專利名稱：用于鋰離子二次電池的正極活性材料及其制造方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于鋰離子二次電池的正極活性材料及其制造方法和用途，具體地說，本發(fā)明涉及用于鋰離子二次電池的Li1+yNiyCo1-yO2+z正極活性材料(其中0＜x＜0.2，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2)及其制造方法和用途。
鋰離子二次電池具有壽命長、比容量高、無“記憶”等優(yōu)點，從而被廣泛地用于各種小型便攜式設(shè)備，如移動電話、便攜式計算機等。
目前，已廣泛使用的鋰離子二次電池的正極活性材料有LiCoO2。LiCoO2的放電平臺在3.8-4V附近(對鋰)，理論比容量為274mAh/g。使用時，為了防止電解質(zhì)的分解，將充電電壓限制在4.3V(對鋰)附近 因此它實際比容量約為140mAh/g左右。由于Co3+在空氣中加熱時比較穩(wěn)定，因此認(rèn)為LiCoO2是比較容易合成的材料。這種正極活性材料的具體描述可參見美國專利3，945，848和4，340，652。但是由于鈷的價格較貴，使得由此制得的正極活性材料的成本較高。
LiNiO2是電化學(xué)性能優(yōu)越的另一種鋰離子二次電池的正極活性材料。它的比容量高達(dá)274mAh/g。鋰的脫嵌電壓范圍為3.4-4.2V，并且其價格僅為鈷的1/3。但是，由于Ni3+在高溫下不穩(wěn)定，合成LiNiO2時，常有Ni2+伴隨產(chǎn)生。這些Ni2+除占領(lǐng)晶格中鎳層上3b位置的Ni3+位外，還侵入晶格中鋰層中占據(jù)3a位置上的Li+位，形成離子混合層，其分子式可表示為[Li+1-dNi2+d]3a[Ni3+1-dNi2+d]3b[O2-2]6c其后果是3a位置上的Li+的含量降低，同時還增加了非電化學(xué)活性Ni2+的含量，使得可逆容量降低。由于Ni2+的離子半徑(r0=0.068nm)大于Ni3+的離子半徑(r0=0.056nm)，因此Ni2+的存在使得鎳層間距增大，結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性受到影響，材料的循環(huán)性能變壞。
LiNiO2和LiCoO2具有與α-NaFeO2相同的立方巖鹽晶體結(jié)構(gòu)。晶格中以氧離子為密堆積，Li+、Co3+或Ni3+處于氧離子密堆積的八面體位上。在LiNiO2中摻入Co原子，形成Li1+xNiyCo1-yO2+z，在y=0至y=1的整個區(qū)間中，都可以形成良好的固溶體并保持晶系不變。Co3+的離子半徑比Ni2+和Ni3+都小，在含氧氣氛中高溫合成時Co3+穩(wěn)定性好，Li1+xNiyCo1-yO2+z中的Co3+占3b位置，可以有效抑制Ni2+的反位離子，同時降低了鎳離子層的厚度，起穩(wěn)定結(jié)構(gòu)因而改善循環(huán)特性的作用。
Tsutomu Ohzuku等在Electrochimica Acta vol.38，No.9，1993中公開了一種用Li2CO2、CoCO3和NiCO3壓片制備LiNiyCo1-yO2復(fù)合氧化物的方法。但是用該方法制得的復(fù)合氧化物構(gòu)成的鋰電池當(dāng)y＜1時其容量不大于150mAh/g。
因此，需要開發(fā)一種具有較高電化學(xué)性能、且價格適中的用于鋰離子二次電池的正極活性材料。
本發(fā)明的目的是提供一種具有較高電化學(xué)性能、且價格適中的用于鋰離子二次電池的正極活性材料；本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于鋰離子二次電池的正極活性材料的制造方法。用這種方法制得的正極活性材料構(gòu)成的鋰離子二次電池具有優(yōu)良的充放電特性。
本發(fā)明再一個目的是提供一種用本發(fā)明正極活性材料制得的鋰離子二次電池。
本發(fā)明提供一種用于鋰離子二次電池的通式為Li1+xNiyCo1-yO2+z的正極活性材料，其中0＜x＜0.2，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，其特征在于它是用下列方法制得的(a)將一定比例的含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物混合并研磨；(b)將得到的混合物模壓成蜂窩狀的塊料；(c)將所述塊料在含氧氣氛中燒結(jié)。
本發(fā)明還提供一種用于鋰離子二次電池通式為Li1+xNiyCo1-yO2+z的正極活性材料的制造方法，所述通式中0＜x＜0.2，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，該方法包括(a)將一定比例的含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物混合并研磨；(b)將得到的混合物模壓成塊料；(c)將所述塊料在含氧氣氛中燒結(jié)；以及任選的
(d)將制得的燒結(jié)塊料研磨粉碎，再模壓成蜂窩狀塊料并燒結(jié)的步驟；其特征在于在步驟(b)中模壓成的塊料是蜂窩狀的。
下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。


圖1是本發(fā)明一個較好實例所用的氧氣紫外光激活裝置；圖2a是比較例1和比較例2試樣的典型X-射線衍射圖；圖2b是實施例14試樣的典型X-射線衍射圖；圖3a是實施例4產(chǎn)物的充-放電電位-時間(V(&Li)-t)關(guān)系圖；圖3b是實施例4產(chǎn)物的比容量-循環(huán)次數(shù)關(guān)系圖；圖4a是實施例2產(chǎn)物的充-放電電位-時間(V(&Li)-t)關(guān)系圖；圖4b是實施例2產(chǎn)物的比容量-循環(huán)次數(shù)關(guān)系圖。
本發(fā)明用于鋰離子二次電池的正極活性材料的通式為Li1+xNiyCo1-yO2+z，其中0＜x＜0.2，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，它是用下列方法制得的(a)將一定比例的含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物混合并研磨；(b)將得到的混合物模壓成蜂窩狀的塊料；(c)將所述塊料在含氧氣氛中燒結(jié)。
用于制造本發(fā)明正極活性材料的含鋰化合物可以是常用于制造鋰離子二次電池的各種含鋰化合物，其例子包括，但不限于碳酸鋰、硝酸鋰和氧化鋰。其中較好是碳酸鋰和硝酸鋰，但由于硝酸鋰在高溫下會放出二氧化氮氣體，污染環(huán)境，因此最好是碳酸鋰。
用于制造本發(fā)明正極活性材料的含鈷化合物可以是常用于制造鋰離子二次電池的各種含鈷化合物，其例子包括，但不限于三氧化二鈷、四氧化三鈷和硝酸鈷等。較好是三氧化二鈷和四氧化三鈷，最好是三氧化二鈷。
用于制造本發(fā)明正極活性材料的含鎳化合物可以是常用于制造鋰離子二次電池的各種含鎳化合物，其例子包括，但不限于三氧化二鎳和硝酸鎳等。較好是三氧化二鎳。
在制造本發(fā)明正極活性材料時，先將一定比例的含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物的粉末研磨混合，所述粉末的粒徑無特別的限制，只要該粒徑對達(dá)到本發(fā)明目的無不利影響即可。但是這些化合物的粒徑較好為1-20微米。
根據(jù)所需的正極活性材料LixNiyCo1-yO2+z，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可容易地獲知含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物的用量之間的比例。并且本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以理解通過控制燒結(jié)溫度及反應(yīng)氣氛，可獲得所需的z值。
隨后，將經(jīng)混合的粉末模壓成蜂窩狀的塊料。在本發(fā)明的一個較好的實例中，制得的塊料是類似蜂窩煤結(jié)構(gòu)的塊料。接著，將制得的蜂窩狀塊料在含氧氣氛中進(jìn)行燒結(jié)。本發(fā)明使用的燒結(jié)設(shè)備是本領(lǐng)域中已知的設(shè)備，如SG2-3-12型馬福爐(購自上海工業(yè)陶瓷機電公司)，所使用的含氧氣氛可以是空氣、純氧氣或活性改進(jìn)的氧氣。為了增加反應(yīng)物與氧的接觸，防止產(chǎn)生二價金屬鎳離子，所述含氧氣氛較好是純氧氣或活性改進(jìn)的氧氣，最好是活性改進(jìn)的氧氣。
圖1是本發(fā)明一個較好實例所用的氧氣紫外光激活裝置示意圖，所述裝置包括氧氣進(jìn)氣口1、石英套管2和氧氣出氣口3。石英套管2的內(nèi)管裝有長條形紫外光管。使用時氧氣從氧氣進(jìn)氣口1進(jìn)入石英套管2，在那里受到紫外光管發(fā)出的紫外光的輻照，形成各種氧的激發(fā)態(tài)、臭氧及氧氣的混合氣體，所述混合氣體經(jīng)氧氣出氣口3進(jìn)入燒結(jié)爐。
在石英套管2的內(nèi)管中所裝的紫外光管無特別的限制。在本發(fā)明的一個實例中，該紫外光管是低壓汞燈，其發(fā)出的紫外光的波長范圍為200-400nm。
制備本發(fā)明正極活性材料的燒結(jié)溫度為500-900℃。如果溫度低于500℃，則達(dá)不到燒結(jié)的目的；如果溫度高于900℃，則產(chǎn)品的電化學(xué)性能會下降。較好的燒結(jié)溫度為650-900℃，最好為750-800℃。在加熱燒結(jié)時，可先將溫度升至500-600℃，較好升至550-600℃并保持一段時間以去除原料中的水分，同時使得碳酸鋰的熔化及分解過程緩慢進(jìn)行，以防止原先混合均勻的原料產(chǎn)生新的不均勻區(qū)域，隨后再升溫至燒結(jié)溫度并在該溫度保持一定的時間以便使物料完全燒結(jié)。但是這種分步升溫過程不是必需的。燒結(jié)的時間隨燒結(jié)的溫度而異。一般來說燒結(jié)的溫度越高則所需的時間越短。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可容易地根據(jù)燒結(jié)的溫度確定燒結(jié)的時間。在500-600℃，較好在550-600℃的預(yù)熱溫度下，預(yù)熱時間一般為4-8小時，較好為5-6小時。在所述燒結(jié)溫度下的燒結(jié)時間一般為10-17小時，較好為13-15小時。
為了保證產(chǎn)物的均一性，在制造本發(fā)明正極活性材料時，可將制得的蜂窩狀塊料粉碎，研磨，再模壓成蜂窩狀塊料并燒結(jié)。這些步驟可重復(fù)多次，通常重復(fù)二至三次，使制得的產(chǎn)物具有均一的性能?？蓪⒆罱K得到蜂窩狀的塊料研磨粉碎，并與導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑一起制成所需的鋰離子電池的正極。
本發(fā)明正極活性材料L1+xNiyCo1-yO2+z是采用粉末固相反應(yīng)方法制得的。在制造時將原料充分混合和研磨后模壓成類似蜂窩狀的結(jié)構(gòu)，增加了反應(yīng)物與氧的接觸面積，抑制了二價鎳離子的形成，從而得到晶體結(jié)構(gòu)優(yōu)良的單相產(chǎn)物。用本發(fā)明正極活性材料制得的鋰離子二次電池具有高的比容量及優(yōu)良的充放電循環(huán)性能。
下面將通過實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實施例在下面的實施例中，使用下列試驗方法測試制得的正極活性材料的性能。
比容量測試方法將85重量％下列實施例制得的試樣與10重量％乙炔黑和5重量％PVDF(聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride))一起加入NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methy1-2-pyrrolidinone))溶液中，將其充分?jǐn)嚢璩珊隣畈⑼扛苍阡X箔上，形成約0.1mm厚的薄膜。將帶薄膜的鋁箔置于真空烘箱中在130℃烘12小時，作為正極；以鋰片為負(fù)極；以EC(乙烯碳酸酯(ethylene carbonate))DMC(碳酸二甲酯(dimethyl carbonate))=50∶50(重量比)，1M LiPF6(lithium hexafluorophosphate)為電解質(zhì)，構(gòu)成鋰電池。
測試時的充放電電流大小根據(jù)電化學(xué)活性物質(zhì)的大小而變，控制在14mA/g附近。電流密度約0.2-0.4mA/cm2，電壓范圍為4.3-2.5V，電池的環(huán)境溫度為30℃。
金屬元素的原子組分比采用英國UNICAM的Solaar 939型原子吸收光譜儀對Li、Ni和Co含量進(jìn)行測定。氧的含量采用扣除法計算而得，即按下式計算Wo=W總-WLi-WNi-WCo其中，W總-分析時取樣總重量；WLi-鋰的含量；WNi-鎳的含量；WCo-鈷的含量；以上4個參數(shù)均為實測重量，Wo為氧的重量，由Wo/Mo(M0為氧的原子量)即可求得產(chǎn)物分子式中氧的原子數(shù)值。
結(jié)構(gòu)分析采用日本理學(xué)電機的DMAX-γβ型粉末X-光衍射儀進(jìn)行測定。銅靶kα1/40kV/100mA，散射狹縫1度，接收狹縫0.3mm，掃描速度4度/分。
實施例1制備Li1.02Ni0.9Co0.1O2.05正極活性材料將1.1摩爾粒徑為1微米的硝酸鋰、0.45摩爾粒徑為10微米的三氧化二鎳和0.033摩爾粒徑為2微米的四氧化三鈷(均購自上海試劑二廠，分析純)充分混合，研磨并用粉末壓片機(75yp-15z型，購自天津市科器高新技術(shù)公司)壓成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)塊料。將得到的塊料置于燒結(jié)爐(SG2-3-12型，購自上海工業(yè)陶瓷機電公司)中在氧氣氛中以3℃/min左右的升溫速率加熱，將該塊料在600℃恒溫4小時以后，再升溫至780℃并在該溫度下保持15小時左右，隨后停止加熱，使溫度自然降至室溫。接著進(jìn)行第二次研磨，將研磨產(chǎn)物壓成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)塊料后，在780℃的燒結(jié)爐中恒溫加熱15小時左右，隨后自然降溫；然后對燒結(jié)塊料進(jìn)行第三次研磨，用壓機將研磨產(chǎn)物壓成蜂窩狀多孔塊料，在780℃的燒結(jié)爐中恒溫加熱15小時左右，以1℃/分鐘的速率降溫至300℃后停止加熱，使之自然冷卻至室溫。
用原子吸收光譜法分析得到的產(chǎn)物，結(jié)果鋰的含量為1.02，鎳的含量為0.90，鈷的含量為0.1，算得氧的含量為2.05。
用上面所述方法測定制得的試樣的比容量，結(jié)果第一次充電比容量為169mAh/g，放電比容量為147mAh/g。X-射線衍射圖如圖2b所示。由該圖可見，制得的產(chǎn)物的(102)峰及(006)峰明顯分開，(018)峰及(110)峰也明顯分開。
實施例2制備Li1.03Ni0.6Co0.4O2.03正極活性材料將0.55摩爾粒徑為10微米的碳酸鋰、0.3摩爾粒徑為1微米的三氧化二鎳和0.134摩爾粒徑為20微米的四氧化三鈷(均購自上海試劑廠，分析純)充分混合，研磨并用76yp-15z型粉末壓片機壓成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)塊料。將得到的塊料置于SG2-3-12型燒結(jié)爐中在紫外光(低壓汞燈，λ=200-400nm)激活的氧氣氛中以5℃/min左右的升溫速率加熱，將該塊料在600℃恒溫6小時以后，再升溫至800℃并在該溫度下保持13小時左右，隨后停止加熱使溫度自然降至室溫。接著進(jìn)行第二次研磨，將研磨產(chǎn)物壓成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)塊料后，在800℃的燒結(jié)爐中恒溫加熱13小時左右，隨后自然降溫；然后對燒結(jié)塊料進(jìn)行第三次研磨，用壓機將研磨產(chǎn)物壓成蜂窩狀多孔塊料，在800℃的燒結(jié)爐中恒溫加熱13小時左右，以1.5℃/分鐘左右的速率降溫至300℃后停止加熱，使之自然冷卻至室溫。
用原子吸收光譜法分析得到的產(chǎn)物，結(jié)果鋰的含量為1.03，鎳的含量為0.59，鈷的含量為0.41，算得氧的含量為2.03。
用上面所述方法測定制得的試樣的比容量，結(jié)果第一次充電比容量為165mAh/g，放電比容量為138mAh/g。其充-放電電位-時間(V(&Li)-t)關(guān)系圖如圖4a所示，比容量-循環(huán)次數(shù)關(guān)系圖如圖4b所示。X-射線衍射圖與圖2b相似。
實施例3制備Li1.01Ni0.75Co0.25O2.01正極活性材料按實施例1相同的方法，但是使用1.1摩爾粒徑為20微米的硝酸鋰、0.375摩爾粒徑為20微米的三氧化二鎳和0.125摩爾粒徑為1微米的三氧化二鈷制備試樣，使用的預(yù)熱溫度為550℃，在該溫度下保持的時間為8小時，燒結(jié)溫度為900℃，燒結(jié)時間為10小時左右。原子吸收光譜分析得到的試樣中鋰的含量為1.01，鎳的含量為0.75，鈷的含量為0.25，計算得到的氧的含量為2.01。
充放電循環(huán)試驗結(jié)果第一次充放電比容量為180mAh/g，放電比容量為143mAh/g。X-射線衍射圖與圖2b相似。
實施例4制備Li1.04Ni0.9Co0.1O2.05正極活性材料按實施例1相同的方法，但是使用0.55摩爾粒徑為1微米的碳酸鋰、0.45摩爾粒徑為7微米的三氧化二鎳和0.05摩爾粒徑為5微米的三氧化二鈷制備試樣。原子吸收光譜分析得到的試樣中鋰的含量為1.04，鎳的含量為0.90，鈷的含量為0.11，計算得到的氧的含量為2.05。
充放電循環(huán)試驗結(jié)果第一次充放電比容量為205mAh/g，放電比容量為175mAh/g。其充放電電位-時間(V(&Li)-t)關(guān)系如圖3a所示，比容量-循環(huán)次數(shù)關(guān)系如圖3b所示，X-射線衍射圖與圖2b相似。
實施例5制備Li1.05Ni0.65Co0.35O2.19將0.55摩爾粒徑為8微米的氧化鋰、0.22摩爾粒徑為20微米的硝酸鎳和0.12摩爾粒徑為20微米的硝酸鈷(均購自上海試劑廠，分析純)充分混合，研磨并用76yp-15z型粉末壓片機壓成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)塊料。將得到的塊料置于SG2-3-12型燒結(jié)爐中在氧氣氛中以2℃/min左右的升溫速率加熱，將該塊料在600℃恒溫5小時以后，再升溫至650℃并在該溫度下保持24小時左右。隨后停止加熱，使溫度自然降至室溫。接著進(jìn)行第二次研磨，將研磨產(chǎn)物壓成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)塊料后，在650℃的燒結(jié)爐中恒溫加熱24小時左右，隨后自然降溫；然后對燒結(jié)塊料進(jìn)行第三次研磨，用壓機將研磨產(chǎn)物壓成蜂窩狀多孔塊料，在650℃的燒結(jié)爐中恒溫加熱24小時左右，以1.5℃/分鐘左右的速率降溫至300℃后停止加熱，使之自然冷卻至室溫。
用原子吸收光譜法分析得到的產(chǎn)物，結(jié)果鋰的含量為1.05，鎳的含量為0.66，鈷的含量為0.35，算得氧的含量為2.19。
用上面所述方法測定制得的試樣的比容量，結(jié)果第一次充電比容量為176mAh/g，放電比容量為130mAh/g。其充-放電電位-時間(V(&Li)-t)關(guān)系圖如圖4a所示，比容量-循環(huán)次數(shù)關(guān)系圖如圖4b所示。X-射線衍射圖與圖2b相似。
實施例6制備Li1.19Ni0.7Co0.3O2．09按實施例5相同的方法，但是使用0.62摩爾粒徑為1微米的碳酸鋰、0.35摩爾粒徑為1微米的三氧化二鎳和0.15摩爾粒徑為1微米的三氧化二鈷制備試樣，預(yù)熱溫度為550℃，燒結(jié)溫度為750℃。原子吸收光譜分析得到的試樣中鋰的含量為1.19，鎳的含量為0.70，鈷的含量為0.31，計算得到的氧的含量為2.09。
充放電循環(huán)試驗結(jié)果第一次充放電比容量為195 mAh/g，放電比容量為170mAh/g。其充放電電位-時間(V(&Li)-t)關(guān)系如圖3a所示，比容量-循環(huán)次數(shù)關(guān)系如圖3b所示，X-射線衍射圖與圖2b相似。
比較例1按實施例4相同的方法制備試樣，但是在第三次研磨后將蜂窩狀試樣置于950℃的溫度下保持10小時。原子吸收光譜分析得到的試樣中鋰的含量為0.97，鎳的含量為0.90，鈷的含量為0.11，計算得到氧的含量為1.92。
充放電循環(huán)試驗結(jié)果第一次充電比容量為163mAh/g，放電比容量為121mAh/g。X射線衍射圖與圖2a所示。
比較例2按實施例4相同的方法制備試樣，但是將試樣壓模成實芯塊狀。原子吸收光譜分析得到的試樣中鋰的含量為1.08，鎳的含量為0.91，鈷的含量為0.11，計算得到氧的含量為1.94。
充放電循環(huán)試驗結(jié)果第一次充電比容量為177mAh/g，放電比容量為129mAh/g。X射線衍射圖與圖2a所示。
由上面實施例看見，將試樣壓成蜂窩狀后再燒結(jié)，與壓成實芯狀的試樣相比，由于試樣內(nèi)芯部分能與氧氣充分接觸，從而極大地提高了產(chǎn)品的電化學(xué)性能。
盡管結(jié)合非限制性的實例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，但是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在不偏離本發(fā)明精神和范圍的前提下可容易地對本發(fā)明進(jìn)行各種變化和改進(jìn)。本發(fā)明的范圍包括這種變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1．一種用于鋰離子二次電池通式為Li1+xNiyCo1-yO2+z的正極活性材料，其中0＜x＜0.2，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，其特征在于它是用下列方法制得的(a)將一定比例的含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物混合并研磨；(b)將得到的混合物模壓成蜂窩狀的塊料；(c)將所述塊料在含氧氣氛中燒結(jié)。
2．如權(quán)利要求1所述的正極活性材料，其特征在于所述含鋰化合物選自碳酸鋰、硝酸鋰和氧化鋰；所述含鈷化合物選自三氧化二鈷、四氧化三鈷和硝酸鈷；所述含鎳化合物選自三氧化二鎳和硝酸鎳。
3．如權(quán)利要求2所述的正極活性材料，其特征在于所述含鋰化合物是碳酸鋰、所述含鈷化合物是三氧化二鈷、所述含鎳化合物是三氧化二鎳。
4．如權(quán)利要求1所述的正極活性材料，其特征在于所述含鋰化合物、含鎳化合物和含鈷化合物的粒徑為1-20微米。
5．如權(quán)利要求1所述的正極活性材料，其特征在于所述燒結(jié)溫度為500-900℃。
6．如權(quán)利要求5所述的正極活性材料，其特征在于所述燒結(jié)溫度為650-900℃。
7．如權(quán)利要求5所述的正極活性材料，其特征在于所述燒結(jié)溫度為750-800℃。
8．一種用于鋰離子二次電池通式為Li1+xNiyCo1-yO2+z的正極活性材料的制造方法，所述通式中0＜x＜0.2，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，該方法包括(a)將一定比例的含鋰化合物、含鈷化合物和含鎳化合物混合并研磨；(b)將得到的混合物模壓成塊料；(c)將所述塊料在含氧氣氛中燒結(jié)；其特征在于在步驟(b)中模壓成的塊料是蜂窩狀的。
9．如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于在燒結(jié)時先將溫度升至500-600℃進(jìn)行預(yù)熱，隨后再將溫度升至燒結(jié)溫度。
10．如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于在燒結(jié)時先將溫度升至550-600℃進(jìn)行預(yù)熱，隨后再將溫度升至燒結(jié)溫度。
11．如權(quán)利要求8-10中任何一項所述的方法，其特征在于它還包括d)將制得的燒結(jié)塊料研磨粉碎，再模壓成蜂窩狀塊料并燒結(jié)的步驟。
12．如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述燒結(jié)溫度為500-900℃。
13．如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述燒結(jié)溫度為650-900℃。
14．如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述燒結(jié)溫度為750-800℃。
15．用權(quán)利要求1所述材料制得的鋰離子二次電池。
全文摘要
公開了一種用于鋰離子二次電池通式為Li
文檔編號H01M4/48GK1284756SQ9911398
公開日2001年2月21日 申請日期1999年8月16日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月16日
發(fā)明者楊清河, 金忠, 馬曉華, 楊振國, 徐幸琪, 宗祥福 申請人:復(fù)旦大學(xué)