本發(fā)明涉及電化學(xué)儲能領(lǐng)域,特別是涉及一種復(fù)合集流體及其制備方法、極片、硫化物固態(tài)電池。
背景技術(shù):
1、硫化物固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率能夠達(dá)到10-2s/cm的級別,因此硫化物固態(tài)電池目前被認(rèn)為是最有潛力實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的固態(tài)電池路線。傳統(tǒng)的電池極片中,多采用cu(銅)箔作為負(fù)極集流體,采用al(鋁)箔作為正極集流體。然而,經(jīng)過研究,對于硫化物固態(tài)電池而言,由于硫化物本身材料特性,硫化物會與工況環(huán)境中的痕量水反應(yīng)生成h2s氣體,而h2s會腐蝕cu箔集流體,也會在正極al箔集流體表面形成高阻抗物質(zhì),降低硫化物固態(tài)電池的循環(huán)等性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、基于此,有必要提供一種復(fù)合集流體及其制備方法、極片、硫化物固態(tài)電池,以解決硫化物反應(yīng)產(chǎn)生的h2s腐蝕傳統(tǒng)的cu、al集流體的問題。
2、本發(fā)明的第一方面為提供一種復(fù)合集流體,方案如下:
3、一種復(fù)合集流體,包括聚合物支撐層、m金屬層以及防腐導(dǎo)電層;所述m金屬層設(shè)置在所述聚合物支撐層上,所述m金屬層中所含m金屬為cu或al,所述防腐導(dǎo)電層設(shè)置在所述m金屬層遠(yuǎn)離所述聚合物支撐層的一側(cè),所述防腐導(dǎo)電層的材料選自ta、pd、ir以及rh中的一種或者多種。
4、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述復(fù)合集流體還包括過渡層,所述過渡層設(shè)置在所述m金屬層和所述防腐導(dǎo)電層之間,所述過渡層的材料為所述m金屬的合金,所述m金屬的合金中的其他金屬為ta、pd、ir以及rh中的一種或者多種。
5、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述過渡層中所述m金屬的原子占比自靠近所述m金屬層的一側(cè)至遠(yuǎn)離所述m金屬層的一側(cè)逐漸降低。
6、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述過渡層中所述m金屬的原子均勻分布。
7、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述過渡層中所述m金屬的原子占比為45%~55%;
8、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述過渡層的厚度為0.2μm~2μm。
9、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述復(fù)合集流體還包括連接增強(qiáng)層,所述連接增強(qiáng)層設(shè)置在所述m金屬層和所述聚合物支撐層之間,所述連接增強(qiáng)層的材料選自ti以及cr中的一種或者多種。
10、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述連接增強(qiáng)層的厚度為5nm~100nm。
11、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述m金屬層的厚度為0.2μm~2μm。
12、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述防腐導(dǎo)電層的厚度為0.2μm~2μm。
13、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述聚合物支撐層的厚度為3μm~8μm。
14、在其中一個(gè)實(shí)施例中,所述聚合物支撐層的材料包括聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺、聚四氟乙烯中的一種或者多種。
15、本發(fā)明的第二方面為提供一種復(fù)合集流體的制備方法,方案如下:
16、一種復(fù)合集流體的制備方法,包括以下步驟:
17、提供聚合物支撐層;
18、在所述聚合物支撐層上形成m金屬層;
19、在所述m金屬層遠(yuǎn)離所述聚合物支撐層的一側(cè)上形成防腐導(dǎo)電層,所述防腐導(dǎo)電層的材料選自ta、pd、ir以及rh中的一種或者多種。
20、本發(fā)明的第三方面為提供一種極片,方案如下:
21、一種極片,包括電極層以及上述任一實(shí)施例所述的復(fù)合集流體或者通過上述任一實(shí)施例所述的制備方法制備得到的復(fù)合集流體,所述電極層設(shè)置在所述復(fù)合集流體上。
22、本發(fā)明的第四方面為提供一種硫化物固態(tài)電池,方案如下:
23、一種硫化物固態(tài)電池,包括正極極片、負(fù)極極片以及設(shè)置在所述正極極片和所述負(fù)極極片之間的硫化物固態(tài)電解質(zhì)層;
24、所述正極極片包括正極層以及上述任一實(shí)施例所述的復(fù)合集流體或者通過上述任一實(shí)施例所述的制備方法制備得到的復(fù)合集流體,所述正極層設(shè)置在所述復(fù)合集流體上,所述m金屬為al;和/或
25、所述負(fù)極極片包括負(fù)極層以及上述任一實(shí)施例所述的復(fù)合集流體或者通過上述任一實(shí)施例所述的制備方法制備得到的復(fù)合集流體,所述負(fù)極層設(shè)置在所述復(fù)合集流體上,所述m金屬為cu。
26、與傳統(tǒng)技術(shù)相比,上述復(fù)合集流體及其制備方法、極片、硫化物固態(tài)電池具有以下有益效果:
27、上述復(fù)合集流體及其制備方法在聚合物支撐層上設(shè)置m金屬層以及防腐導(dǎo)電層,防腐導(dǎo)電層的材料選自ta、pd、ir以及rh中的一種或者多種。外層的防腐導(dǎo)電層具有較為良好的導(dǎo)電性的同時(shí),能夠避免被h2s腐蝕,并能夠在一定程度保護(hù)內(nèi)層的cu、al層,降低m金屬層的cu腐蝕或者al表面反應(yīng),可穩(wěn)定為硫化物固態(tài)電池匯集、輸出電流,有助于提高硫化物固態(tài)電池的循環(huán)穩(wěn)定性。cu、al具有更好的導(dǎo)電性,同時(shí)其成本也更低。因此,上述復(fù)合集流體相較于傳統(tǒng)使用的銅箔或鋁箔,能夠提高硫化物固態(tài)電池的循環(huán)穩(wěn)定性,并能夠較好地平衡復(fù)合集流體的性能和成本。
28、上述極片以及硫化物固態(tài)電池具有所述的復(fù)合集流體或者通過所述的制備方法制備得到的復(fù)合集流體,因而具有相應(yīng)的技術(shù)特征,能夠獲得相應(yīng)的有益效果。
1.一種復(fù)合集流體,其特征在于,包括聚合物支撐層、m金屬層以及防腐導(dǎo)電層;所述m金屬層設(shè)置在所述聚合物支撐層上,所述m金屬層中所含m金屬為cu或al,所述防腐導(dǎo)電層設(shè)置在所述m金屬層遠(yuǎn)離所述聚合物支撐層的一側(cè),所述防腐導(dǎo)電層的材料選自ta、pd、ir以及rh中的一種或者多種。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合集流體,其特征在于,所述復(fù)合集流體還包括過渡層,所述過渡層設(shè)置在所述m金屬層和所述防腐導(dǎo)電層之間,所述過渡層的材料為所述m金屬的合金,所述m金屬的合金中的其他金屬為ta、pd、ir以及rh中的一種或者多種。
3.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合集流體,其特征在于,所述過渡層中所述m金屬的原子占比自靠近所述m金屬層的一側(cè)至遠(yuǎn)離所述m金屬層的一側(cè)逐漸降低;
4.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合集流體,其特征在于,所述復(fù)合集流體符合以下特征(1)~(2)中的至少一項(xiàng):
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的復(fù)合集流體,其特征在于,所述復(fù)合集流體還包括連接增強(qiáng)層,所述連接增強(qiáng)層設(shè)置在所述m金屬層和所述聚合物支撐層之間,所述連接增強(qiáng)層的材料選自ti以及cr中的一種或者多種。
6.如權(quán)利要求5所述的復(fù)合集流體,其特征在于,所述連接增強(qiáng)層的厚度為5nm~100nm。
7.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的復(fù)合集流體,其特征在于,所述復(fù)合集流體符合以下特征(1)~(4)中的至少一項(xiàng):
8.一種復(fù)合集流體的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
9.一種極片,其特征在于,包括電極層以及權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合集流體或者通過權(quán)利要求8所述的制備方法制備得到的復(fù)合集流體,所述電極層設(shè)置在所述復(fù)合集流體上。
10.一種硫化物固態(tài)電池,其特征在于,包括正極極片、負(fù)極極片以及設(shè)置在所述正極極片和所述負(fù)極極片之間的硫化物固態(tài)電解質(zhì)層;