本發(fā)明涉及新能源材料,具體涉及一種負(fù)極材料及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、作為電動汽車核心組件的二次電池面臨著能量密度、功率密度、可靠性和安全方面的各種技術(shù)挑戰(zhàn),特別是快速充電能力是一個非常重要的特性。
2、當(dāng)前二次電池的負(fù)極材料主要為石墨,對石墨表面改性是一種提高金屬離子插入反應(yīng)電化學(xué)動力學(xué)從而提高充電速率的有效方法。han等人報道,在石墨表面使用煤焦油瀝青的均勻非晶碳涂層提高了石墨負(fù)極的倍率性能。cheng等人用堿化合物制備了表面蝕刻石墨,以增加金屬離子嵌入石墨的位點數(shù)量,顯著增強了石墨負(fù)極的倍率性能。但是,這些方法也會導(dǎo)致石墨的初始庫倫效率顯著降低。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為了解決現(xiàn)有技術(shù)中石墨負(fù)極材料的初始庫倫效率低,電化學(xué)性能不佳的問題,本發(fā)明提供了一種負(fù)極材料及其制備方法與應(yīng)用,提高了石墨負(fù)極材料的初始庫倫效率,同時具有較好的倍率性能。
2、第一方面,本發(fā)明提供了一種負(fù)極材料,包括v5s8@石墨復(fù)合材料;所述復(fù)合材料中,v5s8包覆在石墨的表面。
3、在一種可選的實施方式中,所述復(fù)合材料中,v5s8的質(zhì)量占所述復(fù)合材料質(zhì)量的1.21%-14.55%;
4、優(yōu)選地,所述復(fù)合材料中,v5s8的質(zhì)量占所述復(fù)合材料質(zhì)量的2.49%-11.94%;
5、進一步優(yōu)選地,所述復(fù)合材料中,v5s8的質(zhì)量占所述復(fù)合材料質(zhì)量的6.03%-8.00%。
6、在一種可選的實施方式中,所述復(fù)合材料中,v5s8包覆在石墨的表面形成包覆層,包覆層的厚度為0.2μm-1μm,和/或,石墨的粒徑為6.5μm-18μm。
7、在一種可選的實施方式中,v5s8的晶體結(jié)構(gòu)為隧道結(jié)構(gòu),石墨的晶體結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)。
8、在一種可選的實施方式中,所述層狀結(jié)構(gòu)的層間距為0.333nm-0.337nm。
9、第二方面,本發(fā)明提供了一種所述的負(fù)極材料的制備方法,所述制備方法包括以下步驟:
10、將石墨和五氧化二釩在溶劑中混合,然后除去溶劑,形成前驅(qū)體;
11、將所述前驅(qū)體與硫粉在熱處理下進行反應(yīng)。
12、在一種可選的實施方式中,所述熱處理的氣氛為氫氣與惰性氣體的混合氣氛;所述混合氣氛中氫氣與惰性氣體的體積比為(6-8):(92-94);
13、所述混合氣氛的通入量為每50l容器內(nèi)流量為10-30ml/min。
14、所述熱處理包括:先在150℃-250℃下退火1h-2h,然后升溫至700℃-1000℃。
15、在一種可選的實施方式中,先以2℃/min-5℃/min的升溫速率升溫至150℃-250℃下退火1h-2h,然后以4℃/min-6℃/min的升溫速率升溫至700℃-1000℃;
16、所述惰性氣體選自氬氣、氦氣、氮氣、氖氣中的一種或多種。
17、在一種可選的實施方式中,石墨和五氧化二釩的質(zhì)量摩爾比為(3g-10g):
18、(1mmol-2mmol);
19、五氧化二釩與硫粉的質(zhì)量摩爾比為(1mmol-2mmol):(2g-4g)。
20、所述石墨、五氧化二釩與硫粉的質(zhì)量摩爾比為(3g-10g):(1mmol-2mmol):
21、(2g-4g)。
22、在一種可選的實施方式中,所述將石墨和五氧化二釩在溶劑中混合,除去溶劑,形成前驅(qū)體,包括:
23、將石墨粉末分散在溶劑中形成懸浮液,然后將五氧化二釩粉末加入到所述懸浮液中,在40℃-80℃下,攪拌使溶劑完全蒸發(fā),形成前驅(qū)體;
24、所述溶劑選自乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、甲醇、四氯化碳、丙酮中的一種或多種;
25、所述攪拌的速度為200rpm/min-600rpm/min。
26、第三方面,本發(fā)明提供了一種所述的負(fù)極材料或所述的制備方法制備而成的負(fù)極材料在鋰離子電池中的應(yīng)用。
27、第四方面,本發(fā)明提供了一種負(fù)極片,所述負(fù)極片包括所述的負(fù)極材料或所述的制備方法制備而成的負(fù)極材料。
28、第五方面,本發(fā)明提供了一種二次電池,所述二次電池包括所述的負(fù)極片。
29、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果為:
30、本發(fā)明提供的一種負(fù)極材料,包括v5s8@石墨復(fù)合材料;所述復(fù)合材料中,v5s8包覆在石墨的表面。采用v5s8包覆石墨以解決石墨負(fù)極材料電化學(xué)性能不佳,不能兼顧倍率性能和初始庫倫效率的問題,試驗證明,通過v5s8包覆石墨,不僅可以提高石墨負(fù)極材料的充放電速度,提高了電池的高倍率性能,還可以增加負(fù)極材料的吸液量(潤濕性),增大電池容量,增強了電池的初始庫倫效率,提升了電化學(xué)性能。
1.一種負(fù)極材料,其特征在于,包括v5s8@石墨復(fù)合材料;所述復(fù)合材料中,v5s8包覆在石墨的表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述復(fù)合材料中,v5s8的質(zhì)量占所述復(fù)合材料質(zhì)量的1.21%-14.55%;
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述復(fù)合材料中,v5s8包覆在石墨的表面形成包覆層,包覆層的厚度為0.2μm-1μm,和/或,石墨的粒徑為6.5μm-18μm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料,其特征在于,v5s8的晶體結(jié)構(gòu)為隧道結(jié)構(gòu),石墨的晶體結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的負(fù)極材料,其特征在于,所述層狀結(jié)構(gòu)的層間距為0.333nm-0.337nm。
6.一種如權(quán)利要求1-5任一項所述的負(fù)極材料的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述熱處理的氣氛為氫氣與惰性氣體的混合氣氛;所述混合氣氛中氫氣與惰性氣體的體積比為(6-8):(92-94);
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,石墨和五氧化二釩的質(zhì)量摩爾比為(3g-10g):(1mmol-2mmol);
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述將石墨和五氧化二釩在溶劑中混合,除去溶劑,形成前驅(qū)體,包括:
10.一種負(fù)極片,其特征在于,所述負(fù)極片包括權(quán)利要求1-5任一項所述的負(fù)極材料或權(quán)利要求6-9任一項所述的制備方法制備而成的負(fù)極材料。