本發(fā)明涉及鈉離子電池,特別是涉及一種碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料及其制備方法和鈉離子電池。
背景技術(shù):
1、在過去的十年中,鋰離子電池得到了迅速的發(fā)展。然而,價格的上漲阻礙了鋰離子電池的進一步應(yīng)用,因此尋找更便宜的電池來替代鋰離子電池勢在必行。由于地殼中的鈉資源豐富,成本低,鈉離子電池被認(rèn)為是取代鋰離子電池的最佳儲能裝置。不同于有機液體電解質(zhì)的易泄漏、易燃性和不能有效的抑制枝晶,固態(tài)鈉電解質(zhì)被廣泛的應(yīng)用于鈉金屬電池中以提高安全性。
2、然而,鈉離子半徑較大,需要獨特的離子通道材料才能匹配鈉離子電池。nasicon結(jié)構(gòu)材料離子通道足夠大,能夠滿足鈉離子通過,鈉鋯硅磷就是一種nasicon結(jié)構(gòu)的材料。然而,鈉鋯硅磷本身不具備良好的電導(dǎo)率,不易產(chǎn)業(yè)化。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、基于此,有必要針對如何提高固態(tài)電解質(zhì)材料的電導(dǎo)率的問題,提供一種碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料及其制備方法和鈉離子電池。
2、一種碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,包括如下步驟:
3、將鈉源、鋯源、硅源與磷源混合均勻,燒結(jié)后得到鈉鋯硅磷燒結(jié)塊;
4、將所述鈉鋯硅磷燒結(jié)塊進行破碎處理,得到鈉鋯硅磷燒粉體;
5、將所述鈉鋯硅磷燒粉體進行納米化處理,得到納米級鈉鋯硅磷粉體;
6、將所述納米級鈉鋯硅磷粉體與碳源混合均勻,得到混合物料;以及
7、將所述混合物料在保護氣體氛圍內(nèi)焙燒,充分反應(yīng)之后得到碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料。
8、上述碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法操作簡單,所用設(shè)備簡易,整體生產(chǎn)成本低,非常適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn);本發(fā)明技術(shù)方案通過對鈉鋯硅磷固態(tài)電解質(zhì)進行碳包覆,大大提高了鈉鋯硅磷固態(tài)電解質(zhì)材料的電導(dǎo)率,有利于產(chǎn)業(yè)化。
9、在一個可行的實現(xiàn)方式中,所述鈉源選自氫氧化鈉、碳酸鈉、高氯酸和雙三氟甲基磺酰亞胺鈉中的至少一種;
10、所述鋯源選自氧化鋯、硝酸鋯和醋酸鋯中的至少一種;
11、所述硅源為二氧化硅;
12、所述磷源選自五氧化二磷、磷酸氫二氨和磷酸氫氨中的至少一種;
13、將鈉源、鋯源、硅源與磷源混合均勻,燒結(jié)的操作中:燒結(jié)溫度為1000℃~1200℃,燒結(jié)時間為5h~20h。
14、在一個可行的實現(xiàn)方式中,所述納米級鈉鋯硅磷粉體的粒徑為200nm~700nm。
15、在一個可行的實現(xiàn)方式中,將所述納米級鈉鋯硅磷粉體與碳源混合均勻的操作為:將所述納米級鈉鋯硅磷粉體與碳源進行混合,之后加入分散劑,通過球磨混合,之后烘干;其中所述烘干的溫度不超過100℃;和/或
16、所述分散劑選自甲醇、乙醇與乙二醇中的一種或多種;和/或
17、所述球磨的頻率為100rpm~800rpm,所述球磨的時間為1h~10h。
18、在一個可行的實現(xiàn)方式中,所述納米級鈉鋯硅磷粉體與所述碳源的質(zhì)量比為1:(0.01~0.1)。
19、在一個可行的實現(xiàn)方式中,所述碳源選自檸檬酸、葡萄糖、淀粉、碳黑與瀝青中的至少一種。
20、在一個可行的實現(xiàn)方式中,將所述混合物料在保護氣體氛圍內(nèi)焙燒的操作中:焙燒溫度為800℃~900℃,焙燒時間為5h~20h;所述保護氣體選自氮氣與氬氣中的至少一種。
21、在一個可行的實現(xiàn)方式中,將所述鈉鋯硅磷燒結(jié)塊進行破碎處理的操作為:將所述鈉鋯硅磷燒結(jié)塊依次通過鄂破處理和球磨處理進行破碎。
22、一種碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料,采用上述任一的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法制備得到。
23、經(jīng)過試驗驗證,采用上述制備方法得到的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的電導(dǎo)率較高,適用于鈉離子電池。
24、一種鈉離子電池,包括上述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料。
25、經(jīng)過試驗驗證,本發(fā)明技術(shù)方案的鈉離子電池的電導(dǎo)率較高,有利于產(chǎn)業(yè)化。
1.一種碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,所述鈉源選自氫氧化鈉、碳酸鈉、高氯酸和雙三氟甲基磺酰亞胺鈉中的至少一種;
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,所述納米級鈉鋯硅磷粉體的粒徑為200nm~700nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,將所述納米級鈉鋯硅磷粉體與碳源混合均勻的操作為:將所述納米級鈉鋯硅磷粉體與碳源進行混合,之后加入分散劑,通過球磨混合,之后烘干;其中所述烘干的溫度不超過100℃;和/或
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,所述納米級鈉鋯硅磷粉體與所述碳源的質(zhì)量比為1:(0.01~0.1)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,所述碳源選自檸檬酸、葡萄糖、淀粉、碳黑與瀝青中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,將所述混合物料在保護氣體氛圍內(nèi)焙燒的操作中:焙燒溫度為800℃~900℃,焙燒時間為5h~20h;所述保護氣體選自氮氣與氬氣中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法,其特征在于,將所述鈉鋯硅磷燒結(jié)塊進行破碎處理的操作為:將所述鈉鋯硅磷燒結(jié)塊依次通過鄂破處理和球磨處理進行破碎。
9.一種碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料,其特征在于,采用權(quán)利要求1~8中任一項所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料的制備方法制備得到。
10.一種鈉離子電池,其特征在于,包括權(quán)利要求9所述的碳包覆固態(tài)電解質(zhì)材料。