本發(fā)明涉及電池材料,具體為一種電解質(zhì)包覆改性正極材料及固態(tài)電池。
背景技術(shù):
1、全固態(tài)電池是用固體電解質(zhì)代替液體電解液的電池系統(tǒng)。由于全固態(tài)電池采用具有高導(dǎo)電性和阻燃性的材料,因而能夠?qū)崿F(xiàn)電池的高能量和高輸出密度,且由于鋰離子是在不易燃燒的固體電解質(zhì)中移動的,因此,固態(tài)電池相較于常規(guī)使用電解液的電池來說,安全性更高,且蓄電量、輸出功率也更大,固態(tài)電池采用固態(tài)電解質(zhì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)鋰電池中的隔膜和電解液,顯著降低了電池的自燃和爆炸風(fēng)險,高溫時不會出現(xiàn)明顯分解,安全性高、工作溫度范圍寬,并且固態(tài)電解質(zhì)較難泄露、揮發(fā),長期循環(huán)時電解質(zhì)不會發(fā)生干涸問題,循環(huán)壽命長、電池壽命長,其具有較高的能量密度和出色的安全性能,被普遍認(rèn)為是未來鋰電池的發(fā)展方向,但固態(tài)電池的發(fā)展依然面臨著不小的阻力,包括不良的固-固接觸、界面副反應(yīng)及空間電荷層引起的大界面電阻,造成的固態(tài)電池首效較低、倍率性能差、容量快速衰減等問題。
2、隨著電動汽車、智能手機等電子設(shè)備的普及,對鋰離子電池的性能要求日益增高,然而,傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì)電池存在易泄漏、易燃易爆等安全隱患,且其離子傳輸速度有限,難以滿足高能量密度、高功率密度電池的需求,因此,研發(fā)新型固態(tài)電解質(zhì)包覆改性正極材料成為當(dāng)前鋰離子電池領(lǐng)域的熱點之一。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供了一種電解質(zhì)包覆改性正極材料及固態(tài)電池,解決了上述背景技術(shù)中所提到的問題。
2、為實現(xiàn)以上目的,本發(fā)明通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn):一種電解質(zhì)包覆改性正極材料,由正極材料基體和包覆在其表面的固態(tài)電解質(zhì)層組成;
3、所述固態(tài)電解質(zhì)層采用鋰離子導(dǎo)電玻璃li2o-b2o3-m體系,其中m選自硫酸鋰、二氧化硅、氧化鋁中的至少一種,或它們的組合。
4、優(yōu)選的,所述固態(tài)電解質(zhì)層通過化學(xué)氣相沉積法或溶膠-凝膠法等技術(shù)在正極材料基體表面均勻包覆。
5、優(yōu)選的,所述硫酸鋰、二氧化硅和氧化鋁的質(zhì)量比為3:2:1。
6、優(yōu)選的,所述正極材料基體包括三元材料、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈷酸鋰或富鋰正極材料中的任意一種或至少兩種的組合。
7、優(yōu)選的,所述固態(tài)電解質(zhì)層的厚度為10-50μm。
8、另一方面,本發(fā)明提供一種上述電解質(zhì)包覆改性正極材料的制備方法,包括以下步驟:
9、s1、固態(tài)電解質(zhì)前驅(qū)體的制備:將鋰源、硼源和m源按照預(yù)設(shè)比例混合,并加入有機溶劑中,通過攪拌和加熱使原料充分溶解和反應(yīng),得到均勻的固態(tài)電解質(zhì)前驅(qū)體溶膠,溶膠的穩(wěn)定性和粘度通過滴加穩(wěn)定劑進(jìn)行調(diào)節(jié),以確保其在正極材料表面的均勻包覆;
10、s2、正極材料基體的制備:采用常規(guī)的固相反應(yīng)法制備所需的正極材料基體,原料選用鈷酸鋰或磷酸鐵鋰,在制備過程中,需嚴(yán)格控制原料的純度、反應(yīng)溫度和時間等參數(shù),以確?;w材料具有良好的電化學(xué)性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性;
11、s3、固態(tài)電解質(zhì)包覆:將正極材料基體加入固態(tài)電解質(zhì)前驅(qū)體溶膠中,通過攪拌、超聲等方式使溶膠均勻包覆在正極材料基體表面,然后,將包覆后的材料轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)襯中,在適當(dāng)?shù)臏囟?50-220℃和時間2-4小時下進(jìn)行溶劑熱法處理,在此過程中,固態(tài)電解質(zhì)前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為固態(tài)電解質(zhì)層,并緊密附著在正極材料基體表面;
12、s4、煅燒處理:將包覆有固態(tài)電解質(zhì)層的正極材料前驅(qū)體進(jìn)行煅燒處理,煅燒溫度控制在600-800℃之間,時間為4-8小時,去除有機溶劑和未反應(yīng)的雜質(zhì),使固態(tài)電解質(zhì)層更加致密、均勻;
13、s5、后處理:對煅燒后的材料進(jìn)行破碎、篩分等后處理步驟,去除多余的顆粒和雜質(zhì),最終得到粒度均勻、性能優(yōu)異的固態(tài)電解質(zhì)包覆改性正極材料。
14、優(yōu)選的,所述s1中,鋰源包括碳酸鋰、硝酸鋰、鎳酸鋰、氫氧化鋰、一水合氫氧化鋰、氫化鋰、氟化鋰、氯化鋰、溴化鋰、乙酸鋰、氧化鋰、硫酸鋰、檸檬酸鋰中的至少一種。
15、再一方面,本發(fā)明還提供一種固態(tài)電池,包括上述電解質(zhì)包覆改性正極材料或上述制備方法得到的電解質(zhì)包覆改性正極材料。
16、有益效果
17、本發(fā)明提供了一種電解質(zhì)包覆改性正極材料及固態(tài)電池。與現(xiàn)有技術(shù)相比具備以下有益效果:該電解質(zhì)包覆改性正極材料及固態(tài)電池,通過優(yōu)化固態(tài)電解質(zhì)層的組成和制備工藝,該層能夠有效隔離正極材料與電解液,防止電解液對正極材料的腐蝕和剝離,同時提供高效的離子傳輸通道,顯著提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性、倍率性能和安全性,正極材料具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,通過固態(tài)電解質(zhì)層的隔離和保護(hù)作用,有效抑制了電解液對正極材料的腐蝕和剝離,顯著延長了電池的使用壽命,顯著提升了電池的倍率性能,固態(tài)電解質(zhì)層提供了高效的離子傳輸通道,降低了離子傳輸?shù)淖枇Γ闺姵啬軌蛟诟弑堵氏驴焖俪浞烹?,提高了電池的安全性,固態(tài)電解質(zhì)層有效隔離了正負(fù)極材料,避免了液態(tài)電解質(zhì)可能引發(fā)的泄漏和燃燒等安全隱患,顯著提高了電池的安全性能,制備方法簡單、成本低廉,易于實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),通過優(yōu)化制備工藝和參數(shù),可以進(jìn)一步提高正極材料的性能和穩(wěn)定性。
1.一種電解質(zhì)包覆改性正極材料,其特征在于:由正極材料基體和包覆在其表面的固態(tài)電解質(zhì)層組成;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解質(zhì)包覆改性正極材料,其特征在于:所述固態(tài)電解質(zhì)層通過化學(xué)氣相沉積法或溶膠-凝膠法等技術(shù)在正極材料基體表面均勻包覆。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解質(zhì)包覆改性正極材料,其特征在于:所述硫酸鋰、二氧化硅和氧化鋁的質(zhì)量比為3:2:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解質(zhì)包覆改性正極材料,其特征在于:所述正極材料基體包括三元材料、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈷酸鋰或富鋰正極材料中的任意一種或至少兩種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解質(zhì)包覆改性正極材料,其特征在于:所述固態(tài)電解質(zhì)層的厚度為10-50μm。
6.一種權(quán)利要求1-5任一項的電解質(zhì)包覆改性正極材料的制備方法,其特征在于:包括以下步驟:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于:所述s1中,鋰源包括碳酸鋰、硝酸鋰、鎳酸鋰、氫氧化鋰、一水合氫氧化鋰、氫化鋰、氟化鋰、氯化鋰、溴化鋰、乙酸鋰、氧化鋰、硫酸鋰、檸檬酸鋰中的至少一種。
8.一種固態(tài)電池,其特征在于:包括權(quán)利要求1-5任一項所述的電解質(zhì)包覆改性正極材料或權(quán)利要求6-7任一項所述的制備方法得到的電解質(zhì)包覆改性正極材料。