO8, LiOCH(CH3)2 的一種或幾種。
6.—種如權(quán)利要求1?5任一項所述的固體電解質(zhì)材料的應用,其特征在于，將所述固體電解質(zhì)材料應用于制備全固態(tài)鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)膜。
7.如權(quán)利要求6所述的應用，其特征在于，所述的固態(tài)電解質(zhì)膜制備方法是在分散有金屬-有機框架的溶液中，加入鋰鹽和導鋰聚合物，攪拌均勻，涂覆于基體上，干燥，即得。
8.如權(quán)利要求6所述的應用，其特征在于，所述的固態(tài)電解質(zhì)膜厚度為10?200μπι。
【文檔編號】H01M10/0525GK103474696SQ201310375685
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年8月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月27日
【發(fā)明者】劉晉, 李劼, 朱凱, 林月, 劉業(yè)翔 申請人:中南大學