改良粘附力的用于陽極的混合物以及含其的鋰二次電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種改良粘附力的用于陽極的混合物以及含其的鋰二次電池，所述混合物包含陽極活性材料、導(dǎo)電材料以及粘結(jié)劑，其中基于陽極混合物的總重量，其含有0.01至1.0重量%的具有小于1000nm的平均粒徑的氧化鋁。因此，本發(fā)明可經(jīng)由運(yùn)用粘結(jié)劑達(dá)成增強(qiáng)陽極活性材料-導(dǎo)電材料的粘附和陽極活性材料-集流體的粘附，并最終可提高電池的壽命特性或循環(huán)特性。
【專利說明】改良粘附力的用于陽極的混合物以及含其的鋰二次電池
[0001]本申請是申請日為2006年10月16日、申請?zhí)枮?00680039932.0的中國國家專利申請的分案申請。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及具有改良粘附力的陽極混合物(anode mix)及含該陽極混合物的鋰二次電池。具體地，本發(fā)明涉及包含陽極活性材料、導(dǎo)電材料以及粘結(jié)劑的用于二次電池的陽極混合物，其中基于混合物的總重量，所述陽極混合物含有0.01至1.0重量％的具有小于IOOOnm的平均粒徑的氧化鋁；并涉及含該陽極混合物的鋰二次電池。
【背景技術(shù)】
[0003]因例如筆記型電腦、移動電話、可攜式攝像機(jī)和數(shù)碼相機(jī)等便攜式電子設(shè)備使用的快速膨脹，導(dǎo)致了對作為這些電子設(shè)備電力來源的具有高能量密度的二次電池需求增力口，也對用于電動車輛(EV)的二次電池有所需求。這些二次電池的典型實(shí)例為，包含含碳材料的陽極、鋰金屬氧化物的陰極、聚烯烴材料的隔膜以及非水電解質(zhì)的鋰二次電池。
[0004]鋰二次電池的電極一般通過在金屬箔上涂覆電極衆(zhòng)(electrode slurry)制備。就此而論，電極漿通過在如NMP (N-甲基-2-吡咯烷酮)的適當(dāng)溶劑中混合電極混合物制備，所述電極混合物通常由用于儲存能量的電極活性材料、用于賦予導(dǎo)電性的導(dǎo)電材料以及粘結(jié)電極薄片與導(dǎo)電材料的粘結(jié)劑組成。
[0005]根據(jù)所期望的目的和應(yīng)用，通常在鋰二次電池中添加各種類型的材料。例如無機(jī)材料可能通常作為這種添加劑添加。本發(fā)明通過添加少量具有特定粒徑的氧化鋁至陰極混合物中，以達(dá)到電池壽命特性的改良。
[0006]關(guān)于這一點(diǎn)，一些使用氧化鋁作為電極成分的現(xiàn)有技術(shù)，將在下文回顧。
[0007]韓國專利登記N0.508920公開了一種利用元素硫及硫基化合物作為陰極活性材料代替鋰過渡金屬氧化物的鋰-硫二次電池。根據(jù)此項(xiàng)技術(shù)，經(jīng)由添加基于陰極混合物總重量為I至50重量％的具有小于35000nm的粒徑尺寸的氧化鋁，電池容量及壽命特性得到改善。此專利聲明當(dāng)添加氧化鋁的量少于I重量％時，電池性能上所期望的改善無法因添加添加劑而獲得。
[0008]韓國專利早期公開N0.2005-14189公開了一種技術(shù)，通過在錫和碳組成的陽極活性材料中添加I至3重量％的Al2O3和5至10重量％的LiCo3，減少了鋰二次電池容量降低，并改善了鋰二次電池充電/放電循環(huán)特性。這個專利沒有明確描述氧化鋁(Al2O3)的粒徑，且僅顯示添加少于I重量％的氧化鋁不能導(dǎo)致電池容量的增加。
[0009]日本專利登記N0.3245886公開了一種降低因高溫儲存下殘余堿的存在產(chǎn)生的電池效能惡化的技術(shù)，其涉及基于I摩爾陰極活性材料，添加0.002至0.2摩爾Si02、Al203等至LiCoO2陰極活性材料中，從而減少殘余的堿量。該日本專利并沒有明確揭示在專利中使用的氧化鋁的粒徑，并且從其工程實(shí)例可以相信，低于以上指定的含量范圍添加這些添加齊U，并不能解決與電池效能惡化相關(guān)的問題。此外，這個日本專利還聲明將此類添加劑添加至陰極活性材料而不是陽極活性材料中，來達(dá)到所期望的高溫儲存特性。
[0010]韓國專利早期公開N0.2000-0056301公開了一種緩和電解質(zhì)分布不均勻的技術(shù)，其經(jīng)由添加I至5重量％的金屬氧化物，如氧化鋁至陽極混合物中，從而改善減少在充放電循環(huán)期間局部膨脹的發(fā)生和陽極未反應(yīng)部分。同樣，該韓國專利也未提及所使用的金屬氧化物的粒徑，并敘述添加少于I重量％的金屬氧化物，電解質(zhì)溶液的吸收效果不佳。
[0011]如上討論，可見一些常規(guī)技術(shù)已證實(shí)經(jīng)由添加氧化鋁至電極等方法可產(chǎn)生一些所期望的效果。然而，根據(jù)這些常規(guī)技術(shù)，氧化鋁僅被說明作為添加至電極的金屬氧化物的實(shí)例，或被用于與其他材料結(jié)合。此外，這些技術(shù)都未揭示源于與其粒徑有關(guān)的氧化鋁的固有性質(zhì)的技術(shù)細(xì)節(jié)。
[0012]此外，根據(jù)常規(guī)技術(shù)，其敘述若單獨(dú)使用氧化鋁，則僅當(dāng)添加至少I重量％時才能發(fā)揮出所期望的效果。然而，當(dāng)大量并非直接造成鋰二次電池中鋰離子吸附(嵌入)和脫附(脫出)的電極活性材料添加劑如上所述加入時，即使其他一般特性可被改善，仍不可能克服與減少電池能量密度有關(guān)的基本的限制因素。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]技術(shù)問題
[0014]因此，作出本發(fā)明以解決上述問題及其它也需要解決的技術(shù)問題。
[0015]作為解決上述問題的各種廣泛及透徹的研究和實(shí)驗(yàn)結(jié)果，本發(fā)明的
【發(fā)明者】已發(fā)現(xiàn)電池的壽命特性或充電/放電循環(huán)特性顯著地依賴于電極活性材料與導(dǎo)電材料間的粘附力以及電極活性材料至集流體的粘附力的事實(shí)，并使用具有預(yù)定粒徑的氧化鋁，甚至為微量，也能導(dǎo)致電池的壽命特性或循環(huán)特性明顯改良，這與相關(guān)領(lǐng)域通常所知或接受的觀念相反。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)而完成。
[0016]因此，本發(fā)明的一個目的在于，提供一種用于鋰二次電池的陽極混合物，其經(jīng)由添加微量具有預(yù)定粒徑的氧化鋁，而使所述電池具有改良的壽命特性或循環(huán)特性。
[0017]本發(fā)明的另一目的在于提供一種包含上述陽極混合物的高性能鋰二次電池。
[0018]技術(shù)方案
[0019]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，上述及其他目的可通過提供一種用于二次電池的含陽極活性材料、導(dǎo)電材料以及粘結(jié)劑的陽極混合物完成，其中基于所述陽極混合物的總重量，所述陽極混合物含有0.01至1.0重量％的具有小于IOOOnm粒徑的氧化鋁。
[0020]從本
【發(fā)明者】進(jìn)行實(shí)驗(yàn)所獲得的結(jié)果，可以證實(shí)當(dāng)氧化鋁的平均粒徑小于IOOOnm時，添加微量，即少于1.0重量％的氧化鋁到粘結(jié)劑，也能引起增加陽極活性材料與導(dǎo)電材料之間和陽極活性材料與集流體之間的粘附性增加，從而改善電池的壽命特性或充電/放電循環(huán)特性；相反，氧化鋁超過1.0重量％的高含量會導(dǎo)致電極成分之間的粘附性與電池壽命或循環(huán)特性惡化。這些發(fā)現(xiàn)是令人驚訝的結(jié)果，其超越了上述傳統(tǒng)技術(shù)和本領(lǐng)域所知或所接受的一般觀念的描述。再者，因?yàn)槭褂脴O少量的添加劑，故可根本性避免電池能量密度的降低。
[0021]即使具有此特定粒徑范圍的氧化鋁如何作用以發(fā)揮上述效果的機(jī)理尚未完全闡明，但推測在陽極活性材料表面有極細(xì)氧化鋁粒子的存在會促進(jìn)活性材料與粘結(jié)劑之間的粘附性以及活性材料與集流體之間的粘附性，因而增強(qiáng)其間的粘附力，且氧化鋁作為粘結(jié)劑的填充劑，引起粘結(jié)劑的機(jī)械強(qiáng)度增加，并因此抑制了充電/放電過程期間電池體積的變化。
[0022]如上文所討論，優(yōu)選氧化鋁粒徑小于lOOOnm，且具有大于1000nm粒徑的氧化鋁因?yàn)槠漭^差的可混合性，并無法改善粘結(jié)劑的機(jī)械強(qiáng)度，因此證實(shí)了大于1000nm的粒徑會導(dǎo)致電極活性材料的粘附性與其壽命或循環(huán)特性的劣化。因而，優(yōu)選使用具有小粒徑的氧化鋁，尤其是具有10至200nm粒徑的氧化鋁。
[0023]如上所述，基于陽極混合物的總重量，氧化鋁的優(yōu)選含量為0.01至1.0重量％的范圍。如果氧化鋁含量太低，則難以因其添加而達(dá)到所期望的改良效果。反之，如果氧化鋁含量太高，粘結(jié)劑不足而不合期望地導(dǎo)致降低的粘附性和不佳的壽命或循環(huán)特性。更優(yōu)選氧化鋁的含量在0.05至0.5重量％范圍內(nèi)。
[0024]可使用任何形式的氧化鋁作為用于本發(fā)明的氧化鋁，只要滿足上述特定要求。例如，也可使用納米尺寸、燒結(jié)(fumed)氧化招。
[0025]以下將提供作為構(gòu)成本發(fā)明陽極混合物的主要成分的陽極活性材料、粘結(jié)劑及導(dǎo)電材料的細(xì)節(jié)。
[0026]關(guān)于可使用于本發(fā)明的陽極活性材料的實(shí)例，可舉出由以下材料所制成:碳，例如非石墨化碳和石墨基碳；金屬復(fù)合氧化物，例如LixFe2O3 (O ^ X ^ l)>Lixff02 (O ^ x ^ I)和 SnxMe1JMe, yOz(Me:Mn、Fe、Pb、Ge ;Me，:A1、B、P、S1、元素周期表 I 族、II 族及 III 族元素、鹵素；0〈x <1;1<7<3;且1<2<8);鋰金屬；鋰合金；娃基合金；錫基合金；金屬氧化物，例如 SnO、SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3> Pb3O4' Sb2O3' Sb2O4' Sb2O5' GeO、GeO2' Bi2O3' Bi2O4 和Bi2O5 ;導(dǎo)電聚合物，例 如聚乙炔；以及L1-Co-Ni基材料。
[0027]關(guān)于本發(fā)明中 所使用的粘結(jié)劑實(shí)例，可舉出由以下材料所制成:聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、纖維素、聚乙烯醇、羧甲基纖維素(CMC)、淀粉、羥丙基纖維素、再生纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化EPDM、丁苯橡膠、氟橡膠以及各種共聚物。
[0028]導(dǎo)電材料并無特別限制，只要其具有適當(dāng)?shù)膶?dǎo)電性且在所制成的電池中不引起化學(xué)變化即可。所述導(dǎo)電材料的實(shí)例，可舉出由以下導(dǎo)電材料所制成，包括:石墨，例如天然或人造石墨；炭黑，例如炭黑、乙塊黑、Ketjen炭黑、槽法炭黑、爐黑、燈黑和熱裂解炭黑；導(dǎo)電纖維，例如碳纖維和金屬纖維；金屬粉末，例如氟化碳粉末、鋁粉和鎳粉；導(dǎo)電晶須，例如氧化鋅和鈦酸鉀；導(dǎo)電金屬氧化物，例如氧化鈦；以及聚苯撐衍生物。商業(yè)上可獲得的導(dǎo)電材料的特定實(shí)例可包括各種乙炔黑產(chǎn)品(可獲自Chevron Chemical Company, DenkaSingapore Private Limited and Gulf Oil Company)> Ketjen Black EC 系列(可獲自Armak Company )> Vulcan XC-72 (可獲自 Cabot Company)以及 Super P (Timcal C0.)。
[0029]在適當(dāng)情況下，可視情況添加填充劑作為抑制陽極膨脹的組分。對于所述填充劑并無特別限制，只要其在所制成的電池中不引起化學(xué)變化，且為纖維狀材料即可。所述填充劑的實(shí)例，其可使用烯烴聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯；以及纖維狀材料，例如玻璃纖維和碳纖維。
[0030]經(jīng)由以下步驟制造陽極:將所得陽極混合物混合在分散溶劑，如異丙醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或丙酮中，由此制備電極糊，并將所述電極糊施用到集流體表面，之后干燥并壓縮。[0031]可以考慮所使用的材料特性，用本領(lǐng)域公知的常規(guī)方法或適當(dāng)?shù)男路椒?，來進(jìn)行將電極材料的糊狀物均勻施用到金屬材料。例如，優(yōu)選將所述電極糊分布于集流體上，然后使用刮粉刀使其均勻分散。在適當(dāng)情況下，電極糊的分布及分散也可由單一步驟完成。此外，施用電極糊可經(jīng)由選自壓鑄、一般涂覆(co_a coating)、網(wǎng)版印刷等方法進(jìn)行。作為替換，施用所述電極糊可經(jīng)由在分離基質(zhì)上澆鑄(molding)糊狀物，然后經(jīng)由加壓或?qū)訅簩⑵湔辰Y(jié)至集流體進(jìn)行。
[0032]干燥施用于 集流體上的糊狀物優(yōu)選在真空烘箱中以50至200°C進(jìn)行I至3日。
[0033]關(guān)于具有適當(dāng)?shù)膶?dǎo)電性而在所制成的電池中不引起化學(xué)變化的用于陽極集流體的材料的實(shí)例，可舉出由以下材料制成:銅，不銹鋼，鋁，鎳，鈦，燒結(jié)的碳，表面用碳、鎳、鈦或銀處理過的銅或不銹鋼，以及鋁-鎘合金。一般陽極集流體被制成具有3至500 μ m的厚度。陽極集流體也可被制造成在表面形成細(xì)微不平整，以便加強(qiáng)對陽極活性材料的粘附性。此外，陽極集流體可具有不同外形，包括膜、薄板、箔、網(wǎng)、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫以及非織造布。
[0034]此外，如先前說明，本發(fā)明提供一種包含陽極的鋰二次電池，所述陽極包括施用于集流體的陽極混合物。
[0035]該鋰二次電池包含由陰極與陽極所組成的電極組件以及含鋰鹽的非水電解質(zhì)，所述陰極與陽極相對放置，其間有隔膜。
[0036]所述陰極是經(jīng)由例如施用陰極活性材料至陰極集流體，之后再干燥制備的。如上所述，所述陰極可進(jìn)一步視情況包括其他成分，例如導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑，若需要，可包括填充劑。
[0037]陰極集流體一般被制成具有3至500 μ m的厚度。用于陰極集流體的材料并無特別限制，只要其具有高導(dǎo)電性且在所制成的電池中不引起化學(xué)變化即可。關(guān)于陰極集流體的材料實(shí)例，可舉出由以下材料制成:不銹鋼，鋁，鎳，鈦，燒結(jié)的碳，和表面經(jīng)碳、鎳、鈦或銀處理過的鋁或不銹鋼。所述陰極集流體可被制造成在表面形成細(xì)微不平整，以便加強(qiáng)對陰極活性材料的粘附性。此外，陰極集流體可具有不同外形，包括膜、薄板、箔、網(wǎng)、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫以及非織造布。
[0038]可用于本發(fā)明的陰極活性材料的實(shí)例可包括(但不限于):層狀化合物，如鈷鋰氧化物(LiCoO2)和鎳鋰氧化物(LiNiO2),或者一種或多種過渡金屬取代的化合物；鎂鋰氧化物，如化學(xué)式為Li1+xMn2_x04 (O ^ X ^ 0.33)、LiMnO3、LiMn2O3及LiMnO2的化合物；銅鋰氧化物(Li2CuO2);釩氧化物，如 LiV308、LiFe304、V205 和 Cu2V2O7 ;化學(xué)式為 LiNi1JMxO2 (M=Co,Mn,Al、Cu、Fe、Mg、B 或 Ga,且 0.01 < x < 0.3)的 N1-位型(N1-site type)鎳鋰氧化物；化學(xué)式為 LiMn2_xMx02 (M=Co, N1、Fe、Cr、Zn 或 Ta，且 0.01 ≤ x ≤ 0.1)或化學(xué)式為 Li2Mn3MO8(M=Fe、Co、N1、Cu或Zn)的鋰猛復(fù)合氧化物；LiMn204,其中一部分Li被堿土金屬離子取代；二硫化合物；以及Fe2 (MoO4) 30
[0039]粘結(jié)劑及導(dǎo)電材料與若需要可視情況添加的填充劑的細(xì)節(jié)與在陽極中一樣。
[0040]隔膜插入陰極與陽極之間。具有高離子滲透性及機(jī)械強(qiáng)度的絕緣薄膜用作隔膜。所述隔膜通常具有0.01至10 μ m的孔徑和5至300 μ m的厚度。使用薄板或非織造布，或用如聚丙烯等烯烴聚合物和/或玻璃纖維或聚乙烯所制的牛皮紙作為隔膜，它們具有耐化學(xué)腐蝕性和疏水性。商業(yè)上可獲得的隔膜產(chǎn)品的典型實(shí)例可包括Celgard系列，如 Celgard?2400 和 2300 (可獲自 Hoechest Celanese Corp.)、聚丙稀隔膜(可獲自 UbeIndustries Ltd.,或 Pall RAI C0.)以及聚乙烯系列(可獲自 Tonen 或 Entek)。
[0041]在適當(dāng)情況下，凝膠聚合物電解質(zhì)可涂覆于隔膜上以增加電池的穩(wěn)定性。凝膠聚合物具有代表性的實(shí)例可包括聚氧化乙烯、聚偏氟乙烯和聚丙烯腈。
[0042]當(dāng)使用如聚合物的固體電解質(zhì)作為電解質(zhì)時，所述固體電解質(zhì)可同時作為隔膜和電解質(zhì)。
[0043]含鋰鹽的非水電解質(zhì)由非水性電解質(zhì)和鋰組成。非水電解溶液、有機(jī)固體電解質(zhì)和無機(jī)固體電解質(zhì)可用作非水電解質(zhì)。
[0044]關(guān)于可用于本發(fā)明的非水電解溶液的實(shí)例，可舉出由非質(zhì)子有機(jī)溶劑所制成，如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、Y - 丁內(nèi)酯、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四羥基弗蘭克(tetrahydroxy Franc)>2-甲基四氫呋喃、二甲亞砜、1，3_ 二氧戍環(huán)、4-甲基-1，3_ 二Il惡烯(4-methyl-l，3-diOXene)、乙醚、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙睛、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、碳酸亞丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯以及丙酸乙酯。
[0045]關(guān)于用于本發(fā)明的有機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例，可舉出由聚乙烯衍生物、聚氧化乙烯衍生物、聚氧化丙烯衍生物、磷酸酯聚合物、多元攪拌賴胺酸(poly agitation lysine)、聚酯硫醚(polyester sulfide)、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯以及含離子解離基團(tuán)的聚合物所制成。
[0046]關(guān)于用于本發(fā)明的無機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例，可舉出由鋰的氮化物、鹵化物和硫化物所制成，如 Li3N' Liiai5NI2, Li3N-Li1-LiOH' LiSiO4' LiSiO4-Li1-LiOH' Li2SiS3' Li4SiO4'Li4SiO4-Li1-LiOH 和 Li3P04-Li2S_SiS2。
[0047]鋰鹽為可快速溶解于上述非水電解質(zhì)中的材料，可包括例如LiCl、LiBr, Lil、LiClO4' LiBF4' LiB10Cl10' LiPF6, LiCF3SO3' LiCF3CO2' LiAsF6' LiSbF6' LiAlCl4' CH3SO3Li'CF3SO3L1、LiSCN、LiC(CF3SO2)3、(CF3SO2)2NL1、氯硼烷鋰、低級脂肪酸鋰、四苯硼鋰和酰亞胺鋰。
[0048]此外，為了改善充電/放電特性及阻燃性，可在非水電解質(zhì)中添加例如吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、η-乙二醇二甲醚(n-glyme)、六磷酰三胺、硝基苯衍生物、硫、醌亞胺染料、N-取代噁唑烷酮、N, N-取代咪唑烷、乙二醇二烷基醚、銨鹽、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化鋁等。如果需要，為了賦予其不可燃性，所述非水電解質(zhì)可進(jìn)一步包括含鹵素溶劑，例如四氯化碳和三氟乙烯。此外，為了改善高溫儲存性，所述非水性電解質(zhì)可額外包括二氧化碳?xì)怏w。
【具體實(shí)施方式】
[0049]現(xiàn)將參照下列實(shí)施例更為詳細(xì)地描述本發(fā)明。這些實(shí)施例僅供說明本發(fā)明，而不應(yīng)被解釋成對本發(fā)明范圍和精神的限制。
[0050]實(shí)施例1
[0051]將作為石墨陽極活性材料的MCMB (中間相炭微球)、作為導(dǎo)電材料的Super P和作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯以92:2:6的重量比混合，并添加基于混合物總重量為0.1重量％的氧化鋁(Al2O3)至所產(chǎn)生的混合物中，接著添加NMP (N-甲基吡咯烷酮)，從而制備漿狀物。之后，將所產(chǎn)生的陽極漿施用至銅集流體，然后將其置于真空烘箱中在120°C干燥，由此制備陽極。在此使用的氧化鋁是具有13nm粒徑的氧化鋁C (可獲自Degussa)。測量如此制造的電極的粘附性，所獲得的結(jié)果示于下表I。
[0052]此外，將作為陰極活性材料的LiCoO2、作為導(dǎo)電材料的Super-P和作為粘結(jié)劑的PVdF以92:4:4 (w/w)重量比混合，并分散于NMP (N-甲基-2-吡咯烷酮)，并將所得分散物涂覆于鋁箔上以制造陰極。
[0053]然后，將由聚丙烯所制的多孔性隔膜插入如上述所制的陽極與陰極之間，從而制造電極組件。將所述電極組件置于袋狀容器中，然后連接電極引線。之后，將作為電解質(zhì)的溶有IM LiPF6鹽的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC) (1: 1，v/v)溶液注入其中，之后密封該容器以組裝鋰二次電池。
[0054]將由此所制得的鋰二次電池在3.0至4.2V的電壓范圍內(nèi)充電/放電，并量測電池的壽命特性。所獲得的結(jié)果也示于下表I。
[0055]實(shí)施例2
[0056]除了添加基于陽極混合物總重量的0.5重量％氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0057]實(shí)施例3
[0058]除了添加基于陽極混合物總重量的I重量％氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0059]比較例I
[0060]除了添加基于陽極混合物總重量的2重量％氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0061]實(shí)施例4
[0062]除了使用具有400nm平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0063]實(shí)施例5
[0064]除了使用具有400nm平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例3相同的方法制造電池。
[0065]實(shí)施例6
[0066]除了使用具有IOOOnm (Iym)平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0067]實(shí)施例7
[0068]除了使用具有IOOOnm (Iym)平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例3相同的方法制造電池。
[0069]比較例2
[0070]除了使用具有400nm平均粒徑的氧化鋁之外，以與比較例I相同的方法制造電池。
[0071]比較例3
[0072]除了使用具有2000nm (2ym)平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0073]比較例4
[0074]除了使用具有2000nm (2 μ m)平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例3相同的方法制造電池。[0075]比較例5
[0076]除了使用具有10 μ m平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0077]比較例6
[0078]除了使用具有10 μ m平均粒徑的氧化鋁之外，以與實(shí)施例3相同的方法制造電池。
[0079]比較例7
[0080]除了未添加氧化鋁之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造電池。
[0081]表1
【權(quán)利要求】
1.一種用于二次電池的陽極混合物，其包含陽極活性材料、導(dǎo)電材料以及粘結(jié)劑，其中該陽極混合物含有基于混合物總重量為0.0l至1.0重量％的具有小于IOOOnm的平均粒徑的氧化鋁。
2.如權(quán)利要求1所述的陽極混合物，其中氧化鋁具有10至400nm的平均粒徑。
3.如權(quán)利要求1所述的陽極混合物，其中氧化鋁的添加量為0.05至0.5重量％。
4.如權(quán)利要求1所述的陽極混合物，其中所述粘結(jié)劑是聚偏氟乙烯(PVdF)。
5.一種鋰二次電池，包含陽極，其中如權(quán)利要求1所述的陽極混合物施用于集流體。
【文檔編號】H01M10/36GK103682291SQ201310594505
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2006年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2005年10月26日
【發(fā)明者】柳志憲, 李恩周, 李在弼, 崔政熙, 金旻修, 申榮埈 申請人:株式會社Lg化學(xué)