二次電池用電極端子的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其中，所述電極端子包括：與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及形成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層，所述耐腐蝕保護(hù)層具有包含下述成分A的層A、包含下述成分X的層X和包含下述成分Y的層Y中的任意一者或兩者，成分A：由稀土元素氧化物a1和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物a1配合了1～100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分；成分X：由陰離子性聚合物x1和使該陰離子性聚合物x1交聯(lián)的交聯(lián)劑x2組成的成分；成分Y：由陽離子性聚合物y1和使該陽離子性聚合物y1交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的成分。
【專利說明】二次電池用電極端子

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及使用了層壓包裝材料料的二次電池用電極端子。
[0002] 本申請根據(jù)2012年1月31日在日本申請的特愿2012-018960號(hào)為基礎(chǔ)主張優(yōu)先 權(quán)，并在此引用其內(nèi)容。

【背景技術(shù)】
[0003] 二次電池包括將水作為溶解電解質(zhì)的溶劑的水系電池，及將有機(jī)溶劑作為溶解電 解質(zhì)的溶劑的非水系電池。近年來，要求便攜裝置達(dá)到小型化、自然發(fā)電能源的有效利用。 對以往被稱為鎳氫、鉛蓄電池的水系電池而言，因受到水的電解電壓的限制，其電池單元的 電壓上限為1.2V左右。于是，能夠獲得較高的電壓且能量密度高的非水系電池，特別是鋰 離子電池的重要性日益增加。
[0004] 鋰離子電池的結(jié)構(gòu)是：在包裝材料（也稱作外裝材料）內(nèi)部封裝有正極材料、負(fù)極 材料、用于防止這些電極彼此之間接觸的隔膜、電解質(zhì)層等電池要素。該電解質(zhì)層包括電解 液或者浸漬了該電解液的高分子凝膠，其中，所述電解液由碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸 二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等的非質(zhì)子性溶劑和電解質(zhì)構(gòu)成。當(dāng)為鋰離子電池時(shí)，作 為電解質(zhì)使用LiPF 6、LiBF4等的鋰鹽。
[0005] 另外，在鋰離子電池中，為了獲取電力并供給至外部，包裝材料的密封劑層之間插 設(shè)并加壓熱溶接有電極端子（電極片，tab)，所述電極端子具有連接于正極或負(fù)極的金屬 端子（引線）。通常，為了進(jìn)一步提高金屬端子與包裝材料之間的密封性、密著性，在金屬端 子的外面設(shè)置有密封劑。
[0006] 以往，作為鋰離子電池的包裝材料使用了金屬制的罐，但是針對產(chǎn)品薄型化、多樣 化等需求，使用了貼合多層薄膜的結(jié)構(gòu)的包裝材料。作為構(gòu)成所述包裝材料的多層薄膜，由 于能夠應(yīng)對低成本，一直使用層疊了鋁箔和樹脂膜的層疊膜。在所述層疊膜中，至少為了賦 予熱封性，在作為包裝材料時(shí)，在最內(nèi)側(cè)使用了密封層。在密封層中通常使用聚烯烴系樹 脂。
[0007] 將兩張所述層疊膜，以使各層疊膜的密封層相對向的方式進(jìn)行配置，并對其外緣 部進(jìn)行加壓熱溶接，或者，將一張層疊膜以使密封層相對向的方式折疊并對其外緣部進(jìn)行 加壓熱溶接，從而形成容器形狀，并由此獲得二次電池用包裝材料。
[0008] 上述電極端子及包裝材料需具備耐電解液性。特別是，對電極端子而言，因電解液 直接接觸金屬端子，要求其具備比包裝材料更加嚴(yán)格的耐電解液性。作為電解質(zhì)的鋰鹽，可 使用LiPF 6、LiBF4等鹽。但是，上述鹽通過與水分的水解反應(yīng)而產(chǎn)生氫氟酸，有時(shí)會(huì)引起金 屬端子表面的腐蝕、包裝材料各層間的層壓強(qiáng)度的下降及脫層現(xiàn)象等。例如，金屬端子通常 使用鋁、鎳、銅，因此，由于電解液引起的金屬端子的腐蝕，存在金屬端子與包裝材料之間的 密著性受損的憂慮。
[0009] 如果使用具備鋁箔等金屬層的包裝材料，則基板上能夠阻斷從所述包裝材料的表 面滲透的水分。但是，由于所述包裝材料具備貼合了多層薄膜的結(jié)構(gòu)，通過從密封層的密封 部端面滲透的水分會(huì)引起鋰鹽的水解，因此，要完全防止氫氟酸的產(chǎn)生是較困難的。
[0010] 再者，在鋰離子電池的使用環(huán)境中，例如手機(jī)掉入水中等事故是容易想到的。這種 情況下，因過度吸濕所帶來的氫佛酸產(chǎn)生量的增加會(huì)導(dǎo)致金屬端子的腐蝕，結(jié)果存在引發(fā) 脫層現(xiàn)象等的隱患。
[0011] 專利文獻(xiàn)1公開了在作為電極片材（夕7''材）的金屬薄板的表面涂布由磷酸鹽、 鉻酸鹽、氟化物、三嗪硫醇化合物組成的溶液，經(jīng)干燥加熱而形成化學(xué)合成處理層的方法。 專利文獻(xiàn)2公開了通過在引線金屬表面上涂布包含含有聚丙烯酸的樹脂成分和金屬鹽的 處理液，形成復(fù)合被膜層的方法。并記載有：根據(jù)上述方法，可以抑制因電解液引起的金屬 腐蝕，提高金屬端子與密封劑之間的密著性的可靠度的內(nèi)容。
[0012] 但是，以車載或發(fā)電等為代表的大型電池的用途中，要求進(jìn)一步提高耐電解液性 及密著性。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2001-307715號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2006-128096號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的課題
[0018] 本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，其目的在于提供一種二次電池用電極端子，其 耐電解液性良好，并且，當(dāng)通過由聚烯烴系樹脂構(gòu)成的層壓包裝材料料來夾持電池內(nèi)層側(cè) 的密封劑層并進(jìn)行熱溶接而獲得二次電池時(shí)，可長期保持與層壓包裝材料之間的密著性。
[0019] 用于解決課題的方法
[0020] 本發(fā)明人經(jīng)過悉心研究發(fā)現(xiàn)：通過在金屬端子的表面形成含有特定成分的單層或 多層結(jié)構(gòu)的耐腐蝕保護(hù)層，與現(xiàn)有技術(shù)中的經(jīng)過鉻酸鹽處理等表面處理的二次電池用金屬 端子相比，能夠?qū)崿F(xiàn)耐電解液性的提高、作為密封劑的聚烯烴系樹脂層的密著性的提高、工 序的簡化等效果。
[0021] 本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)而完成的，其具有以下實(shí)施方式。
[0022] [1]本發(fā)明的第一實(shí)施方式提供一種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了 金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的 外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其特征在于，
[0023] 所述電極端子包括：與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及形 成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層，
[0024] 所述耐腐蝕保護(hù)層具有包含下述成分A的層A、包含下述成分X的層X及包含下述 成分Y的層Y中的任意一者或兩者，
[0025] 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1?100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分；
[0026] 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑x2組成的 成分；
[0027] 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的 成分。
[0028] [2]本發(fā)明的第二實(shí)施方式提供一種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了 金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的 外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其特征在于，
[0029] 所述電極端子包括：與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及形 成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層，
[0030] 所述耐腐蝕保護(hù)層具有包含下述成分A、下述成分X和下述成分Y中的任意一者或 兩者的層M，
[0031] 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1?100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分；
[0032] 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑x2組成的 成分；
[0033] 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的 成分。
[0034] [3]本發(fā)明的第三實(shí)施方式提供一種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了 金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的 外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其特征在于，
[0035] 所述電極端子包括：與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及形 成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層，
[0036] 所述耐腐蝕保護(hù)層具有層M、層X和層Y中的任意一者或兩者，所述層Μ包含下述 成分Α、下述成分X和下述成分Υ中的任意一者或兩者，所述層X包含下述成分X，所述層Υ 包含下述成分Υ，
[0037] 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1?100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分；
[0038] 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑x2組成的 成分；
[0039] 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的 成分。
[0040] [4]根據(jù)上述[1]?[3]，所述耐腐蝕保護(hù)層中每單位面積的所述成分A的質(zhì)量mA 為 0· 010 ?0· 200g/m2。
[0041] [5]根據(jù)上述[1]?[4]，所述耐腐蝕保護(hù)層中每單位面積的所述成分A的質(zhì)量％、 每單位面積的所述成分X的質(zhì)量m x、每單位面積的所述成分Y的質(zhì)量％滿足式2 > (mx+mY)/ mA的關(guān)系，所述質(zhì)量單位為g/m2。
[0042] [6]根據(jù)上述[1]?[5]，所述層A或所述層Μ直接層疊設(shè)置于所述金屬端子上。
[0043] [7]根據(jù)上述[1]?[6]，所述陰離子性聚合物xl是選自于由聚（甲基）丙烯酸 及其鹽、（甲基）丙烯酸及其鹽為主要成分的共聚物所組成的組中選擇的至少一種。
[0044] [8]根據(jù)上述[1]?[7]，所述陽離子性聚合物yl是選自于由聚乙烯亞胺、由聚乙 烯亞胺和具有羧酸的聚合物組成的離子高分子絡(luò)合物、在丙烯酸主骨架上接枝伯胺的伯胺 接枝丙烯酸樹脂、聚烯丙胺及其衍生物、氨基酚所組成的組中的至少一種。
[0045] [9]根據(jù)上述[1]?[8]，所述交聯(lián)劑x2及y2分別為選自于由具有異氰酸酯基、 縮水甘油基、羧基、噁唑啉基中的任意官能團(tuán)的化合物及硅烷偶聯(lián)劑所組成的組中的至少 一種。
[0046] [10]根據(jù)上述[1]?[9]，所述稀土元素氧化物al為氧化鈰。
[0047] [11]根據(jù)上述[1]?[10]，所述磷酸或磷酸鹽a2為縮合磷酸或縮合磷酸鹽。
[0048] [12]根據(jù)上述[1]?[11]，在所述耐腐蝕保護(hù)層上還設(shè)置有密封劑。
[0049] [13]根據(jù)上述[1]?[3]，在所述包裝材料中，所述聚烯烴系樹脂層互相對向地設(shè) 置的一對所述多層薄板的各外緣部互相加壓熱溶接。
[0050] [14]根據(jù)上述[1]?[3]，在所述包裝材料中，使所述聚烯烴系樹脂層互相對向地 彎折的所述多層薄板的外緣部互相加壓熱溶接。
[0051] 發(fā)明效果
[0052] 根據(jù)上述本發(fā)明的實(shí)施方式，能夠提供耐電解液性良好，且電池內(nèi)層側(cè)的密封劑 層被由聚烯烴系樹脂構(gòu)成的層壓包裝材料所夾持，并通過熱溶接獲得二次電池時(shí)，可長期 維持與層壓包裝材料之間的密著性的二次電池用電極端子。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0053] 圖1為本發(fā)明第一實(shí)施方式中的電極端子20的剖面示意圖。
[0054] 圖2A為用于說明耐腐蝕保護(hù)層22的優(yōu)選實(shí)施方式的放大剖面圖。
[0055] 圖2B為用于說明耐腐蝕保護(hù)層22的優(yōu)選實(shí)施方式的放大剖面圖。
[0056] 圖2C為用于說明耐腐蝕保護(hù)層22的優(yōu)選實(shí)施方式的放大剖面圖。
[0057] 圖3為構(gòu)成二次電池用包裝材料的多層薄板30的截面示意圖。
[0058] 圖4為在由多層薄板30構(gòu)成的二次電池用包裝材料的相對向的聚烯烴系樹脂層 之間夾持電極端子20并進(jìn)行加壓熱溶接的部分（熱溶接部）的剖面示意圖。
[0059] 圖5A為二次電池的剖面示意圖。
[0060] 圖5B為二次電池的剖面示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0061] 以下，對本發(fā)明的第一實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0062] 本發(fā)明第一實(shí)施方式的二次電池用電極端子，是在由具有至少層疊了金屬層的聚 烯烴系樹脂層的多層薄板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的外緣部中， 通過加壓熱溶接被夾持于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間的電極端子，其包括：與所述 正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及形成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù) 層，耐腐蝕保護(hù)層具有特定的層。上述包裝材料，是對以使一對多層薄板的所述聚烯烴系樹 脂層相對向而配置的外緣部進(jìn)行加壓熱溶接而形成，或者以使聚烯烴系樹脂層相對向而彎 折所述多層薄板并對其外緣部加壓熱溶接而形成。具體地，耐腐蝕保護(hù)層在第一實(shí)施方式 中具備下述層A、層X及層Y中的任意一者或兩者，在第二實(shí)施方式中具備下述層M，在第三 實(shí)施方式中具備下述層M、層X及層Y中的任意一者或兩者。
[0063] 層A :包含下述成分A的層。
[0064] 層X :包含下述成分X的層。
[0065] 層Y :包含下述成分Y的層。
[0066] 層Μ :包含下述成分Α、下述成分X及下述成分Υ中的任意一者或兩者的層。
[0067] 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1?100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分；
[0068] 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑x2組成的 成分；
[0069] 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的 成分。
[0070] 第一實(shí)施方式至第三實(shí)施方式的共同點(diǎn)是，耐腐蝕保護(hù)層包含上述成分A、成分X 及成分Y中的任意一者或兩者。通過將所述耐腐蝕保護(hù)層設(shè)置于金屬端子表面，可提高耐 電解液性，可抑制因電解液引起的金屬端子的腐蝕、能夠抑制由此引起的金屬端子與密封 劑之間的密著性的降低和剝離，可提高金屬端子與密封劑之間粘接的耐久性。
[0071] 以下，結(jié)合附圖對本發(fā)明的第一實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0072] 圖1為本發(fā)明第一實(shí)施方式中的電極端子20的剖面示意圖，具體地，是在制造二 次電池時(shí)被夾持于二次電池用包裝材料100的相對向的聚烯烴系樹脂層之間并被加壓熱 溶接的部分（熱溶接部）的剖面示意圖。
[0073] 電極端子20包括金屬端子（引線）21、包覆金屬端子21的外周面的耐腐蝕保護(hù)層 22、以及包覆耐腐蝕保護(hù)層22的密封劑（層）23。
[0074] 〈金屬端子21>
[0075] 在二次電池中，金屬端子21與密封于二次電池用包裝材料100的內(nèi)部的正極11 或負(fù)極12連接，從正極11或負(fù)極12向二次電池用包裝材料100的外部延伸。
[0076] 金屬端子21無需特別限定，可根據(jù)所使用的二次電池從公知的金屬端子中適當(dāng) 選擇。金屬端子21的材質(zhì)依賴于二次電池中集電體的材質(zhì)。
[0077] 例如，在鋰離子電池中，正極集電體使用鋁，負(fù)極集電體使用銅。如果金屬端子21 為與鋰離子電池的正極連接的金屬端子（正極端子），則優(yōu)選使用鋁。特別是，基于對電解 液的耐腐蝕性的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用1N30等純度為97%以上的鋁材料。并且，由于存在使電極 端子與二次電池用包裝材料的熱溶接部彎曲的情況，因此，為了賦予柔軟性，優(yōu)選使用經(jīng)充 分的退火處理而調(diào)質(zhì)的〇材。如果金屬端子21為與鋰離子電池的負(fù)極連接的金屬端子（負(fù) 極端子）時(shí)，從耐腐蝕性的方面考慮，很少使用未經(jīng)過處理的銅，優(yōu)選使用實(shí)施了鎳鍍敷的 銅或者鎳。
[0078] 金屬端子21的厚度優(yōu)選為50?500 μ m，更優(yōu)選為100?200 μ m。如果為50 μ m 以上，因?yàn)榫哂谐浞值膭傂裕蝗菀装l(fā)生彎折或者破裂。另一方面，金屬端子21是被夾持于 二次電池用包裝材料100并被加壓熱溶接，因此，如果金屬端子21的厚度超過500 μ m，則密 封劑23及二次電池用包裝材料100的密封劑層的膜厚會(huì)降低，會(huì)導(dǎo)致絕緣性的下降。
[0079]〈耐腐蝕保護(hù)層22>
[0080] 如上所述，耐腐蝕保護(hù)層22在第一實(shí)施方式中具有下述層A、層X及層Y中的任意 一者或兩者，在第二實(shí)施方式中具有下述層M，在第三實(shí)施方式中具有下述層M、層X及層Y 中的任意一者或兩者。
[0081] 層A :包含下述成分A的層。
[0082] 層X :包含下述成分X的層。
[0083] 層Y :包含下述成分Y的層。
[0084] 層Μ :包含下述成分A、下述成分X及下述成分Y中的任意一者或兩者的層。
[0085] 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1?100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成。
[0086] 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑x2組成。
[0087] 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成。
[0088] 上述成分中，成分A有助于金屬端子的防腐、金屬端子21與密封劑23之間的密著 性的提高等。另外，成分X具有捕捉由包含于成分A的磷酸鹽引起的離子污染（特別是由 Na離子引起的污染）的陽離子捕集器等作用，具有保護(hù)硬而脆的層A的作用，并有助于提高 耐腐蝕保護(hù)層22的穩(wěn)定性。另外，成分Y具有利用陽離子基捕捉氟離子的陰離子捕集器等 作用，有助于耐電解液性或耐氫氟酸性的提高。
[0089] 由此，在同一層或者不同層中含有上述成分的耐腐蝕保護(hù)層22,在具有金屬端子 21的防腐功效的同時(shí)，還可以提高電極端子20的耐電解液性、耐氫氟酸性、耐水性等。
[0090] 特別是，當(dāng)耐腐蝕保護(hù)層22的與金屬端子21連接的層為包含成分A的層A或?qū)应?時(shí)，也就是當(dāng)層Α或?qū)应苯訉盈B于金屬端子21上時(shí)，由于具有耐腐蝕性的稀土元素氧化 物al直接接觸于金屬端子21，因此，能夠發(fā)揮良好的耐腐蝕性，更加提高上述效果。
[0091] 另外，當(dāng)耐腐蝕保護(hù)層22的與密封劑23接觸的層為層X、層Y或?qū)应瑫r(shí)，由于這些 層含有樹脂成分（陰離子性聚合物（xl)或陽離子性聚合物（yl))，耐腐蝕保護(hù)層22與密封 劑23之間的密著性也會(huì)良好。由此，當(dāng)將電極端子20加壓熱溶接于二次電池用包裝材料 100的聚烯烴系樹脂層時(shí)，可以獲得良好的熱封特性。
[0092] 關(guān)于成分A、X、Y將在后面進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0093] 用圖2A?圖2C，說明耐腐蝕保護(hù)層22的優(yōu)選層構(gòu)成。
[0094] 圖2A是二層結(jié)構(gòu)耐腐蝕保護(hù)層22 (以下稱為耐腐蝕保護(hù)層22-1)的放大剖面圖。
[0095] 耐腐蝕保護(hù)層22-1具有從金屬端子21-側(cè)依次層疊第一耐腐蝕保護(hù)層22i、第二 耐腐蝕保護(hù)層22 j的結(jié)構(gòu)。
[0096] 第一耐腐蝕保護(hù)層22i為層A或?qū)覯，第二耐腐蝕保護(hù)層22 j為層X或?qū)覻。
[0097] 通過將含有成分A的層A或?qū)应鳛槟透g保護(hù)層22的第一耐腐蝕保護(hù)層22i 并直接層疊于金屬端子21上，具有耐腐蝕性的稀土元素氧化物（al)直接接觸于金屬端子 21上，由此能夠發(fā)揮良好的耐腐蝕性能。
[0098] 另外，含有成分X的層X或含有成分Y的層Y直接接觸在密封劑23上，從而提高 耐腐蝕保護(hù)層22的穩(wěn)定性，耐電解液性、耐氫氟酸性和與密封劑23的密著性等。
[0099] 圖2B為三層結(jié)構(gòu)的耐腐蝕保護(hù)層22 (以下稱為耐腐蝕保護(hù)層22-2)的放大剖面 圖。
[0100] 耐腐蝕保護(hù)層22-2具有從金屬端子21 -側(cè)依次層疊第一耐腐蝕保護(hù)層22i、第二 耐腐蝕保護(hù)層22j、第三耐腐蝕保護(hù)層22k的結(jié)構(gòu)。
[0101] 第一耐腐蝕保護(hù)層22i和第二耐腐蝕保護(hù)層22j分別與上述相同。第三耐腐蝕保 護(hù)層22k為層⑴或?qū)樱╕)。
[0102] 通過設(shè)置第三耐腐蝕保護(hù)層22k，與耐腐蝕保護(hù)層22-1相比，能夠更加提高耐腐 蝕性以及密著性等。
[0103] 圖2C為單層結(jié)構(gòu)的耐腐蝕保護(hù)層22 (以下稱為耐腐蝕保護(hù)層22-3)的放大剖面 圖。
[0104] 耐腐蝕保護(hù)層22-3僅由第一耐腐蝕保護(hù)層22i構(gòu)成。因此，作為第一耐腐蝕保護(hù) 層22i，使用含有成分A、成分X及成分Y中的任意一者或兩者的層M。
[0105] 將第一耐腐蝕保護(hù)層22i、第二耐腐蝕保護(hù)層22j、第三耐腐蝕保護(hù)層22k和層A、 X、Y、M的優(yōu)選組合的實(shí)例表示在下列表1中。但是，耐腐蝕保護(hù)層22的層構(gòu)成不僅局限于 所述內(nèi)容，可在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行多種變更。
[0106] 表 1
[0107]

【權(quán)利要求】
1. 一種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄 板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持 于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其特征在于， 所述電極端子包括： 與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及 形成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層， 所述耐腐蝕保護(hù)層具有包含下述成分A的層A、包含下述成分X的層X和包含下述成分 Y的層Y中的任意一者或兩者， 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1? 1〇〇質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分； 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑χ2組成的成 分； 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的成分。
2. -種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄 板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持 于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其特征在于， 所述電極端子包括： 與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及 形成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層， 所述耐腐蝕保護(hù)層具有包含下述成分A、下述成分X和下述成分Y中的任意一者或兩者 的層M， 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1? 1〇〇質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分； 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑χ2組成的成 分； 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的成分。
3. -種二次電池用電極端子，在由具有至少層疊了金屬層的聚烯烴系樹脂層的多層薄 板構(gòu)成且至少封裝有正極、負(fù)極和電解質(zhì)的包裝材料的外緣部中，通過加壓熱溶接被夾持 于相對向的所述聚烯烴系樹脂層之間，其特征在于， 所述電極端子包括： 與所述正極和所述負(fù)極中的至少一者連接的金屬端子；及 形成于所述金屬端子表面的耐腐蝕保護(hù)層， 所述耐腐蝕保護(hù)層具有層M、層X和層Y中的任意一者或兩者，所述層Μ包含下述成分 Α、下述成分X和下述成分Υ中的任意一者或兩者，所述層X包含下述成分X，所述層Υ包含 下述成分Υ， 成分A :由稀土元素氧化物al和相對于100質(zhì)量份該稀土元素氧化物al配合了 1? 100質(zhì)量份的磷酸或磷酸鹽a2組成的成分； 成分X :由陰離子性聚合物xl和使該陰離子性聚合物xl交聯(lián)的交聯(lián)劑χ2組成的成 分； 成分Y :由陽離子性聚合物yl和使該陽離子性聚合物yl交聯(lián)的交聯(lián)劑y2組成的成分。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其特征在于，所述耐腐蝕 保護(hù)層中每單位面積的所述成分A的質(zhì)量mA為0. 010?0. 200g/m2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其特征在于，所述耐腐蝕 保護(hù)層中每單位面積的所述成分A的質(zhì)量mA、每單位面積的所述成分X的質(zhì)量m x、每單位面 積的所述成分Y的質(zhì)量％滿足式2 > (mx+mY) /mA的關(guān)系，所述質(zhì)量單位為g/m2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，所述層A或所述層 Μ直接層疊設(shè)置于所述金屬端子上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，所述陰離子性聚合 物xl是選自于由聚（甲基）丙烯酸及其鹽、（甲基）丙烯酸及其鹽為主要成分的共聚物所 組成的組中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中， 所述陽離子性聚合物yl是選自于由聚乙烯亞胺、由聚乙烯亞胺和具有羧酸的聚合物 組成的離子高分子絡(luò)合物、在丙烯酸主骨架上接枝伯胺的伯胺接枝丙烯酸樹脂、聚烯丙胺 及其衍生物、氨基酚所組成的組中的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其特征在于，所述交聯(lián) 劑x2及y2分別為選自于由具有異氰酸酯基、縮水甘油基、羧基、噁唑啉基中的任意官能團(tuán) 的化合物及硅烷偶聯(lián)劑所組成的組中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，所述稀土元素氧 化物al為氧化鈰。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，所述磷酸或磷酸 鹽a2為縮合磷酸或縮合磷酸鹽。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，在所述耐腐蝕保 護(hù)層上還設(shè)置有密封劑。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，在所述包裝材 料中，所述聚烯烴系樹脂層互相對向地設(shè)置的一對所述多層薄板的各外緣部互相加壓熱溶 接。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的二次電池用電極端子，其中，在所述包裝材料 中，使所述聚烯烴系樹脂層互相對向地彎折的所述多層薄板的外緣部互相加壓熱溶接。
【文檔編號(hào)】H01M2/02GK104094449SQ201380007613
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月31日
【發(fā)明者】高田健央 申請人:凸版印刷株式會(huì)社