鋰離子電池用復(fù)合負極材料及其制備方法、鋰離子電池負極片和鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種鋰離子電池用復(fù)合負極材料及其制備方法、鋰離子電池負極片和鋰離子電池,其內(nèi)部具有空隙結(jié)構(gòu)的摻雜鈦酸鋰/碳復(fù)合微球。他的制備方法為將適量鎳、鈰和鉻中至少一種的乙酸鹽或者草酸鹽、鋰源和鈦源球磨混合后在惰性氣氛中燒結(jié)獲得摻雜碳和鎳、鉻、鈰中至少一種金屬元素的鈦酸鋰基體材料，然后將該基體材料、可溶性含碳有機粘合劑、含氮碳材料與溶劑均勻混合得到漿料，將漿料經(jīng)噴霧干燥、碳化后得到復(fù)合負極材料。此復(fù)合負極材料有良好的導(dǎo)電性、倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性，較高的比容量；其制備方法工藝簡單，對環(huán)境友好，能耗與成本低廉，易于規(guī)?；a(chǎn)。本發(fā)明還提供了由上述復(fù)合負極材料制備的鋰離子電池負極片和鋰離子電池。
【專利說明】鋰離子電池用復(fù)合負極材料及其制備方法、鋰離子電池負極片和鋰離子電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)涉及鋰離子電池用復(fù)合負極材料及其制備方法、由該復(fù)合負極材料制備的鋰離子電池負極片以及鋰離子電池，屬于鋰離子電池【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及鋰離子電池負極材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰，在充放電過程中鋰離子插入和脫嵌對材料結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響，稱為“零應(yīng)變”材料，充放電平臺良好且平臺容量可達放電容量的90%以上，循環(huán)性能好，安全特性和循環(huán)特性良好，制備方法簡單，成本較低，目前已成為商業(yè)化應(yīng)用前景極其廣闊的鋰離子電池負極材料。
[0003]鈦酸鋰作為鋰離子電池負極材料不僅具有上述諸多突出優(yōu)點，而且，在常溫下鋰離子的化學(xué)擴散系數(shù)為2X10_8cm2/s，比碳負極大一個數(shù)量級。然而，其固有電導(dǎo)率較低僅為10_9 S/cm，屬于典型的絕緣體，導(dǎo)電性差，從而導(dǎo)致高倍率充放電時性能較差且比容量衰減較快，大電流放電性能不理想。通過摻雜可以提高材料的導(dǎo)電性能，以獲得較好的快速充放電性能和循環(huán)性能。中國發(fā)明專利CA201210295308.4 “一種釔改性的鈦酸鋰負極材料及其制備方法”采用固相法制備了一種釔改性的鈦酸鋰負極材料，該負極材料具有良好的電化學(xué)性能和較高的庫侖效率，在1C的高倍率測試時同樣具有高的庫侖效率。中國發(fā)明專利CN102637864A “一種摻雜鑭的鈦酸鋰負極材料及其制備方法”同樣采用固相法制備了鑭摻雜的鈦酸鋰負極材料，通過摻雜微量鑭細化了晶粒，提高了鈦酸鋰的電化學(xué)性能。上述兩種摻雜單一金屬離子的方式均在一定程度上取得了有益的效果。中國發(fā)明專利CN102646810A “一種三維多孔石墨烯摻雜與包覆鈦酸鋰復(fù)合負極材料的制備方法”公開了一種三維多孔石墨烯摻雜與包覆鈦酸鋰復(fù)合材料的制備方法，通過摻雜碳材料有效改善了鈦酸鋰負極材料的高倍率電化學(xué)性能。但是，該專利中所述的三維多孔石墨烯材料是通過水熱法處理的，仍然不能有效抑制石墨烯的片層堆疊以及或許燒結(jié)過程中的團聚現(xiàn)象，這在一定程度上限制了其性能的發(fā)揮。文獻“Sol-hydrothermal synthesis of Li4Ti5O12/rutiIe-T12 composite as high rate anode materialforlithium1nbatteries，，(Ceramics Internat1nal, 2014(40): 13553?13558)報道了一種采用溶膠-水熱合成法制備的鈦酸鋰/金紅石型二氧化鈦復(fù)合電極材料，該復(fù)合電極材料在IC倍率時的比容量為157.6mAh/g,但是,該方法的制備工藝較為復(fù)雜,不適合工業(yè)化推廣。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對鈦酸鋰負極材料導(dǎo)電性差，倍率性能不高，循環(huán)特性有待進一步提高的問題以及制備過程中存在的上述缺點，本發(fā)明首先采用金屬元素和碳共摻雜制備鈦酸鋰基體材料，然后通過噴霧干燥和碳化工藝相結(jié)合的方法在上述基體材料表面包覆碳，最終獲得鈦酸鋰復(fù)合負極材料、由該負極材料制備的鋰離子電池負極片以及鋰離子電池。本發(fā)明的技術(shù)方案是通過下述方法和步驟實現(xiàn)的:
本發(fā)明提供了一種鋰離子電池用復(fù)合負極材料，該復(fù)合負極材料為內(nèi)部具有空隙結(jié)構(gòu)的摻雜鈦酸鋰/碳復(fù)合微球；所述復(fù)合微球由摻雜碳和鎳、鉻、鈰中至少一種金屬元素的鈦酸鋰基體材料以及表面的碳包覆層兩部分組成；
優(yōu)選地，所述的摻雜金屬元素的摩爾百分含量為鈦酸鋰的0.Γ5% ；
優(yōu)選地，所述的碳包覆層為可溶性含碳有機粘合劑、含氮碳材料與溶劑經(jīng)碳化后的產(chǎn)物，其中，碳包覆層的摩爾百分含量為鈦酸鋰的0.f 15%，含氮碳材料的質(zhì)量百分含量為碳包覆層總質(zhì)量的0.5^5% ；
優(yōu)選地，所述含氮碳材料是將收集來的廢棄的香煙過濾嘴在氨氣氣氛中以2?8°C /分鐘的升溫速率于800?950°C之間進行氮化處理1.5?3h后獲得的具有亞孔和微孔結(jié)構(gòu)的含氮碳材料。
[0005]本發(fā)明還提供了鋰離子電池用復(fù)合負極材料的制備方法，具體制備步驟為:
(1)將適量鎳、鈰和鉻中至少一種的乙酸鹽或草酸鹽、鋰源和鈦源按照一定的元素配比稱量后進行球磨或三維混合，干燥后過200目篩；
(2)將步驟(I)中過篩后的產(chǎn)物在55(T850°C的惰性氣氛中煅燒:Tl2h，自然降溫后粉碎篩分，獲得摻雜碳和鎳、鉻、鈰中至少一種金屬元素的鈦酸鋰基體材料；
(3)將步驟(2)中的鈦酸鋰基體材料、可溶性含碳有機粘合劑、含氮碳材料與溶劑均勻混合得到漿料，將漿料經(jīng)噴霧干燥、碳化后得到鋰離子電池用復(fù)合負極材料；
優(yōu)選地，步驟(I)中所述的鋰源為氫氧化鋰和乙酸鋰中的至少一種，所述的鈦源為無定型超細偏鈦酸和二氧化鈦的混合物，其中，O < (無定型超細偏鈦酸與二氧化鈦的摩爾比)蘭I;
優(yōu)選地，所述球磨包括行星式球磨、藍式球磨或者高能球磨中的任意一種，球磨時間為I?15h，進一步優(yōu)選為2?10h，更為優(yōu)選為3?8h ;
優(yōu)選地，所用的球磨介質(zhì)是氧化鋯球，溶劑為去離子水，或者去離子水與無水乙醇、聚乙烯醇、乙二醇、正丁醇、異丁醇、丙酮、環(huán)己烷中至少一種的混合物。
[0006]優(yōu)選地，所述三維混合采用三維混合機，混合時間為I?25h，進一步優(yōu)選為2?20h，更為優(yōu)選為3?15h ;
優(yōu)選地，步驟(2)中所述的惰性氣氛為高純氬氣和高純氮氣中的至少一種，所述的煅燒過程中升溫速率為f 10°C /分鐘；
優(yōu)選地，步驟(3)中所述的可溶性含碳有機粘合劑選自葡萄糖、單晶冰糖、蔗糖、淀粉、甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯腈、酚醛樹脂、乙烯基吡咯烷酮、環(huán)氧樹脂、聚糖醇、殼聚糖、呋喃樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯或聚氯乙烯中的任意一種或者至少兩種的組合；
優(yōu)選地，步驟(3)中所述溶劑為去離子水、無水乙醇、丙酮、笨、甲苯、二甲基甲酰胺中的任意一種或至少兩種的組合，進一步優(yōu)選為去離子水、無水乙醇和丙酮中的任意一種或至少兩種的組合；
優(yōu)選地，步驟(3)中所述碳化處理的溫度優(yōu)選為50(T900°C，時間為0.5^20h ；
優(yōu)選地，步驟(3)中所述碳化在保護性氣氛中進行，所述的保護性氣氛優(yōu)選為氮氣、氬氣中任意一種或至少兩種的組合。
[0007]本發(fā)明提供一種鋰離子電池負極片，所述鋰離子電池負極片由集流體和涂布在集流體上的鋰離子電池用復(fù)合負極材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等物質(zhì)組成，所述鋰離子電池用復(fù)合負極材料為上述制備步驟中任一權(quán)利要求所述的復(fù)合負極材料；
優(yōu)選地，所述導(dǎo)電劑中包含上述制備步驟中所述的任一含氮碳材料，而且上述含氮碳材料在導(dǎo)電劑中的質(zhì)量分數(shù)為0.f 5%。
[0008]進一步地，為了考察鈦酸鋰系復(fù)合負極材料的電化學(xué)性能，將上述方法和步驟中所述的任一鈦酸鋰復(fù)合負極材料、含有含氮碳材料的導(dǎo)電劑和聚偏氟乙烯按照80:10:10的質(zhì)量比稱量后通過超聲分散和快速攪拌的方式與N-甲基吡咯烷酮配制成均勻漿料，經(jīng)真空除泡后涂覆在集流體上，80°C干燥后在輥壓機上壓平制成電極膜片，將該膜片沖成直徑為9mm的圓片，將其在120°C真空干燥12h后與鋰片組裝成扣式電池，電解液采用含lmol/L的LiPF6的碳酸乙酯和碳酸二甲酯(體積比1:1)的混合液。將該扣式電池放置24h后在0.03^3.0V的電壓范圍內(nèi)進行充放電測試。
[0009]本發(fā)明提供一種鋰離子電池，所述鋰離子電池包含上述制備步驟中任一步驟所述的鋰離子電池復(fù)合負極材料和鋰離子電池負極片。
[0010]本發(fā)明的突出優(yōu)點和積極效果如下:
(I)本發(fā)明采用金屬元素和碳共摻雜制備鈦酸鋰基體材料，與其他摻雜方法相比，采用該方法制備的負極材料能有效阻止充放電過程中能有效減少鈦酸鋰與電解液發(fā)生反應(yīng)，從而能有效提高復(fù)合負極材料的電化學(xué)性能。
[0011](2)本發(fā)明在制備鈦酸鋰復(fù)合負極材料的過程中，在采用金屬元素和碳共摻雜制備鈦酸鋰基體材料的基礎(chǔ)上，通過噴霧干燥和碳化工藝相結(jié)合的方法在上述基體材料表面包覆碳，最終獲得鈦酸鋰復(fù)合負極材料，表面包覆的碳層在負極材料中起到了電子傳輸緩沖層的作用，能增大鈦酸鋰復(fù)合負極材料的鋰離子擴散系數(shù)，在提高導(dǎo)電性和倍率性能的同時能有效提聞其循環(huán)性能。
[0012]本發(fā)明提供的復(fù)合負極材料具有良好的導(dǎo)電性和倍率性能、較高的比容量和很好的循環(huán)穩(wěn)定性，首次循環(huán)庫倫效率大于90%，電流密度為120mA/g時，循環(huán)80次后比容量大于242mAh/g，在1C倍率時循環(huán)150次后容量保持率大于95%。本發(fā)明還提供了由上述復(fù)合負極材料制備的鋰離子電池負極片和鋰離子電池。本發(fā)明提供的制備方法工藝簡單，對環(huán)境友好，能耗與成本低廉，易于規(guī)模化生產(chǎn)。
具體實施例
[0013]下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方案進行詳細描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，以下實施例僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例，以便于更好地理解本發(fā)明，因而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換或改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
[0014]實施例1
按照一定的配比稱量乙酸鋰、乙酸鎳、乙酸鉻、超細偏鈦酸和二氧化鈦，其中，Li和Ti的元素配比滿足化學(xué)式Li4Ti5O12,超細偏鈦酸和二氧化鈦的摩爾比為I,鎳和鉻的摩爾百分含量為鈦酸鋰的5%,將上述原材料在去離子水中進行藍式球磨Ih,干燥后過200目篩,然后將過篩后的產(chǎn)物在550°C的氬氣中煅燒12h，自然降溫后粉碎篩分，獲得摻雜鎳、鉻和碳的鈦酸鋰基體材料。將該基體材料、葡萄糖、在氨氣中以2°C /分鐘的升溫速率經(jīng)800°C氮化處理3h的含氮碳材料和去離子水均勻混合得到漿料，其中，含氮碳材料的質(zhì)量百分含量為碳包覆層總質(zhì)量的0.5%，將漿料經(jīng)噴霧干燥，然后在氬氣中于900°C碳化處理0.5h，獲得鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其中該復(fù)合負極材料表面碳包覆層的質(zhì)量百分含量為鈦酸鋰的
0.1%。
[0015]將上述經(jīng)碳化處理后的鈦酸鋰復(fù)合負極材料、含有含氮碳材料的導(dǎo)電劑和聚偏氟乙烯按照80:10:10的質(zhì)量比稱量后通過超聲分散和快速攪拌的方式與N-甲基吡咯烷酮配制成均勻漿料，經(jīng)真空除泡后涂覆在集流體上，80°C干燥后在輥壓機上壓平制成電極膜片，將該膜片沖成直徑為9_的圓片，在120°C真空干燥12h后與鋰片組裝成扣式電池，電解液采用含lmol/L的LiPF6的碳酸乙酯和碳酸二甲酯(體積比1:1)的混合液。將該扣式電池放置24h后在0.03^3.0V的電壓范圍內(nèi)進行充放電測試，電流密度為120mA/g時，首次循環(huán)庫倫效率為93%，循環(huán)80次后比容量為243 mAh/g,在1C倍率時循環(huán)150次后容量保持率為95.6%ο
[0016]實施例2
按照一定的配比稱量乙酸鋰、草酸鎳、草酸鈰、超細偏鈦酸和二氧化鈦，其中，Li和Ti的元素配比滿足化學(xué)式Li4Ti5O12,超細偏鈦酸和二氧化鈦的摩爾比為0.1,鎳和鋪的摩爾百分含量為鈦酸鋰的1%，將上述原材料在三維混合機中混合磨lh，過200目篩后的產(chǎn)物在850°C的氬氣中煅燒3h，自然降溫后粉碎篩分，獲得摻雜鎳、鈰和碳的鈦酸鋰基體材料。將該基體材料、乙基纖維素、聚乙二醇、在氨氣中以以8°C /分鐘的升溫速率經(jīng)950°C氮化處理
1.5h的含氮碳材料和去離子水均勻混合得到漿料，其中，含氮碳材料的質(zhì)量百分含量為碳包覆層總質(zhì)量的5%，將漿料經(jīng)噴霧干燥，然后在氬氣中于500°C碳化處理20h，獲得鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其中該復(fù)合負極材料表面碳包覆層的質(zhì)量百分含量為鈦酸鋰的15%。
[0017]將上述經(jīng)碳化處理后的鈦酸鋰復(fù)合負極材料制作成負極電極片和扣式電池，制備方法同實施例1，將該扣式電池放置24h后在0.03^3.0V的電壓范圍內(nèi)進行充放電測試，電流密度為120mA/g時，首次循環(huán)庫倫效率為94%，循環(huán)80次后比容量為245 mAh/g，在1C倍率時循環(huán)150次后容量保持率為96.2%。
[0018]實施例3
按照一定的配比稱量氫氧化鋰、草酸鎳、超細偏鈦酸和二氧化鈦，其中，Li和Ti的元素配比滿足化學(xué)式Li4Ti5O12,超細偏鈦酸和二氧化鈦的摩爾比為0.5,鎳的摩爾百分含量為鈦酸鋰的3%，將上述原材料在三維混合機中混合磨3h，過200目篩后的產(chǎn)物在850°C的氬氣中煅燒5h，自然降溫后粉碎篩分，獲得摻雜鎳和碳的鈦酸鋰基體材料。將該基體材料、殼聚糖、酚醛樹脂、在氨氣中以以5°C /分鐘的升溫速率經(jīng)900°C氮化處理2h的含氮碳材料和無水乙醇均勻混合得到漿料，其中，含氮碳材料的質(zhì)量百分含量為碳包覆層總質(zhì)量的3%，將漿料經(jīng)噴霧干燥，然后在氮氣中于600°C碳化處理10h，獲得鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其中該復(fù)合負極材料表面碳包覆層的質(zhì)量百分含量為鈦酸鋰的10%。
[0019]將上述經(jīng)碳化處理后的鈦酸鋰復(fù)合負極材料制作成負極電極片和扣式電池，制備方法同實施例1，將該扣式電池放置24h后在0.03^3.0V的電壓范圍內(nèi)進行充放電測試，電流密度為120mA/g時，首次循環(huán)庫倫效率為94.3%，循環(huán)80次后比容量為244.1 mAh/g，在1C倍率時循環(huán)150次后容量保持率為96.5%。
[0020]實施例4
按照一定的配比稱量乙酸鋰、乙酸鉻、乙酸鈰、超細偏鈦酸和二氧化鈦，其中，Li和Ti的元素配比滿足化學(xué)式Li4Ti5O12,超細偏鈦酸和二氧化鈦的摩爾比為0.7,鉻和鋪的摩爾百分含量為鈦酸鋰的2%，將上述原材料在去離子水和無水乙醇的混合液中進行高能球磨5h，干燥后過200目篩，然后將過篩后的產(chǎn)物在750°C的氮氣和氬氣的混合氣氛中煅燒8h，自然降溫后粉碎篩分，獲得摻雜鉻、鈰和碳的鈦酸鋰基體材料。將該基體材料、淀粉、甲基纖維素、在氨氣中以4°C /分鐘的升溫速率經(jīng)850°C氮化處理2h的含氮碳材料和去離子水均勻混合得到漿料，其中，含氮碳材料的質(zhì)量百分含量為碳包覆層總質(zhì)量的1%，將漿料經(jīng)噴霧干燥，然后在氬氣中于900°C碳化處理lh，獲得鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其中該復(fù)合負極材料表面碳包覆層的質(zhì)量百分含量為鈦酸鋰的5%。
[0021]將上述經(jīng)碳化處理后的鈦酸鋰復(fù)合負極材料制作成負極電極片和扣式電池，制備方法同實施例1，將該扣式電池放置24h后在0.03^3.0V的電壓范圍內(nèi)進行充放電測試，電流密度為120mA/g時，首次循環(huán)庫倫效率為96%，循環(huán)80次后比容量為246.3 mAh/g，在1C倍率時循環(huán)150次后容量保持率為97.5%。
【權(quán)利要求】
1.鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其特征在于，所述復(fù)合負極材料為內(nèi)部具有空隙結(jié)構(gòu)的摻雜鈦酸鋰/碳復(fù)合微球；所述復(fù)合微球由摻雜碳和鎳、鉻、鈰中至少一種金屬元素的鈦酸鋰基體材料以及表面的碳包覆層兩部分組成。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其特征在于，所述的摻雜金屬元素的摩爾百分含量為鈦酸鋰的0.1?5%。
3.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池用復(fù)合負極材料，其特征在于，所述的碳包覆層為可溶性含碳有機粘合劑、含氮碳材料與溶劑經(jīng)碳化后的產(chǎn)物，其中，碳包覆層的質(zhì)量百分含量為鈦酸鋰總質(zhì)量的0.1?15%，含氮碳材料的質(zhì)量百分含量為碳包覆層總質(zhì)量的0.5?5%。
4.鋰離子電池用復(fù)合負極材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將適量鎳、鈰和鉻中至少一種的乙酸鹽或草酸鹽、鋰源和鈦源按照一定的元素配比稱量后進行球磨或三維混合，干燥后過200目篩； (2)將步驟(I)中過篩后的產(chǎn)物在550?850°C的惰性氣氛中煅燒3?12h，自然降溫后粉碎篩分，獲得摻雜碳和鎳、鉻、鈰中至少一種金屬元素的鈦酸鋰基體材料； (3)將步驟(2)中的鈦酸鋰基體材料、可溶性含碳有機粘合劑、含氮碳材料與溶劑均勻混合得到漿料，將漿料經(jīng)噴霧干燥、碳化后得到鋰離子電池用復(fù)合負極材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合負極材料，其特征在于，所述的含氮碳材料是將收集來的廢棄的香煙過濾嘴在氨氣氣氛中以2?8°C /分鐘的升溫速率于800?950°C之間進行氮化處理1.5?3h后獲得的具有亞孔和微孔結(jié)構(gòu)的含氮碳材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的復(fù)合負極材料的制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述的鋰源為氫氧化鋰和乙酸鋰中的至少一種，所述的鈦源為無定型超細偏鈦酸和二氧化鈦的混合物，其中，O < (無定型超細偏鈦酸與二氧化鈦的摩爾比)含I。
7.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的復(fù)合負極材料的制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述的球磨包括行星式球磨、藍式球磨或者高能球磨中的任意一種，球磨時間為I?15h，進一步優(yōu)選為2?10h，更為優(yōu)選為3?8h ; 優(yōu)選地，所用的球磨介質(zhì)是氧化鋯球，溶劑為去離子水，或者去離子水與無水乙醇、聚乙烯醇、乙二醇、正丁醇、異丁醇、丙酮、環(huán)己烷中至少一種的混合物。 進一步地，所述三維混合采用三維混合機，混合時間為I?25h，進一步優(yōu)選為2?20h，更為優(yōu)選為3?15h。
8.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的復(fù)合負極材料的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的惰性氣氛為高純氬氣和高純氮氣中的至少一種，所述的煅燒過程中升溫速率為I?10°C /分鐘。
9.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的復(fù)合負極材料的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的可溶性含碳有機粘合劑選自葡萄糖、單晶冰糖、蔗糖、淀粉、甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯腈、酚醛樹脂、乙烯基吡咯烷酮、環(huán)氧樹脂、聚糖醇、殼聚糖、呋喃樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯或聚氯乙烯中的任意一種或者至少兩種的組合； 優(yōu)選地，步驟(3)中所述溶劑為去離子水、無水乙醇、丙酮、笨、甲苯、二甲基甲酰胺中的任意一種或至少兩種的組合，進一步優(yōu)選為去離子水、無水乙醇和丙酮中的任意一種或至少兩種的組合； 優(yōu)選地，步驟(3)中所述碳化處理的溫度優(yōu)選為500?900°C，時間為0.5?20h ；優(yōu)選地，步驟(3)中所述碳化在保護性氣氛中進行，所述的保護性氣氛優(yōu)選為氮氣、氬氣中任意一種或至少兩種的組合。
10.鋰離子電池負極片，其特征在于，所述鋰離子電池負極片由集流體和涂布在集流體上的鋰離子電池用復(fù)合負極材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等物質(zhì)組成，所述鋰離子電池用復(fù)合負極材料如權(quán)利要求1?9中任一權(quán)利要求所述的復(fù)合負極材料； 優(yōu)選地，所述導(dǎo)電劑中包含如權(quán)利要求3?5中任一權(quán)利要求所述的含氮碳材料，而且上述含氮碳材料在導(dǎo)電劑中的質(zhì)量分數(shù)為0.1?5%。
11.鋰離子電池，其特征在于，所述鋰離子電池包含權(quán)利要求10中所述的鋰離子電池負極片。
【文檔編號】H01M4/136GK104282883SQ201410541098
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2014年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月14日
【發(fā)明者】徐宇興, 高曉勇 申請人:秦皇島中科遠達電池材料有限公司