一種包含有穩(wěn)定劑的組合物及其在有機(jī)電子器件中的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種新型的組合物，其包含一種金屬絡(luò)合物，一種有機(jī)溶劑，及一種有機(jī)穩(wěn)定劑，其特征在于：1)有機(jī)穩(wěn)定劑的三線態(tài)能級(jí)低于金屬有機(jī)絡(luò)合物的三線態(tài)能級(jí)；2)有機(jī)穩(wěn)定劑的沸點(diǎn)低于260℃，從而擴(kuò)展了可用于制備有機(jī)電子器件的涂料或印刷油墨的技術(shù)選項(xiàng)。按照本發(fā)明的組合物，使在空氣中用不同的打印或印刷的方法制備高性能打印OLED成為可能。本發(fā)明也涉及組合物作為涂料或印刷油墨在制備有機(jī)電子器件的用途。
【專利說(shuō)明】-種包含有穩(wěn)定劑的組合物及其在有機(jī)電子器件中的應(yīng)用 所屬【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型的組合物，包含有一種金屬絡(luò)合物，一種有機(jī)溶劑，及一種 有機(jī)穩(wěn)定劑，其特征在于：1)有機(jī)穩(wěn)定劑的三線態(tài)能級(jí)低于金屬有機(jī)絡(luò)合物的三線態(tài)能 級(jí)；2)有機(jī)穩(wěn)定劑的沸點(diǎn)低于260°C，及其在有機(jī)電子器件，特別是有機(jī)發(fā)光器件中的應(yīng) 用，及有機(jī)電子器件的生產(chǎn)方法及其在照明和顯示技術(shù)及其他場(chǎng)合中的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】：
[0002] 有機(jī)發(fā)光器件，特別是有機(jī)發(fā)光二極管（OLED)(參見(jiàn)TANG等Appl. Phys. Lett. 1987, 51，p913)，由于其自主發(fā)光，高亮度，豐富的通過(guò)化學(xué)合成對(duì)顏色的可調(diào)性， 柔性等成為目前最有希望的下一代顯示及照明技術(shù)。特別是它們可能通過(guò)打印的方法，如 噴墨打?。↖nkJet Printing),絲網(wǎng)印刷（Screen Printing)等技術(shù)從溶液中成膜，從而 可大大降低制造成本，因此對(duì)大屏幕顯示器和照明器就特別有吸引力。
[0003] 基于小分子的OLED性能優(yōu)異，已達(dá)到商業(yè)化的階段，但它只能通過(guò)真空蒸鍍得方 法制備。基于可溶性小分子材料的OLED可以用旋涂法在氮?dú)馐痔紫渲兄频?。但是，通常?印設(shè)備在空氣的環(huán)境中工作，有機(jī)材料將有短時(shí)間暴露在空氣中，往往對(duì)OLED的性能，特 別是壽命但來(lái)較大的損害。要提高打印小分子OLED的壽命，這是一個(gè)急需解決的問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決綜上所述的現(xiàn)有的打印0LED，特別是小分子OLED的缺點(diǎn)，本發(fā)明提供 一種新型的組合物，其包含一種金屬絡(luò)合物，一種有機(jī)溶劑，及一種有機(jī)穩(wěn)定劑，其特征在 于：1)有機(jī)穩(wěn)定劑的三線態(tài)能級(jí)低于金屬有機(jī)絡(luò)合物的三線態(tài)能級(jí)；2)有機(jī)穩(wěn)定劑的沸點(diǎn) 低于260°C，從而擴(kuò)展了可用于制備有機(jī)電子器件的涂料或印刷油墨的技術(shù)選項(xiàng)。按照本 發(fā)明的組合物，使在空氣中用不同的打印或印刷的方法制備高性能打印OLED成為可能。本 發(fā)明的第二個(gè)目的是提供此組合物作為涂料或印刷油墨在制備有機(jī)電子器件的用途。本發(fā) 明的第三個(gè)目的是提供一種有機(jī)電子器件，特別是有機(jī)發(fā)光器件，包含有一層或多層有機(jī) 功能薄膜，其中至少有一層薄膜是從按照本發(fā)明的組合物制備，特別是通過(guò)打印或印刷的 方法制備。
[0005] 發(fā)明的詳細(xì)描述
[0006] 應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，以下所做的描述和顯示的具體實(shí)施是本發(fā)明的實(shí)例，并不意味著以 任何方式另外限制本發(fā)明的范圍。實(shí)際上，出于簡(jiǎn)潔的目的，在此可能沒(méi)有詳細(xì)描述常規(guī)電 子器件、制造方法、半導(dǎo)體器件，以及相關(guān)的有機(jī)材料，以及系統(tǒng)的其它功能。
[0007] 本發(fā)明提供一種新型的組合物，其包含一種金屬絡(luò)合物，一種有機(jī)溶劑，及一種有 機(jī)穩(wěn)定劑，其特征在于：1)有機(jī)穩(wěn)定劑的三線態(tài)能級(jí)低于金屬有機(jī)絡(luò)合物的三線態(tài)能級(jí)； 2)有機(jī)穩(wěn)定劑的沸點(diǎn)低于260°C。
[0008] 在本發(fā)明中，小分子有機(jī)材料是指分子量至多為5000g/mol的材料，分子量1?于 5000g/mol的材料統(tǒng)稱為高聚物。在一個(gè)優(yōu)先的實(shí)施方案中，所述的組合物包含一種或多種 有機(jī)小分子功能材料。
[0009] 在本發(fā)明中，有機(jī)功能材料是指具有一電子或光學(xué)性能的有機(jī)材料，空穴（也稱 電洞）注入或傳輸材料（HIM/HTM)，空穴阻擋材料（HBM)，電子注入或傳輸材料（EIM/ETM)， 電子阻擋材料（EBM)，有機(jī)基質(zhì)材料（Host)，單重態(tài)發(fā)光體（熒光發(fā)光體），重態(tài)發(fā)光體（磷 光發(fā)光體），特別是發(fā)光有機(jī)金屬絡(luò)合物，及染料。在本發(fā)明中，Host，主體材料，基體材料 和基質(zhì)材料具有相同的含義，它們可以互換。適合的有機(jī)功能材料在本文后面有詳細(xì)的說(shuō) 明。現(xiàn)在對(duì)一些優(yōu)先的實(shí)施方案作出說(shuō)明。
[0010] 在一個(gè)優(yōu)先的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物中，金屬絡(luò)合物是一種發(fā)光金屬絡(luò)合 物，也稱三重態(tài)發(fā)光體或磷光發(fā)光體。在一個(gè)優(yōu)先的實(shí)施方案中，三重態(tài)發(fā)光體是有通式 M(L)n的金屬絡(luò)合物，其中M是一金屬原子，L每次出現(xiàn)時(shí)可以是相同或不同，是一有機(jī)配 體，它通過(guò)一個(gè)或多個(gè)位置鍵接或配位連接到金屬原子M上，η是一個(gè)大于1的整數(shù)，較好 選是1，2, 3,4, 5或6。可選地，這些金屬絡(luò)合物通過(guò)一個(gè)或多個(gè)位置聯(lián)接到一個(gè)聚合物上， 最好是通過(guò)有機(jī)配體。
[0011] 在一個(gè)優(yōu)先的實(shí)施方案中，金屬原子M選于過(guò)渡金屬兀素或鑭系兀素或錒系 元素，優(yōu)先選擇 Ir, Pt, Pd, Au, Rh, Ru, Os, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu 或 Ag,特別優(yōu)先選擇 Os, Ir, Ru, Rh, Re, Pd, Pt〇
[0012] 優(yōu)先地，三重態(tài)發(fā)光體包含有螯合配體，即配體，通過(guò)至少兩個(gè)結(jié)合點(diǎn)與金屬配 位，特別優(yōu)先考慮的是三重態(tài)發(fā)光體包含有兩個(gè)或三個(gè)相同或不同的雙齒或多齒配體。螯 合配體有利于提高金屬絡(luò)合物的穩(wěn)定性。
[0013] 有機(jī)配體的例子可選自苯基批陡（phenylpyridine)衍生物，7, 8-苯并喹啉 (7,8^36112〇911；[1101;[116)衍生物，2(2-噻吩基）批陡（2(2-1:11161171)卩71^(1;[116)衍生物， 2(1 -萘基）批陡（2(l_naphthyl)pyridine)衍生物，或 2 苯基喹啉（2phenylquinoline)衍 生物。所有這些有機(jī)配體都可能被取代，例如被含氟或三氟甲基取代。輔助配體可優(yōu)先選 自乙酸丙酮（acetylacetonate)或苦味酸。
[0014] 在一個(gè)優(yōu)先的實(shí)施方案中，可用作三重態(tài)發(fā)光體的金屬絡(luò)合物有如下形式：
[0015]

【權(quán)利要求】
1. 一種組合物，其包含一種金屬絡(luò)合物，一種有機(jī)溶劑，及一種有機(jī)穩(wěn)定劑，其特征在 于：1)有機(jī)穩(wěn)定劑的三線態(tài)能級(jí)低于金屬有機(jī)絡(luò)合物的三線態(tài)能級(jí)；2)有機(jī)穩(wěn)定劑的沸點(diǎn) 低于260°C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中金屬絡(luò)合物是一種發(fā)光金屬有機(jī)絡(luò)合物，具有 通式M(L)n，其中M是一金屬原子，L每次出現(xiàn)時(shí)可以是相同或不同，是一有機(jī)配體，它通過(guò) 一個(gè)或多個(gè)位置鍵接或配位連接到金屬原子M上，n是一個(gè)大于1的整數(shù)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中金屬原子M選于過(guò)渡金屬元素或鑭系元素或 錒系元素，優(yōu)先選擇Ir, Pt, Pd, Au, Rh, Ru, Os, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu或Ag，特別優(yōu)先選擇 Os, Ir, Ru, Rh, Re, Pd, Pt〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其中還包含有一種或多種有機(jī)主 體材料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其中還包含有一種或多種有機(jī)功 能材料選自空穴注入材料（HIM)或是空穴傳輸材料（HTM)或是電子阻擋材料（EBM)，電子注 入材料（EIM)或是電子傳輸材料（ETM)或是空穴阻擋材料（HBM)，熒光發(fā)光體或磷光發(fā)光 體，或是它們的各種組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其中有機(jī)穩(wěn)定劑選于含有以下結(jié) 構(gòu)式的化合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述組合物25°C時(shí)的 粘度在1. 5至40mPs范圍內(nèi)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物作為涂料或印刷油墨用于制備有 機(jī)電子器件的用途。
9. 一種有機(jī)電子器件，包含有一層或多層有機(jī)功能薄膜，其中至少有一層薄膜是從根 據(jù)權(quán)利要求1至8中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物制備，特別是通過(guò)打印或涂布的方法制備。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的有機(jī)電子器件，可選自有機(jī)發(fā)光二極管，有機(jī)發(fā)光電池，有機(jī)光 伏電池，有機(jī)發(fā)光場(chǎng)效應(yīng)管。
【文檔編號(hào)】H01L51/54GK104277538SQ201410288768
【公開(kāi)日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2014年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月7日
【發(fā)明者】不公告發(fā)明人 申請(qǐng)人:潘才法