絕緣電線和纜線的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種生產(chǎn)率良好地制造耐燃料性和耐熱性優(yōu)異的絕緣電線以及纜線的技術(shù)。該絕緣電線具有導(dǎo)體和設(shè)置于導(dǎo)體的外周上的絕緣層，上述絕緣層由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氫氧化物的無鹵阻燃性樹脂組合物形成，上述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的熔點(diǎn)為70℃以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和酸改性聚烯烴樹脂，并且來自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量為25質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下，上述絕緣層具有：基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn)的距離為50mm以上的阻燃性；和在158℃、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60％以上的耐熱性。
【專利說明】
絕緣電線和纜線
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種絕緣電線和纜線。
【背景技術(shù)】
[0002] 在絕緣電線或纜線中，W包覆導(dǎo)體的外周的方式設(shè)置包覆層（絕緣層或護(hù)套）。作 為運(yùn)些形成材料，可W使用不含面素化合物、具有阻燃性的無面阻燃性樹脂組合物。作為無 面阻燃性樹脂組合物，例如提出了在將乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)和馬來酸改性聚締 控混合而成的基礎(chǔ)聚合物中配合有作為阻燃劑的金屬氨氧化物的無面阻燃性樹脂組合物 (例如參照專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2014-53247號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明所要解決的課題
[0007] 但是，對(duì)于用作鐵道車輛、汽車等的配線的絕緣電線或纜線的包覆層，除阻燃性W 夕F，還從安全性和耐久性的觀點(diǎn)考慮，要求不易因燃料而劣化、耐燃料性優(yōu)異。
[0008] 為了提高耐燃料性，考慮使用極性高的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。但是，在使用極性 高的聚合物時(shí)，包覆層的耐熱性有可能被損害。另外，含有極性高的聚合物的無面阻燃性樹 脂組合物在進(jìn)行顆粒化時(shí)，顆粒彼此粘合，因此不易操作，難W生產(chǎn)率良好地形成包覆層。
[0009] 用于解決課題的技術(shù)方案
[0010] 因此，本發(fā)明的目的在于，解決上述課題，提供一種生產(chǎn)率良好地制造耐燃料性和 耐熱性優(yōu)異的絕緣電線W及纜線的技術(shù)。
[0011] 本發(fā)明的一個(gè)方式提供一種絕緣電線，其具有導(dǎo)體和設(shè)置于上述導(dǎo)體的外周上的 絕緣層，
[0012] 上述絕緣層由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氨氧化物的無面阻燃性樹脂組合物形成，
[0013] 上述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的烙點(diǎn)為70°C W上的乙締-乙酸乙締醋共聚 物和酸改性聚締控樹脂，并且來自上述乙締-乙酸乙締醋共聚物的乙酸乙締醋含量為25質(zhì) 量％ ^上50質(zhì)量％ W下，
[0014] 上述絕緣層具有：
[0015] 基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn)的距 離為50mm W上的阻燃性訊
[0016] 在158°C、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60% W上的耐熱性。
[0017] 本發(fā)明的另一方式提供一種纜線，其具有導(dǎo)體、設(shè)置于上述導(dǎo)體的外周上的絕緣 層和設(shè)置于上述絕緣層的外周上的護(hù)套，
[0018] 上述護(hù)套由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氨氧化物的無面阻燃性樹脂組合物形成，
[0019] 上述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的烙點(diǎn)為70°C W上的乙締-乙酸乙締醋共聚 物和酸改性聚締控樹脂，并且來自上述乙締-乙酸乙締醋共聚物的乙酸乙締醋含量為25質(zhì) 量％ ^上50質(zhì)量％ W下，
[0020] 上述護(hù)套具有：
[0021] 基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，具有上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn) 的距離為50mm W上的阻燃性；和
[0022] 在158°C、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60% W上的耐熱性。
[002引發(fā)明效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，能夠得到阻燃性、耐燃料性和耐熱性優(yōu)異的絕緣電線W及纜線。
【附圖說明】
[0025] 圖1是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣電線的截面圖。
[0026] 圖2是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的纜線的截面圖。
[0027] 符號(hào)說明
[0028] 10絕緣電線
[0029] 11 導(dǎo)體
[0030] 12絕緣層
[003。 20 纜線
[0032] 21雙忍絞線
[0033] 22 護(hù)套
【具體實(shí)施方式】
[0034] 〈本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式〉
[0035] W下，對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0036] (1)絕緣電線的構(gòu)成
[0037] 參照?qǐng)D1，對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣電線進(jìn)行說明。圖1是本發(fā)明的一個(gè)實(shí) 施方式的絕緣電線的截面圖。
[0038] 如圖1所示，絕緣電線10具有導(dǎo)體11和設(shè)置于導(dǎo)體11的外周上的絕緣層12。
[0039] 作為導(dǎo)體11，除通常使用的金屬線、例如銅線、銅合金線W外，還可W使用侶線、金 線、銀線等。另外，還可W使用對(duì)金屬線的外周實(shí)施鍛錫、儀等金屬而得到的導(dǎo)體。并且，也 可W使用將金屬線絞合而成的集合絞導(dǎo)體。
[0040] 絕緣層12 W包覆導(dǎo)體11的方式設(shè)置。絕緣層12由使后述的無面阻燃性樹脂組 合物交聯(lián)而成的交聯(lián)物形成。絕緣層12的制造方法通過例如在導(dǎo)體11的外周上W規(guī)定的 厚度擠出無面阻燃性樹脂組合物，并使其交聯(lián)而制造。
[0041] (2)形成絕緣層的無面阻燃性樹脂組合物
[0042] 無面阻燃性樹脂組合物（W下，也簡(jiǎn)稱為無面材料）含有基礎(chǔ)聚合物、金屬氨氧化 物和抗氧化劑而構(gòu)成。W下，對(duì)各成分進(jìn)行說明。
[0043] [基礎(chǔ)聚合物]
[0044] 基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的烙點(diǎn)為70°C W上的乙締-乙酸乙締醋共聚物和 酸改性聚締控樹脂。
[0045] (乙締-乙酸乙締醋共聚物）
[0046] 乙締-乙酸乙締醋共聚物（W下，也簡(jiǎn)稱為EVA)包含具有極性基的乙酸乙締醋 (VA)，具有規(guī)定的極性。具有極性的EVA，其阻燃性和耐燃料性優(yōu)異。本實(shí)施方式中，在運(yùn)種 EVA中，使用利用差示掃描量熱測(cè)定法值SC法）測(cè)得的烙點(diǎn)（Tm)為70°C W上的EVA。一般 而言，EVA由于加熱而脫乙酸、主鏈分解，因此劣化，但Tm為70°C W上的EVA，VA量比較少， 加熱導(dǎo)致的乙酸的脫離少，因此，不易因加熱而劣化，耐熱性優(yōu)異。并且，由于可W降低無面 材料的粘合性，因此在使其顆?；瘯r(shí)，可W抑制顆粒彼此粘合（所謂的粘連）。與此相對(duì)， Tm低于70°C的EVA，雖然阻燃性優(yōu)異，但是不僅耐熱性差，而且使無面材料的粘合性增大， 產(chǎn)生粘連。EVA的Tm的上限值沒有特別限定，如后所述，從容易將基礎(chǔ)聚合物中的VA量調(diào) 整為25質(zhì)量％ ^上50質(zhì)量％ W下的范圍的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100°C W下，更優(yōu)選為95°C W 下，進(jìn)一步優(yōu)選為90°C W下。其中，烙點(diǎn)為70°C W上100°C W下的EVA,例如VA量成為6質(zhì) 量％ ^上28質(zhì)量％ W下。
[0047] 在基礎(chǔ)聚合物中含有至少1種Tm為70°C W上的EVA即可，也可W含有2種W上Tm 不同的EVA。優(yōu)選含有3種Tm為70°C W上的EVA，更優(yōu)選含有2種Tm為70°C W上的EVA。 另外，在本實(shí)施方式中，除了 Tm為70°C W上的EVA W外，也可W含有Tm低于70°C的EVA。 Tm低于70°C的EVA與Tm為70°C W上的EVA相比，為VA量多、結(jié)晶性低的聚合物。Tm低于 70°C的EVA，例如VA量為28質(zhì)量％ ^上，通過并用運(yùn)樣的EVA，容易將基礎(chǔ)聚合物中的VA 量調(diào)整為25質(zhì)量％ ^上50質(zhì)量％ W下的范圍。
[004引上述EVA的烙體流動(dòng)速率（MFR)優(yōu)選為6g/10min W上。更優(yōu)選上述Tm為70°C W 上的EVA的MFR為6g/10min W上。通過使用運(yùn)種EVA,可W提高使無面材料烙融時(shí)的流動(dòng) 性，可W提高將無面材料擠出而形成絕緣層12時(shí)的生產(chǎn)率。另外，在使用2種W上EVA的 情況下，運(yùn)些物質(zhì)中的至少1種的MFR為6g/10min W上即可。
[0049] (酸改性聚締控樹脂）
[0050] 酸改性聚締控樹脂例如為經(jīng)不飽和簇酸或其衍生物改性的聚締控。酸改性聚締控 樹脂可W提高基礎(chǔ)聚合物和金屬氨氧化物的密合性，抑制向燃料油等的界面的侵入、擴(kuò)散， 另外，可W抑制低溫度下的界面破壞。目P，酸改性聚締控樹脂使無面材料的耐燃料性和耐寒 性提局。
[0051] 作為酸改性聚締控樹脂的聚締控材料，可W列舉例如：超低密度聚乙締、乙締-丙 締酸甲醋共聚物、乙締-丙締酸乙醋共聚物、乙締-下締-1共聚物、乙締-己締-1共聚物、 乙締-辛締-1共聚物等。另外，作為將聚締控改性的酸，可W列舉例如馬來酸、馬來酸酢、 富馬酸等。運(yùn)些酸改性聚締控樹脂可W單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。
[0052] 酸改性聚締控樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為-55°C W下。利用Tg為-55°C W下的酸改性聚締控樹脂，可W降低基礎(chǔ)聚合物的Tg，抑制絕緣層12暴露于低溫環(huán)境下時(shí) 產(chǎn)生裂縫。目P，可W提高絕緣層12的耐寒性。
[00閲（基礎(chǔ)聚合物中的VA量）
[0054] 基礎(chǔ)聚合物含有EVA和酸改性聚締控樹脂，W規(guī)定的比率含有來自EVA的乙酸乙 締醋（VA)。基礎(chǔ)聚合物中的VA量在EVA的種類為1、2、3，-4，-11個(gè)的情況下，利用^下的 數(shù)學(xué)式（1)算出。
[005引（基礎(chǔ)聚合物中的VA量）=S "k AYk…（I)
[005引（式（1)中，Xk表示某種種類k的EVA的VA量（質(zhì)量％ )，Y k表示某種種類k的 EVA占基礎(chǔ)聚合物整體的比率，k分別表示自然數(shù)。）
[0057] 基礎(chǔ)聚合物中的VA量為25質(zhì)量％ ^上50質(zhì)量％ ^下。優(yōu)選為25質(zhì)量％ ^上46 質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％ ^上35質(zhì)量％ ^下?；A(chǔ)聚合物中的VA量低于25質(zhì)量％ 時(shí)，基礎(chǔ)聚合物的極性過度地變小，因此，絕緣層12的阻燃性和耐燃料性變得不充分。另一 方面，VA量超過50質(zhì)量％時(shí)，在基礎(chǔ)聚合物被加熱至高溫時(shí)，從EVA脫離的乙酸的量增加， 因此，基礎(chǔ)聚合物所含的EVA容易劣化，絕緣層12的耐熱性變低。另外，無面材料變得容易 粘連，不能生產(chǎn)率良好地形成絕緣層12。
[0058] 基礎(chǔ)聚合物中的VA量可W根據(jù)具有VA的EVA與酸改性聚締控樹脂的比率（質(zhì)量 比）而適當(dāng)變更。其比率為基礎(chǔ)聚合物中的VA量成為25質(zhì)量％^上50質(zhì)量下那樣 的比率即可，優(yōu)選EVA與酸改性聚締控樹脂的比率為70 : 30~99 : 1。目P，相對(duì)于基礎(chǔ)聚 合物，EVA的含量為70質(zhì)量％ ^上99質(zhì)量％ ^下，酸改性聚締控樹脂的含量為1質(zhì)量％ W 上30質(zhì)量下。
[0059] 另外，基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選僅含有EVA和酸改性聚締控樹脂，但在不損害無面材料的 特性的范圍內(nèi)，可W含有EVA和酸改性聚締控樹脂W外的其它聚合物。該情況下，EVA和 酸改性聚締控樹脂的合計(jì)的含量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物優(yōu)選為90質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為95質(zhì) 量％ W上，進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量％。
[0060] 無面材料含有金屬氨氧化物作為阻燃劑。金屬氨氧化物在無面材料被加熱而進(jìn)行 燃燒時(shí)，進(jìn)行分解、脫水，因放出的水分使無面材料的溫度降低，抑制其燃燒。作為金屬氨 氧化物，例如可W使用氨氧化儀、氨氧化侶、氨氧化巧W及在運(yùn)些中固溶有儀的金屬氨氧化 物。運(yùn)些無面阻燃劑可W單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。氨氧化巧的吸熱量為1000 J/ 邑，與此相對(duì)，氨氧化儀、氨氧化侶的吸熱量高達(dá)1500J/g W上1600J/g W下，因此，優(yōu)選使用 氨氧化儀和氨氧化侶的至少1種。
[0061] 從控制絕緣層12的機(jī)械特性（拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的平衡）的方面考慮，優(yōu)選對(duì)金 屬氨氧化物利用硅烷偶聯(lián)劑、鐵酸醋系偶聯(lián)劑、硬脂酸等脂肪酸、硬脂酸鹽等脂肪酸鹽、硬 脂酸巧等脂肪酸金屬等進(jìn)行表面處理。
[0062] 相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份，金屬氨氧化物的含量?jī)?yōu)選為100質(zhì)量份W上250 質(zhì)量份W下。含量低于100質(zhì)量份時(shí)，絕緣層12的阻燃性有可能變低。含量超過250質(zhì)量 份時(shí)，絕緣層12的機(jī)械特性降低，伸長(zhǎng)率變低。
[0063] 在無面材料中，可W根據(jù)需要含有其它添加劑。例如，在使絕緣層12交聯(lián)的情況 下，可W含有交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)方法，可W列舉對(duì)絕緣層12照射電子射線、放射 線等并使其交聯(lián)的照射交聯(lián)法，或者將絕緣層12加熱并使其交聯(lián)的化學(xué)交聯(lián)法等。在照射 交聯(lián)法的情況下，在無面材料中可化含有交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)助劑，可W使用例如=徑甲基 丙烷S丙締酸醋（TMPT)、S締丙基異氯脈酸醋（TAIC :注冊(cè)商標(biāo)）等。在化學(xué)交聯(lián)法的情況 下，在無面材料中可化含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可W使用例如1,3-雙（2-叔下基過氧化 異丙基）苯、二枯基過氧化物值(P)等有機(jī)過氧化物。
[0064] 另外，在無面材料中，除交聯(lián)劑W外，還可W含有阻燃助劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、軟 化劑、增塑劑、無機(jī)充填劑、相容化劑、穩(wěn)定劑、炭黑、著色劑等。在不損害無面材料的特性的 范圍內(nèi)可化含有運(yùn)些物質(zhì)。
[0065] 另外，無面材料通過將上述的EVA、酸改性聚締控和金屬氨氧化物、和根據(jù)需要的 其它添加劑進(jìn)行混合、加熱并進(jìn)行混煉而得到?；鞜挆l件、各成分的添加順序沒有特別限 定。并且，混煉可W使用研磨漉、班伯里混煉機(jī)、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等而進(jìn)行。
[0066] 〈本發(fā)明的實(shí)施方式的效果〉
[0067] 根據(jù)本實(shí)施方式，發(fā)揮W下所示的1種或多種效果。
[006引 （a)在本實(shí)施方式的絕緣電線10中，使用含有基礎(chǔ)聚合物的無面材料形成絕緣層 12,該基礎(chǔ)聚合物是通過將烙點(diǎn)燈m)為70°C W上的EVA和酸改性聚締控樹脂W來自EVA的 乙酸乙締醋量（VA量）成為25質(zhì)量％ ^上50質(zhì)量％ ^下的方式配合而得到的。由于運(yùn)種 絕緣層12具有規(guī)定的高的極性，因此，阻燃性和耐燃料性優(yōu)異。另外，絕緣層12 W基礎(chǔ)聚 合物中的VA量成為50質(zhì)量％ W下的方式含有Tm為70°C W上且VA量比較少的EVA而構(gòu) 成，因此，耐熱性也優(yōu)異。
[0069] 化）在本實(shí)施方式中，通過將基礎(chǔ)聚合物中的VA量設(shè)為50質(zhì)量％ ^下，使基礎(chǔ)聚 合物的極性不過度地變大。而且，使用Tm為70°CW上且結(jié)晶性高的EVA。由此，可W抑制 無面材料的粘合性，抑制在使無面材料顆?；瘯r(shí)顆粒彼此粘合而粘連。通過使用運(yùn)種無面 材料，可W生產(chǎn)率良好地形成絕緣層12。
[0070] (C)在本實(shí)施方式中，將金屬氨氧化物的含量設(shè)為相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份 為100質(zhì)量份W上250質(zhì)量份W下，由此，可W在不損害絕緣層12的機(jī)械強(qiáng)度（拉伸強(qiáng)度 和伸長(zhǎng)率）的情況下，提高阻燃性。
[0071] (d)在本實(shí)施方式中，作為酸改性聚締控樹脂，使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-55°c W下 的酸改性聚締控樹脂。由此，可W使基礎(chǔ)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，提高絕緣層12的 耐寒性。
[0072] (e)在本實(shí)施方式中，將規(guī)定的EVA與酸改性聚締控樹脂的比率設(shè)為70 : 30~ 99 : 1。由此，可W不使絕緣層12的機(jī)械特性降低，而均衡良好地提高耐燃料性和耐寒性。
[0073] (f)在本實(shí)施方式中，Tm為70°C W上的EVA的烙體流動(dòng)速率為6g/10min W上。由 此，可W提高使無面材料烙融時(shí)的流動(dòng)性，因此，可W生產(chǎn)率良好地形成絕緣層12。
[0074] (g)在本實(shí)施方式中，由于絕緣層12不含面素，因此，在燃燒時(shí)不產(chǎn)生面素氣體。 [00巧]〈本發(fā)明的其它實(shí)施方式〉
[0076] W上，對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行了具體地說明，但本發(fā)明并不限定于上述的 實(shí)施方式，可W在不脫離其要點(diǎn)的范圍內(nèi)適當(dāng)變更。
[0077] 在上述的實(shí)施方式中，對(duì)由單層結(jié)構(gòu)構(gòu)成絕緣層12的情況進(jìn)行了說明，但也可W 由包含多個(gè)樹脂層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成絕緣層12。由多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成絕緣層12的情況下，可W是 多層結(jié)構(gòu)的各個(gè)層使用上述的無面材料，也可W是最外層使用上述的無面材料、除最外層 W外的層使用聚締控樹脂或橡膠材料而形成多層結(jié)構(gòu)。
[0078] 作為聚締控樹脂，可W使用例如低密度聚乙締、乙締-乙酸乙締醋共聚物、乙 締-丙締酸乙醋共聚物、乙締-丙締酸甲醋共聚物、乙締-甲基丙締酸縮水甘油醋共聚物、 馬來酸酢聚締控等。運(yùn)些聚締控樹脂可W單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。
[0079] 作為橡膠材料，可W使用例如：乙締-丙締共聚物橡膠巧PR)、乙締-丙締-二締 S 元共聚物橡膠巧PDM)、丙締臘-下二締橡膠（NBR)、氨化NBR(HNBR)、丙締酸橡膠、乙締-丙 締酸醋共聚物橡膠、乙締辛締共聚物橡膠巧OR)、乙締-乙酸乙締醋共聚物橡膠、乙締-下 締-1共聚物橡膠巧BR)、下二締-苯乙締共聚物橡膠（SBR)、異下締-異戊二締共聚物橡膠 (IIR)、具有聚苯乙締嵌段的嵌段共聚物橡膠、聚氨醋橡膠、憐臘橡膠（phosphazene r油be) 等。運(yùn)些橡膠材料可W單獨(dú)使用1種，或者可W并用2種W上。
[0080] 另外，絕緣電線10根據(jù)需要可m受置隔離物或編織物等。
[0081] 另外，上述的實(shí)施方式中，對(duì)絕緣層12使用無面材料的絕緣電線10的情況進(jìn)行了 說明，例如，如圖2所示，纜線20的護(hù)套22也可W使用無面材料。圖2是本發(fā)明的一個(gè)實(shí) 施方式的纜線20的截面圖。
[0082] 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的纜線20具有將2根圖1所示的絕緣電線10絞合而成的 雙忍絞線21、和設(shè)置于雙忍絞線21的外周的護(hù)套22而構(gòu)成。護(hù)套22由使上述的無面材料 交聯(lián)而成的交聯(lián)物形成。本實(shí)施方式的纜線20因?yàn)橛缮鲜龅臒o面材料形成護(hù)套22,所W阻 燃性、耐燃料性和耐熱性優(yōu)異。
[0083] 護(hù)套22如圖2所示可W是單層結(jié)構(gòu)，也可W是使多個(gè)樹脂層疊層而成的疊層結(jié) 構(gòu)。在為疊層結(jié)構(gòu)的情況下，可W是多層結(jié)構(gòu)的各個(gè)層使用上述的無面材料，也可W是最外 層使用上述的無面材料、除最外層W外的層使用上述聚締控樹脂或橡膠材料而形成多層結(jié) 構(gòu)。
[0084] 另外，在圖2中，對(duì)將2根絕緣電線10絞合的情況進(jìn)行了說明，但也可朗尋1根或 3根W上絞合。另外，對(duì)用圖1的絕緣電線10構(gòu)成纜線的情況進(jìn)行了說明，但纜線20也可 W使用設(shè)置有由通用的無面材料構(gòu)成的絕緣層的絕緣電線而構(gòu)成。
[00財(cái) 實(shí)施例
[0086] W下，使用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體地說明。另外，本發(fā)明并不受W下的實(shí) 施例限定。
[0087] (1)原料
[0088] 用于無面材料的原料如下所述。
[008引作為EVA，使用W下物質(zhì)。
[0090] ? EVAam :89°C、MFR :15g/10min、VA量：14質(zhì)量％ ) 井杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社 制"EVAFLEX EV550"
[00川 .EVAUm :72°C、MFR :6g/10min、VA量：28質(zhì)量％ ) 井杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社制 "EVAFLEX EV260"
[009引 ? EVAam :低于70°C、MFR :100g/10min、VA量：46質(zhì)量％ ):立井杜邦聚合化學(xué)株 式會(huì)社制"EVA化EX 45X"
[009引 ? EVAam :低于70°C、MFR :2. 5g/10min、VA量：46質(zhì)量％ ):立井杜邦聚合化學(xué)株 式會(huì)社制"EVA化EX EV45LX"
[0094] .EVAUm :62°C、MFR :lg/10min、VA量：33質(zhì)量％ ) 井杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社制 "EVAFLEX EV170"
[0095] ? EVAam :低于 70°C、MFR :5. Ig/lOmin、VA 量：80 質(zhì)量％ ) :LANXESS 株式會(huì)社制 "Levapren 800"
[0096] 作為酸改性聚締控，使用W下物質(zhì)。
[0097] ?酸改性聚締控?zé)鬽 :70°C、Tg :-50°C W下）：S井化學(xué)株式會(huì)社制"Tafmer MA8510"
[0098] 作為金屬氨氧化物，使用W下物質(zhì)。
[0099] ?氨氧化儀（硅烷處理）：Albemarle株式會(huì)社制"MAGNIFIN HlOA"
[0100] ?氨氧化儀（脂肪酸處理）：A化emarle株式會(huì)社制"MAGNIFIN HlOC"
[010。 ?氨氧化侶（硅烷處理）：日本輕金屬株式會(huì)社制"BF013STV"
[0102] ?氨氧化侶（脂肪酸處理）：昭和電工株式會(huì)社制"HIGILITE H42S"
[0103] 作為其它添加劑，使用W下物質(zhì)。
[0104] ?交聯(lián)助劑（S徑甲基丙烷S甲基丙締酸醋）：新中村化學(xué)株式會(huì)社制"TMPT"
[0105] (2)無面材料的調(diào)制
[0106] 如下述表1和表2所示那樣配合各種成分，利用加壓捏合機(jī)，在開始溫度40°C、結(jié) 束溫度200°C下進(jìn)行混煉之后，進(jìn)行顆?；?，調(diào)制實(shí)施例1~6和比較例1~3的無面材料。 其中，在表1和表2中，數(shù)值用質(zhì)量份單位表示。
[0107] 燕
I_I
[0108] [表引
[0109]
[0110] 0)纜線的制作
[Oiu] 首先，準(zhǔn)備將19根直徑0. 18mm的導(dǎo)體絞合而成的絞導(dǎo)體。接著，使用65mm擠出 機(jī)，將乙締丙締橡膠W 150°C擠出包覆在絞導(dǎo)體的外周之后，照射ICMrad的電子射線，使其 交聯(lián)，由此得到絕緣電線。準(zhǔn)備2根得到的絕緣電線并絞合，由此制作雙忍絞線。接著，使 用90mm擠出機(jī)，將上述似中調(diào)制的無面材料W 120°C擠出包覆在雙忍絞線的外周上，使得 外徑成為4. 4mm，之后，照射4Mrad的電子射線，使其交聯(lián)，由此得到纜線。
[011引 （4)評(píng)價(jià)方法
[0113] 利用W下所示的方法評(píng)價(jià)得到的纜線。
[0114] (常溫保管性）
[0115] 為了評(píng)價(jià)常溫保管性，在常溫下保管無面材料，評(píng)價(jià)是否產(chǎn)生粘連。具體而言，將 進(jìn)行了顆?；臒o面材料20kg裝入420mmX 820mm的紙袋中，在40°C的恒溫槽內(nèi)重疊2個(gè) 紙袋并保管240小時(shí)。其后，在盆中打開顆粒，確認(rèn)顆粒是否粘連。如果沒有產(chǎn)生粘連，貝U 判定為合格"O "，如果產(chǎn)生粘連，則判定為不合格"X "。
[011引（阻燃性試驗(yàn)）
[0117] 對(duì)于制作的纜線，基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)。關(guān)于判定，將滅火后、 上部支撐材料的下端部與碳化開始點(diǎn)的距離為50mm W上的情況判定為合格"O "，將低于 50mm的情況判定為不合格"X "。
[0118] (耐燃料試驗(yàn)）
[0119] 從制作的纜線上剝下護(hù)套，對(duì)于得到的護(hù)套，基于EN60811-1-3進(jìn)行耐燃料試驗(yàn)， 評(píng)價(jià)耐燃料性。具體而言，將護(hù)套浸潰于耐燃料試驗(yàn)用油IRM903,在70°C的恒溫槽中加熱 168小時(shí)，在室溫下放置16小時(shí)后，實(shí)施拉伸試驗(yàn)。然后，對(duì)于護(hù)套，測(cè)定油浸潰后的拉伸 強(qiáng)度相對(duì)于初期（油浸潰前）的拉伸強(qiáng)度的拉伸強(qiáng)度殘留率、和油浸潰后的伸長(zhǎng)率相對(duì)于 初期的伸長(zhǎng)率的伸長(zhǎng)殘留率。如果拉伸強(qiáng)度殘留率為70% W上，則判定為"0"，如果低于 70 %，則判定為"X "。另外，如果伸長(zhǎng)殘留率為60 % W上，則判定為"O "，如果低于60 %， 則判定為"X"。
[0120] (耐熱性試驗(yàn)）
[0121] 從制作的纜線上剝下護(hù)套，對(duì)于得到的護(hù)套，基于GB/T2951、12-2008進(jìn)行耐熱性 試驗(yàn)，評(píng)價(jià)耐熱性。具體而言，在158°C的恒溫槽中加熱168小時(shí)，在室溫下放置24小時(shí)后， 實(shí)施拉伸試驗(yàn)。然后，對(duì)于護(hù)套，測(cè)定加熱后的伸長(zhǎng)率相對(duì)于初期（加熱前）的伸長(zhǎng)率的伸 長(zhǎng)殘留率。如果伸長(zhǎng)殘留率為60% W上，則判定為合格"0"，如果低于60%，則判定為不合 格"X"。
[0122] (綜合評(píng)價(jià)）
[0123] 關(guān)于綜合評(píng)價(jià)，將全部的評(píng)價(jià)為O的情況判定為合格"0"，將在任一個(gè)評(píng)價(jià)中有1 個(gè)是X的情況判定為不合格"X "。
[0124] (5)評(píng)價(jià)結(jié)果
[0125] 如表1所示，關(guān)于實(shí)施例1~6,全部的評(píng)價(jià)為O，綜合評(píng)價(jià)為O。
[0126] 在比較例1中確認(rèn)了，由于基礎(chǔ)聚合物中的VA量低于25質(zhì)量％，因此不能得到充 分的阻燃性。
[0127] 在比較例2中確認(rèn)了，由于不使用Tm為70°C W上的EVA，并且基礎(chǔ)聚合物的VA量 高于50質(zhì)量％，因此耐熱性低。另外，無面材料粘連，確認(rèn)常溫保管性差。其結(jié)果，需要將 粘連的顆粒粉碎的工序等，不能生產(chǎn)率良好地形成護(hù)套。
[0128] 在比較例3中確認(rèn)了，由于基礎(chǔ)聚合物所含的EVA的Tm全部低于70°C，因此常溫 保管性差，并且耐燃料性低。
[0129] 〈本發(fā)明的優(yōu)選方式〉
[0130] W下，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選方式進(jìn)行附記。
[0131] [附記 1]
[0132] 本發(fā)明的一個(gè)方式提供一種絕緣電線，其具有導(dǎo)體和設(shè)置于上述導(dǎo)體的外周上的 絕緣層，
[0133] 上述絕緣層由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氨氧化物的無面阻燃性樹脂組合物形成，
[0134] 上述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的烙點(diǎn)為70°C W上的乙締-乙酸乙締醋共聚 物和酸改性聚締控樹脂，并且來自上述乙締-乙酸乙締醋共聚物的乙酸乙締醋含量為25質(zhì) 量％ ^上50質(zhì)量％ W下，
[0135] 上述絕緣層具有：
[0136] 基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn)的距 離為50mm W上的阻燃性訊
[0137] 在158°C、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60% W上的耐熱性。
[0138] [附記 2]
[0139] 如附記1所述的絕緣電線，優(yōu)選上述基礎(chǔ)聚合物所含的上述乙締-乙酸乙締醋共 聚物中的至少1種的烙體流動(dòng)速率為6g/10min W上。
[0140] [附記引
[0141] 如附記1或2所述的絕緣電線，優(yōu)選上述金屬氨氧化物為氨氧化儀或氨氧化侶。
[0142] [附記 4]
[0143] 如附記I~3中任一項(xiàng)所述的絕緣電線，優(yōu)選上述金屬氨氧化物經(jīng)過硅烷處理或 脂肪酸處理。
[0144] [附記引
[0145] 本發(fā)明的另一方式提供一種纜線，其具有導(dǎo)體、設(shè)置于上述導(dǎo)體的外周上的絕緣 層和設(shè)置于上述絕緣層的外周上的護(hù)套，
[0146] 上述護(hù)套由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氨氧化物的無面阻燃性樹脂組合物形成，
[0147] 上述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的烙點(diǎn)為70°C W上的乙締-乙酸乙締醋共聚 物和酸改性聚締控樹脂，并且來自上述乙締-乙酸乙締醋共聚物的乙酸乙締醋含量為25質(zhì) 量％ ^上50質(zhì)量％ W下，
[014引上述護(hù)套具有：
[0149] 基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn)的距 離為50mm W上的阻燃性訊
[0150] 在158°C、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60% W上的耐熱性。
[0151] [附記 6]
[0152] 如附記5所述的纜線，優(yōu)選上述基礎(chǔ)聚合物所含的上述乙締-乙酸乙締醋共聚物 中的至少1種的烙體流動(dòng)速率為6g/10min W上。
[01閲[附記7]
[0154] 如附記5或6所述的纜線，優(yōu)選上述金屬氨氧化物為氨氧化儀或氨氧化侶。
[0155] [附記引
[0156] 如附記5~7中任一項(xiàng)所述的纜線，優(yōu)選上述金屬氨氧化物經(jīng)過硅烷處理或脂肪 酸處理。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種絕緣電線，其特征在于： 具有導(dǎo)體和設(shè)置于所述導(dǎo)體的外周上的絕緣層， 所述絕緣層由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氫氧化物的無鹵阻燃性樹脂組合物形成， 所述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的熔點(diǎn)為70°C以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和 酸改性聚烯烴樹脂，并且來自所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量為25質(zhì)量％ 以上50質(zhì)量％以下， 所述絕緣層具有： 基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn)的距離為 50mm以上的阻燃性；和 在158°C、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60%以上的耐熱性。2. 如權(quán)利要求1所述的絕緣電線，其特征在于： 所述基礎(chǔ)聚合物所含的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少1種的熔體流動(dòng)速率為 6g/10min 以上。3. 如權(quán)利要求1或2所述的絕緣電線，其特征在于： 所述金屬氫氧化物為氫氧化鎂或氫氧化鋁。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的絕緣電線，其特征在于： 所述金屬氫氧化物經(jīng)過硅烷處理或脂肪酸處理。5. -種纜線，其特征在于： 具有導(dǎo)體、設(shè)置于所述導(dǎo)體的外周上的絕緣層和設(shè)置于所述絕緣層的外周上的護(hù)套， 所述護(hù)套由含有基礎(chǔ)聚合物和金屬氫氧化物的無鹵阻燃性樹脂組合物形成， 所述基礎(chǔ)聚合物含有利用DSC法測(cè)得的熔點(diǎn)為70°C以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和 酸改性聚烯烴樹脂，并且來自所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量為25質(zhì)量％ 以上50質(zhì)量％以下， 所述護(hù)套具有： 基于EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí)，上部支撐材料的下端與碳化開始點(diǎn)的距離為 50mm以上的阻燃性；和 在158°C、168小時(shí)的加熱試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度殘留率為60%以上的耐熱性。6. 如權(quán)利要求5所述的纜線，其特征在于： 所述基礎(chǔ)聚合物所含的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少1種的熔體流動(dòng)速率為 6g/10min 以上。7. 如權(quán)利要求5或6所述的纜線，其特征在于： 所述金屬氫氧化物為氫氧化鎂或氫氧化鋁。8. 如權(quán)利要求5~7中任一項(xiàng)所述的纜線，其特征在于： 所述金屬氫氧化物經(jīng)過硅烷處理或脂肪酸處理。
【文檔編號(hào)】H01B7/29GK105825916SQ201510670637
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2015年10月13日
【發(fā)明人】巖崎周, 沖川寬, 橋本充
【申請(qǐng)人】日立金屬株式會(huì)社