用于制作保護(hù)膜的組合物和保護(hù)膜以及蓄電器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物，其特征在于，含有聚合物粒子(A1)、聚合物粒子(A2)和液狀介質(zhì)，所述聚合物粒子(A1)100質(zhì)量份中來自具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的重復(fù)單元的含量小于15質(zhì)量份，所述聚合物粒子(A2)100質(zhì)量份中來自具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的重復(fù)單元的含量在20質(zhì)量份以上、100質(zhì)量份以下。
【專利說明】用于制作保護(hù)膜的組合物和保護(hù)膜以及蓄電器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制作能用于蓄電器件的保護(hù)膜用的組合物和保護(hù)膜，以及具有該保護(hù) 膜的蓄電器件。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，作為電子設(shè)備的驅(qū)動用電源，需要有具有高電壓、高能量密度的蓄電器 件。鋰離子電池、鋰離子電容器作為具有高電壓、高能量密度的蓄電器件尤其受到期待。
[0003]這種具有高電壓、高能量密度的蓄電器件還被要求進(jìn)一步小型化。要實現(xiàn)蓄電器 件的小型化，不僅需要正極、負(fù)極等發(fā)電要素薄膜化，隔離正極與負(fù)極的隔膜等也需要薄膜 化。然而，當(dāng)正極與負(fù)極間的間隔隨著蓄電器件的小型化而變窄時，可能存在容易發(fā)生短路 的問題。
[0004]尤其是在利用鋰離子那樣的金屬離子的蓄電器件中，由于反復(fù)充放電，在電極表 面容易出現(xiàn)金屬離子引起的枝晶。這種枝晶通常以針狀結(jié)晶析出，因而容易貫通為多孔膜 的隔膜而生長。若枝晶貫通隔膜而生長、到達(dá)對電極表面，則蓄電器件會短路，喪失充放電 功能。由于隔膜的薄膜化、正極與負(fù)極的間隔變窄，出現(xiàn)這種現(xiàn)象的風(fēng)險提高，可靠性也隨 之降低。
[0005]為了避免這種現(xiàn)象，在PCT專利公報第2009/041395號、日本特開2009-87562 號公報中對通過將含有含聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺的樹脂粘合劑的多孔層形成在 多孔隔膜基材上來改良電池特性的技術(shù)進(jìn)行了研究。另一方面，在日本特開2009-54455 號公報中對通過將具有含氟系樹脂和橡膠系樹脂的粘合劑的多孔保護(hù)膜形成在正極和 負(fù)極的至少一方的表面上來改良電池特性的技術(shù)進(jìn)行了研究。此外，在PCT專利公報第 2010/074202號中對通過將具有含（甲基）丙烯腈單體單元和（甲基）丙烯酸酯單體單元 的共聚物的多孔層形成在多孔隔膜基材上來改良電池特性的技術(shù)進(jìn)行了研究。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 然而，使用上述專利文獻(xiàn)中記載的那樣的材料，能夠通過在隔膜或電極表面形成 保護(hù)膜來抑制由伴隨充放電而出現(xiàn)的枝晶引起的短路，但由于電解液對保護(hù)膜的滲透性、 保液性降低，會妨礙鋰離子向活性物質(zhì)的吸脫附。其結(jié)果，存在蓄電器件的內(nèi)電阻上升、充 放電特性劣化的問題。
[0007]此外，由于上述專利文獻(xiàn)中記載的那樣的材料，形成在隔膜或電極表面的保護(hù)膜 與電極的粘合性低，因而存在電極間的間隔變得不均勻的傾向。其結(jié)果，存在伴隨充放電的 電極反應(yīng)在電極面內(nèi)會不均勻地進(jìn)行、充放電特性劣化的問題。
[0008]這樣，在現(xiàn)有技術(shù)中，尚未知有電解液滲透性、保液性優(yōu)異且能夠抑制蓄電器件內(nèi) 電阻上升的保護(hù)膜形成用材料。尤其是在將由有機(jī)聚合物構(gòu)成的粘合劑應(yīng)用在與正極相對 的面的保護(hù)膜的情況下，要求具有能夠耐受正極反應(yīng)的氧化性的高度耐氧化性。
[0009]因此，本發(fā)明的幾個實施方式通過解決上述問題，提供電解液滲透性和保液性優(yōu) 異且能夠抑制蓄電器件內(nèi)電阻上升的保護(hù)膜、制作該保護(hù)膜用的組合物及具有該保護(hù)膜的 蓄電器件。
[0010] 本發(fā)明是為了解決上述問題的至少一部分而做出的，能夠以以下方式或適用例實 現(xiàn)。
[0011] 〔適用例1)
[0012] 本發(fā)明的用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物的一個 實施方式的特征在于，
[0013] 含有聚合物粒子（A1)、聚合物粒子（A2)和液狀介質(zhì)，
[0014] 所述聚合物粒子（A1) 100質(zhì)量份中，來自具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合 物的重復(fù)單元的含量小于15質(zhì)量份，
[0015] 所述聚合物粒子（A2) 100質(zhì)量份中，來自具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合 物的重復(fù)單元的含量在20質(zhì)量份以上、100質(zhì)量份以下。
[0016]〔適用例2)
[0017] 在適用例1的組合物中，所述具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物可以是選 自多官能（甲基）丙烯酸酯和芳香族多官能乙烯基化合物中的至少一種化合物。
[0018]〔適用例3)
[0019] 在適用例1或適用例2的組合物中，所述聚合物粒子（A2)還含有來自不飽和羧酸 酯（不包括具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物）的重復(fù)單元和來自芳香族乙烯基化 合物（不包括具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物）的重復(fù)單元。
[0020] 〔適用例4)
[0021] 在適用例1?適用例3中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A2)可以是具有空 孔的粒子。
[0022] 〔適用例5)
[0023] 本發(fā)明的用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物的一個 實施方式的特征在于，
[0024] 含有聚合物粒子（A1)、聚合物粒子（A2)和液狀介質(zhì)，
[0025] 所述聚合物粒子（A1)為實心粒子，所述聚合物粒子（A2)為具有空孔的粒子。
[0026]〔適用例6)
[0027] 在適用例5的組合物中，所述聚合物粒子（A2)可以含有來自具有二個以上聚合性 不飽和基團(tuán)的化合物的重復(fù)單元、來自不飽和羧酸酯的重復(fù)單元（不包括具有二個以上聚 合性不飽和基團(tuán)的化合物）和來自芳香族乙烯基化合物（不包括具有二個以上聚合性不飽 和基團(tuán)的化合物）的重復(fù)單元。
[0028]〔適用例7)
[0029] 在適用例1?適用例6中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A1)可以含有來自 含氟原子的單體的重復(fù)單元和來自不飽和羧酸的重復(fù)單元。
[0030]〔適用例8)
[0031]在適用例1?適用例6中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A1)可以是聚合物 合金粒子，所述聚合物合金粒子含有具有來自選自偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯中的 至少一種的重復(fù)單元的聚合物和具有來自不飽和羧酸的重復(fù)單元的聚合物。
[0032]〔適用例9)
[0033] 在適用例8的組合物中，在按照J(rèn)IS K7121對所述聚合物合金粒子進(jìn)行差示掃描 量熱測定（DSC)時，在一 50?+250°C溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅能觀測到一個。
[0034]〔適用例 10)
[0035] 在適用例9的組合物中，所述吸熱峰能夠在一 30?+80°C的溫度范圍觀測到。
[0036] 〔適用例 11)
[0037] 在適用例1?適用例6中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A1)可以含有來自 不飽和羧酸的重復(fù)單元、來自不飽和羧酸酯的重復(fù)單元、來自芳香族乙烯基化合物的重復(fù) 單元和來自共軛二烯化合物的重復(fù)單元。
[0038] 〔適用例 12)
[0039] 在適用例11的組合物中，在按照J(rèn)IS K7121對所述聚合物粒子（A1)進(jìn)行差示掃 描量熱測定（DSC)時，一50?+80°C溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅能夠觀測到一個。
[0040] 〔適用例 13)
[0041] 在適用例1?適用例12中任一例的組合物中，相對于所述聚合物粒子（A2) 100質(zhì) 量份，可以含有所述聚合物粒子（A1)0. 1質(zhì)量份以上、15質(zhì)量份以下。
[0042]〔適用例 14)
[0043] 在適用例1?13中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A1)的數(shù)均粒徑（Dal) 可以在20nm以上、450nm以下。
[0044]〔適用例 15)
[0045] 在適用例1?適用例14中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A2)的數(shù)均粒徑 (Da2)可以在100nm以上、3000nm以下。
[0046]〔適用例 16)
[0047] 在適用例1?適用例15中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A1)的數(shù)均粒徑 (Dal)與所述聚合物粒子（A2)的數(shù)均粒徑（Da2)之比（Da2/Dal)可以為1?30。
[0048] 〔適用例 17)
[0049] 在適用例1?適用例16中任一例的組合物中，所述聚合物粒子（A2)對甲苯的不 溶物可以在90%以上，且在空氣氛圍下的熱重分析中以20°C /分加熱時的10%減量溫度可 以在320°C以上。
[0050]〔適用例18)
[0051] 本發(fā)明的制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜用的組合物的一個實 施方式的特征在于，含有聚合物粒子（A)和液狀介質(zhì)，
[0052] 在按照J(rèn)IS K7121對所述聚合物粒子（A)進(jìn)行差示掃描量熱測定（DSC)時，一 50?+80°C溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅觀測到一個，并且在按照J(rèn)IS K7120進(jìn)行熱重分析時，聚 合物粒子（A)的重量在空氣氛圍下減少10重量％時的溫度在320°C以上。
[0053] 〔適用例 19)
[0054] 本發(fā)明的用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物的一個 實施方式的特征在于，
[0055] 含有聚合物粒子（A)和液狀介質(zhì)，
[0056] 所述聚合物粒子（A)在50°C下的甲苯不溶物在90%以上。
[0057]〔適用例 20)
[0058] 本發(fā)明的保護(hù)膜的一個實施方式的特征在于，使用適用例1?適用例19中任一例 的組合物制得。
[0059] 〔適用例 21)
[0060] 本發(fā)明的蓄電器件的一個實施方式的特征在于，具有正極、負(fù)極、配置在所述正極 與所述負(fù)極之間的適用例20的保護(hù)膜和電解液。
[0061]〔適用例 22)
[0062] 在適用例21的蓄電器件中，所述保護(hù)膜可以與所述正極和所述負(fù)極的至少一方 的表面接觸。
[0063]〔適用例 23)
[0064] 在適用例21或適用例22的蓄電器件中，還可具有配置在所述正極與所述負(fù)極之 間的隔膜。
[0065]〔適用例 24)
[0066] 在適用例23的蓄電器件中，所述隔膜的表面可以被所述保護(hù)膜覆蓋。
[0067]〔適用例 25)
[0068] 在適用例23的蓄電器件中，所述保護(hù)膜可以夾持在所述正極或所述負(fù)極與所述 隔膜之間并所述正極或所述負(fù)極以及所述隔膜接觸。
[0069] 根據(jù)具有用本發(fā)明的制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜用的組合 物（下面也稱"保護(hù)膜形成用組合物"）制得的保護(hù)膜的蓄電器件，能夠使蓄電器件具有優(yōu) 異的電解液滲透性和保液性，并能抑制內(nèi)電阻的上升。即，本發(fā)明的蓄電器件即使在反復(fù) 充放電或過充電下，其充電器件內(nèi)電阻上升程度也小，因而充放電特性優(yōu)異。另外，由于上 述保護(hù)膜被配置在正極與負(fù)極之間，因而還能夠抑制由伴隨充放電而出現(xiàn)的枝晶引起的短 路。
[0070] 本發(fā)明的保護(hù)膜形成用組合物的耐氧化性也優(yōu)異，因而尤其能良好地用于形成與 蓄電器件的正極相對的保護(hù)膜。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0071] 圖1是顯示第1實施方式的蓄電器件的截面的示意圖。
[0072] 圖2是顯示第2實施方式的蓄電器件的截面的示意圖。
[0073] 圖3是顯示第3實施方式的蓄電器件的截面的示意圖。
[0074] 圖4是合成例3中得到的聚合物粒子（A1)的DSC圖表。
[0075] 圖5是合成例15中得到的聚合物粒子（A2)的TGA圖表。

【具體實施方式】
[0076] 下面對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不局限于下面所記載的實 施方式，應(yīng)理解為還包括在不改變本發(fā)明要點的范圍內(nèi)實施的各種變形例。
[0077] 1.制作保護(hù)膜用的組合物
[0078] 本實施方式的保護(hù)膜形成用組合物的第一形式的特征在于，含有聚合物粒子 (A1)、聚合物粒子（A2)和液狀介質(zhì)，所述聚合物粒子（A1) 100質(zhì)量份中的來自具有二個以 上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的重復(fù)單元的含量小于15質(zhì)量份，所述聚合物粒子（A2) 100 質(zhì)量份中的具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的含量在20質(zhì)量份以上、100質(zhì)量份 以下。
[0079] 本實施方式的保護(hù)膜形成用組合物的第二形式的特征在于，含有聚合物粒子 (A1)、聚合物粒子（A2)和液狀介質(zhì)，所述聚合物粒子（A1)為實心粒子，所述聚合物粒子 (A2)為具有空孔的粒子。
[0080] 本實施方式的保護(hù)膜形成用組合物的第三形式的特征在于，含有聚合物粒子（A) 和液狀介質(zhì)，在按照J(rèn)IS K7121對所述聚合物粒子（A)進(jìn)行差示掃描量熱測定（DSC)時，一 50?+80°C溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅觀測到一個，并且在按照J(rèn)IS K7120進(jìn)行熱重分析（TG) 時，聚合物粒子（A)的重量在空氣氛圍下減少10重量％時的溫度在320°C以上。
[0081] 本實施方式的保護(hù)膜形成用組合物的第四形式的特征在于，含有聚合物粒子（A) 和液狀介質(zhì)，所述聚合物粒子（A)在50°C的甲苯不溶物在90%以上。
[0082] 隨著近年來的電子設(shè)備長壽命化，對作為其驅(qū)動用電源內(nèi)的蓄電器件也已要求其 長壽命化，比以往更加要求改良充放電特性。具體而言，要求具有以下二個特性。第一，要求 即使是在對蓄電器件反復(fù)多次進(jìn)行多次充放電的情況下，蓄電器件的內(nèi)電阻也不會上升。 作為第二個要求，要求即使是在對蓄電器件過充電的情況下，蓄電器件的內(nèi)電阻也不會上 升。作為表示這種特性的指標(biāo)之一，可以是"電阻上升率"。電阻上升率小的蓄電器件由于 其反復(fù)充放電和耐過充放電性兩者優(yōu)異，因而充放電特性也優(yōu)異。
[0083] 現(xiàn)有技術(shù)中的含氟系有機(jī)聚合物、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺的抗氧化性優(yōu) 異，一直以來就常被用在蓄電器件中，但卻無法滿足近年來對電阻上升率的苛刻要求。
[0084] 鑒于上述情況，本
【發(fā)明者】進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由含有含特定量來自具有二 個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的重復(fù)單元的聚合物粒子（A1)和聚合物粒子（A2)的保 護(hù)膜形成用組合物制得的保護(hù)膜能不使蓄電器件內(nèi)電阻上升、減小電阻上升率，從而完成 了本發(fā)明。由于聚合物粒子（A2)為硬質(zhì)粒子、聚合物粒子（A1)被認(rèn)為起用于將聚合物粒 子（A2)粘合的結(jié)合劑（粘合劑）的作用，因此，推測能夠使所形成的保護(hù)膜兼顧鋰離子透 過性和初性的提商。
[0085] 此外，鑒于上述情況，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由含有顯示上述吸熱特性和熱 分解性狀、上述甲苯不溶物的聚合物粒子（A)的保護(hù)膜形成用組合物制得的保護(hù)膜能不使 蓄電器件內(nèi)電阻上升、減小電阻上升率，從而完成了本發(fā)明。
[0086] 下面對本發(fā)明的保護(hù)膜形成用組合物中所含的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。以下說明 中，"（甲基）丙烯酸"一詞包括丙烯酸和甲基丙烯酸兩者。"（甲基）丙烯腈"等類似用語 應(yīng)與之作同樣的理解。
[0087] 1. 1?聚合物粒子（A)
[0088] 本實施方式的保護(hù)膜形成用組合物含有聚合物粒子（A)。聚合物粒子（A)可通過 適當(dāng)調(diào)整單體的聚合方法來制作，還可以是通過混合后述聚合物粒子（A1)和聚合物粒子 (A2)制得的混合物。
[0089] 在按照J(rèn)IS K7121對聚合物粒子（A)進(jìn)行差示掃描量熱測定（DSC)時，一50? +80°C的溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅觀測到一個，并且在按照J(rèn)IS K7120進(jìn)行熱重分析（TG)時， 聚合物粒子（A)的重量在空氣氛圍下減少10重量％時的溫度在320°C以上。
[0090] 此外，聚合物粒子（A)在50°C下的甲苯不溶物可在90%以上。
[0091] 1. 1. 1甲苯不溶物
[0092] 上述聚合物粒子（A)在50°C下的甲苯不溶物可以在90%以上，優(yōu)選在95%以上， 更優(yōu)選為100%。據(jù)推測，甲苯不溶物與蓄電器件中使用的電解液中的不溶物量基本成正 t匕。因此，可以推測，如果甲苯不溶物在上述范圍內(nèi)，則即使在制作蓄電器件、并長時間內(nèi)反 復(fù)充放電的情況下，也能夠抑制聚合物向電解液中的溶出，因而良好。
[0093]甲苯不溶物可按以下那樣算出。將含有聚合物粒子（A)的水分散體10g稱取到直 徑8cm的特氟龍（注冊商標(biāo)）培養(yǎng)皿中，在120°C下干燥1小時，形成膜。將所得膜（聚合 物）中的lg浸漬到甲苯400mL中，在50°C下振蕩3小時。然后，在用300目的金屬絲網(wǎng)過 濾甲苯相、分離出不溶物之后，蒸發(fā)除去溶解物中的甲苯，測定所得殘留物的重量（Y(g))， 由該測定值用下述數(shù)學(xué)式（1)求出甲苯不溶物。

【權(quán)利要求】
1. 用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物，其含有聚合物粒子 (A1)、聚合物粒子（A2)和液狀介質(zhì)， 所述聚合物粒子（A1) 100質(zhì)量份中，來自具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的 重復(fù)單元的含量小于15質(zhì)量份， 所述聚合物粒子（A2) 100質(zhì)量份中，來自具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的 重復(fù)單元的含量在20質(zhì)量份以上、100質(zhì)量份以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán) 的化合物是選自多官能（甲基）丙烯酸酯和芳香族多官能乙烯基化合物中的至少一種化合 物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A2)還含有來自 不飽和羧酸酯（不包括具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物）的重復(fù)單元和來自芳香 族乙烯基化合物（不包括具有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物）的重復(fù)單元。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A2)是 具有空孔的粒子。
5. 用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物，其含有聚合物粒子 (A1)、聚合物粒子（A2)和液狀介質(zhì)， 所述聚合物粒子（A1)為實心粒子， 所述聚合物粒子（A2)為具有空孔的粒子。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A2)含有來自具有二 個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的重復(fù)單元、來自不飽和羧酸酯的重復(fù)單元（不包括具 有二個以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物）和來自芳香族乙烯基化合物（不包括具有二個以 上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物）的重復(fù)單元。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A1)含 有來自含氟原子的單體的重復(fù)單元和來自不飽和羧酸的重復(fù)單元。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A1)是 聚合物合金粒子，所述聚合物合金粒子含有具有來自選自偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙 烯中的至少一種的重復(fù)單元的聚合物以及具有來自不飽和羧酸的重復(fù)單元的聚合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，按JIS K7121對所述聚合物合金粒子進(jìn) 行差示掃描量熱測定（DSC)時，一 50?+250°C溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅觀測到一個。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于，所述吸熱峰在一 30?+80°C的溫度范 圍內(nèi)觀測到。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A1)含 有來自不飽和羧酸的重復(fù)單元、來自不飽和羧酸酯的重復(fù)單元、來自芳香族乙烯基化合物 的重復(fù)單元和來自共軛二烯化合物的重復(fù)單元。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，按JIS K7121對所述聚合物粒子（A1) 進(jìn)行差示掃描量熱測定（DSC)時，一 50?+80°C溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅觀測到一個。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1?12中任一項所述的組合物，其特征在于，相對于所述聚合物粒子 (A2) 100質(zhì)量份，含有所述聚合物粒子（A1)0. 1質(zhì)量份以上、15質(zhì)量份以下。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1?13中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A1) 的數(shù)均粒徑（Dal)在20nm以上、450nm以下。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1?14中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A2) 的數(shù)均粒徑（Da2)在lOOnm以上、3000nm以下。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1?15中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A1) 的數(shù)均粒徑（Dal)與所述聚合物粒子（A2)的數(shù)均粒徑（Da2)之比（Da2/Dal)為1?30。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1?16中任一項所述的組合物，其特征在于，所述聚合物粒子（A2) 對甲苯的不溶物在90%以上，且在空氣氛圍下的熱重分析中以20°C /分加熱時的10%減量 溫度在320°C以上。
18. 用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物，其含有聚合物粒 子（A)和液狀介質(zhì)， 按JIS K7121對所述聚合物粒子（A)進(jìn)行差示掃描量熱測定（DSC)時，一 50?+80°C 溫度范圍內(nèi)的吸熱峰僅觀測到一個，且按JIS K7120進(jìn)行熱重分析時，聚合物粒子（A)的重 量在空氣氛圍下減少10重量％時的溫度在320°C以上。
19. 用于制作配置在蓄電器件的正極與負(fù)極之間的保護(hù)膜的組合物，其含有聚合物粒 子（A)和液狀介質(zhì)， 所述聚合物粒子（A)在50°C的甲苯不溶物在90%以上。
20. 保護(hù)膜，其使用權(quán)利要求1?19中任一項所述的組合物制作。
21. 蓄電器件，其具有正極、負(fù)極、配置在所述正極與負(fù)極之間的權(quán)利要求20所述的保 護(hù)膜和電解液。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的蓄電器件，其特征在于，所述保護(hù)膜與所述正極和所述負(fù) 極中的至少一方的表面接觸。
23. 根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的蓄電器件，其特征在于，還具有配置在所述正極與所 述負(fù)極之間的隔膜。
24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的蓄電器件，其特征在于，所述隔膜表面被所述保護(hù)膜覆蓋。
25. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的蓄電器件，其特征在于，所述保護(hù)膜夾在所述正極或所述 負(fù)極與所述隔膜之間并與所述正極或所述負(fù)極以及所述隔膜接觸。
【文檔編號】H01M10/0566GK104335394SQ201380028617
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2013年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月11日
【發(fā)明者】勝田耕平, 大塚巧治, 伊藤一聰, 梶原一郎, 宮內(nèi)裕之 申請人:Jsr株式會社