本發(fā)明涉及金屬空氣電池領(lǐng)域,特別涉及一種木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑、制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、隨著傳統(tǒng)化石能源的加速消耗所造成的能源危機(jī)和環(huán)境問題,促使人們?nèi)ラ_發(fā)下一代可持續(xù)能源轉(zhuǎn)換裝置。作為新興能源的代表,燃料電池和金屬空氣電池已經(jīng)得到了廣泛地探索。其中,鋅空氣電池由于較高的能量密度,低成本和綠色環(huán)保,而成為非常具有前景的能源儲(chǔ)存技術(shù)。然而,由于鋅空氣電池陰極的氧化還原(orr)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)非常緩慢,所以需要高活性的電催化劑來加快反應(yīng)進(jìn)程。
2、雖然,貴金屬和金屬氧化物催化劑(pt、ruo2、iro2等)表現(xiàn)出優(yōu)異的電催化活性,但因其昂貴的成本、較低的穩(wěn)定性和稀缺性等因素,使其無法滿足大規(guī)模應(yīng)用的需求。目前,過渡金屬元素與非金屬元素共摻雜的方法在報(bào)道中表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性和電催化活性。然而,過渡金屬元素易于發(fā)生團(tuán)聚、遷移等問題,進(jìn)而造成催化劑的電催化活性的衰減。另外,傳統(tǒng)三維多孔碳材料存在制備過程復(fù)雜、成本高等問題。因此,開發(fā)可持續(xù)高效的電催化劑仍是一項(xiàng)緊迫的任務(wù)。
3、生物質(zhì)材料具有含碳量高、來源廣泛、可再生和成本低等潛在優(yōu)勢(shì),已成為生產(chǎn)碳材料的首選前體。作為世界上最龐大的生物質(zhì)資源之一,木材獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu),在能源轉(zhuǎn)換和存儲(chǔ)材料中表現(xiàn)出巨大的潛力。有報(bào)道稱,多孔結(jié)構(gòu)利用多通道結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了有效的傳質(zhì),并提供了豐富的活性位點(diǎn),從而表現(xiàn)出極高的電催化活性和穩(wěn)定性。因此,如上所述,利用和改變生物質(zhì)碳材料固有的生物結(jié)構(gòu)特征,有望開發(fā)出廉價(jià)、高性能的電催化材料,促進(jìn)清潔能源和儲(chǔ)能應(yīng)用的發(fā)展前景。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的主要目的為提供一種木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑、制備方法和應(yīng)用,旨在解決金屬空氣電池陰極催化劑成本昂貴、使其無法滿足大規(guī)模應(yīng)用需求的問題。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供一種木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑,包括:
3、經(jīng)過脫木質(zhì)素、活化和熱解后的纖維生物質(zhì)原料負(fù)載有fe元素、n元素和s元素的催化劑。
4、本發(fā)明還提供了一種制備方法,應(yīng)用于上述的木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑,包括:
5、s1、將纖維生物質(zhì)原料在苛性堿溶液中浸漬,進(jìn)行脫木質(zhì)素和堿激活預(yù)處理,而獲得生物質(zhì)前處理物,其中,纖維生物質(zhì)原料為沿生長(zhǎng)長(zhǎng)度方向加工而成,苛性堿溶液包括氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液之一;
6、s2、采用去離子水對(duì)生物質(zhì)前處理物沖洗和烘干,然后在惰性氣氛中進(jìn)行加溫碳化,而獲得堿激活的三維多孔碳前驅(qū)體;
7、s3、通過硫氮源和過渡金屬源配制負(fù)載鹽溶液;
8、s4、將三維多孔碳前驅(qū)體加入負(fù)載鹽溶液中完成浸漬和吸附,而獲得三維多孔碳浸漬樣;
9、s5、將三維多孔碳浸漬樣烘干,然后在惰性氣氛中熱解,最終得到三維多孔碳基催化劑。
10、進(jìn)一步地,所述s1的步驟中,所述纖維生物質(zhì)原料為巴沙木屑。
11、進(jìn)一步地,所述s1的步驟中,所述s1的步驟中,在苛性堿溶液的浸漬環(huán)境增加超聲波處理?xiàng)l件;所述s4的步驟中在負(fù)載鹽溶液環(huán)境增加超聲波處理?xiàng)l件。
12、進(jìn)一步地,所述s1的步驟中,所述苛性堿溶液的濃度為2.0至3.0摩爾每升,且浸漬時(shí)間為8至15小時(shí)。
13、進(jìn)一步地,所述s3的步驟中,硫氮源為硫脲,過渡金屬源為硝酸鐵,所述負(fù)載鹽溶液中硫脲的濃度在0.1至0.4毫摩爾每升,硝酸鐵的濃度在20至80毫摩爾每升。
14、進(jìn)一步地,所述s2和s5的步驟中,烘干的溫度為50至70攝氏度,烘干的時(shí)間為4至8小時(shí)。
15、進(jìn)一步地,所述s2的步驟中加溫碳化的溫度為680至720攝氏度,升溫速率為4至6攝氏度每分鐘,保溫1.5至2.5小時(shí)。
16、進(jìn)一步地,所述s5的步驟中熱解的溫度為880至920攝氏度,升溫速率為4至6攝氏度每分鐘,保溫1.5至2.5小時(shí)。
17、本發(fā)明還提供了一種木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑的應(yīng)用,所述木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑用于鋅空氣電池的氧還原電催化劑。
18、本發(fā)明提供的木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑、制備方法和應(yīng)用,將fe、n和s元素引入碳骨架,并最終得到一種高比表面積和負(fù)載三種活性元素的三維多孔碳基催化劑。制得的三維多孔碳基催化劑具有三維多孔結(jié)構(gòu),賦予該材料極高的比表面積,意味著該材料能夠充分地暴露活性位點(diǎn),受益于獨(dú)特的大比表面積和高度暴露的活性位點(diǎn),該材料表現(xiàn)出優(yōu)異的氧還原性能。三維多孔碳基催化劑作為鋅空氣電池陰極時(shí),能夠提供優(yōu)異的功率密度和比容量。
1.一種木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑,其特征在于,包括:
2.一種制備方法,應(yīng)用于權(quán)利要求1中所述的木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑,其特征在于,包括:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s1的步驟中,所述纖維生物質(zhì)原料為巴沙木屑。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s1的步驟中,所述s1的步驟中,在苛性堿溶液的浸漬環(huán)境增加超聲波處理?xiàng)l件;所述s4的步驟中在負(fù)載鹽溶液環(huán)境增加超聲波處理?xiàng)l件。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s1的步驟中,所述苛性堿溶液的濃度為2.0至3.0摩爾每升,且浸漬時(shí)間為8至15小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s3的步驟中,硫氮源為硫脲,過渡金屬源為硝酸鐵,所述負(fù)載鹽溶液中硫脲的濃度在0.1至0.4毫摩爾每升,硝酸鐵的濃度在20至80毫摩爾每升。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s2和s5的步驟中,烘干的溫度為50至70攝氏度,烘干的時(shí)間為4至8小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s2的步驟中加溫碳化的溫度為680至720攝氏度,升溫速率為4至6攝氏度每分鐘,保溫1.5至2.5小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述s5的步驟中熱解的溫度為880至920攝氏度,升溫速率為4至6攝氏度每分鐘,保溫1.5至2.5小時(shí)。
10.一種權(quán)利要求1所述木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑的應(yīng)用,其特征在于:所述木質(zhì)衍生三維多孔碳基催化劑用于鋅空氣電池的氧還原電催化劑。