一種用于鋰電池電極的氮摻雜碳納米管/錳-鈷氧化物納米復合材料的制作方法
【專利摘要】一種用于鋰電池電極的氮摻雜碳納米管/錳?鈷氧化物納米復合材料，與傳統(tǒng)的電池相比，鋰離子電池(LIBs)具有工作電壓高、循環(huán)壽命長、比能量高、環(huán)境友好等優(yōu)點，已被廣泛應用于各領域。本文通過溶劑熱輔以高溫熱解的方法合成了非化學計量的Mn?Co/CNT復合材料，并使用雙氰胺作為N源對其進行修飾，合成了N摻雜CNT/Mn?Co納米復合材料(NCNT/Mn?Co)。與CNT/Mn?Co相比，摻雜N的NCNT/Mn?Co展現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能并有以下優(yōu)點：1.雙氰胺在金屬氧化物沉積過程中起表面活性劑作用，使Mn?Co納米顆粒更小。氮的引入也提高Mn?Co和CNT之間的化學鍵結合力；2.N摻雜過程中的亞胺化反應減少氧化CNTs從而有效增加材料的導電性。總之，上述方法為開發(fā)新型高充電容量，大比容量的鋰離子電池負極材料提供可能。
【專利說明】
一種用于鋰電池電極的氮摻雜碳納米管/錳-鈷氧化物納米復合材料
技術領域
[0001]本發(fā)明涉及復合材料的制備，特別涉及一種用于鋰電池負極的復合材料及用其制備的紐扣電池。
【背景技術】
[0002]隨著便攜式電子設備及電動汽車對鋰離子電池(LIBs)功率及能量要求的不斷提高，改善鋰離子電池循環(huán)穩(wěn)定性，提高其能量密度和功率密度迫在眉睫。其中對負極材料的合理改進是開發(fā)新一代鋰離子電池的關鍵。過渡金屬氧化物(TMOs)——T12 ,Co3O4 ,Fe2O3和Mn3O4等因其較高的理論容量及化學穩(wěn)定性，有望替代傳統(tǒng)的石墨基負極材料。最近研究熱點轉向由兩種過渡金屬氧化物構成的復合過渡金屬氧化物(MTMO)，如CoMn2O4,MnCo2O4,ZnMn204，ZnCo204等。與單金屬氧化物相比它們的價格更低，導電性更好，電化學性能更優(yōu)異。其中，CoxMn3-XO4在充放電過程中Co和Mn具有相互協(xié)同作用，使其電化學性能尤為突出。Lou及他的團隊合成了雙殼層MnCo204空心納米立方體，這種材料在200mA g—1的電流密度下經過50次循環(huán)后容量可達?624mAh g—1。盡管MTMO具有諸多優(yōu)點，但要實現(xiàn)實際應用仍然存在兩個主要的技術挑戰(zhàn)。一、對比碳基材料，MTMO的導電性很差;二、MTMO電極材料在循環(huán)過程中發(fā)生巨大的體積變化，產生巨大的機械應力，導致容量快速衰減。電極材料的微觀結構是影響電池性能的主要因素。為了進一步提高金屬氧化物的循環(huán)壽命，一種有效的方法是將TMOs與碳基材料相結合。這是由于碳基材料具有良好的導電性及柔韌性，在充放電循環(huán)過程中可以防止MOs的團聚，同時增加電極導電性。
[0003]近年來，由于碳納米管CNTs優(yōu)異的導電性能及卓越的機械/化學穩(wěn)定性，將碳納米管(CNTs)/過渡金屬氧化物復合材料應用于鋰離子電池得到了廣泛的關注和研究。這類化合物通常是通過CNTs表面的含氧官能團與TMOs發(fā)生相互作用而形成。然而，碳材料的含氧官能團會降低材料的導電性，同時含氧官能團與TMOs的鍵合也并不牢固，經過反復的充放電會使金屬氧化物從碳材料上脫落、團聚，從而降低材料的循環(huán)穩(wěn)定性。此前有報道表明，雜原子摻雜的碳材料可創(chuàng)造局部的高反應活性位點(缺陷)，這些缺陷位能夠加速電荷傳輸，提高反應動力學。而且，雜原子摻雜的碳材料與TMO之間的化學耦合作用更強，可以顯著提高材料的穩(wěn)定性。因此，合成ΜΤΜ0/Ν摻雜CNTs(NCNT)復合材料并應用于高性能LIBs意義重大。在此，本文通過溶劑熱輔以高溫熱解的方法合成了非化學計量Mn-Co/CNT復合材料。該材料用作鋰離子電池負極材料時展現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能一一在2000mA g—1電流密度下循環(huán)160次后比容量仍可達632.7mAh g—S在6400mA g—1電流密度下比容量可達403.3mA hg-、

【發(fā)明內容】

[0004]針對現(xiàn)有技術中存在的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種用于鋰電池負極的復合材料及由其制備的紐扣電池。主要N摻雜CNT/Mn-Co納米復合材料(NCNT/Mn-Co)作為鋰離子電池負極材料的電化學性能。一種用于鋰離子電池的復合材料，其特性在于:
[0005]以修飾過后的CNTs與KMn04，CoS04，雙氰胺為原料，采用一步水熱法來合成N摻雜CNT/Mn-Co納米復合材料(NCNT/Mn-Co)，進行電化學性能分析及相應的表征分析。
[0006]在上述方案的基礎上，使用改進Hummers法對CNT進行酸處理。
[0007]在上述方案的基礎上，先要將修飾過后的CNTs超聲分散在水中。再依次加入KMnO4^CoSO4.7H20和雙氰胺，室溫下攪拌30min。將上述溶液混合均勻后進行水熱反應。
[0008]在上述方案的基礎上，所述反應產物水熱溫度120°C加熱6小時。得產物前驅體。
[0009]在上述方案的基礎上，所述產物前驅體煅燒得最終產物。
[0010]在上述方案的基礎上，所述產物前驅體在氮氣氛圍下500°C煅燒2h。
[0011 ]根據權利要求所述的紐扣電池，其特征在于:將制備的復合材料(活性物質)、導電劑炭黑(AB)和粘結劑聚偏氟乙烯(PVDF)按8:1:1的質量比混合均勻。將上述混合材料在研缽中研磨至粉末狀，再逐滴加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)至材料成漿狀。將其均勾地涂覆于銅箔，在100°C下真空干燥10小時。最后，采用手動沖片機裁剪成直徑12mm的圓片，即為電極片。電池組裝是在充滿氬氣的手套箱中完成的，箱中氧氣和水的含量均嚴格控制在0.1ppm以下。隔膜采用的美國Celgard2400，電解液采用體積比為1:1的LiPF6/EC: DEC溶液，對電極采用圓片狀金屬鋰。依次按照正極極殼、制備電極、一滴電解液、隔膜、兩滴電解液、鋰片、電片、彈片以及負極極殼的順序進行電池的組裝。將組裝好的電池采用手動壓片機進行壓片，即完成電池的組裝。在進行電化學測試前，組裝完成的電池需在常溫下靜置10小時。
[0012]本發(fā)明的有益效果是:
[0013]本文通過溶劑熱輔以高溫熱解的方法合成了非化學計量的Mn-Co/CNT復合材料。該材料用作鋰離子電池負極材料時展現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能。在此基礎上我們使用雙氰胺作為咐原對材料進行修飾，合成出了N摻雜CNT/Mn-Co納米復合材料(NCNT/Mn-Co)。使得電極具有更優(yōu)異的電化學性能(相對穩(wěn)定的充放電過程，較好的儲鋰能力，較高的可逆容量，良好的可逆性，卓越的循環(huán)穩(wěn)定性)。為開發(fā)新型高充電容量，大比容量的鋰離子電池負極材料提供可能。
【附圖說明】
[0014]本發(fā)明有如下附圖:
[0015]圖1 制備所得 CNT/Mn-Co 和 NCNT/Mn-Co 的 XRD 圖譜
[0016]圖2 (a) CNT/Mn-Co的TEM圖，2 (b)NCNT/Mn-Co的TEM圖，2 (c)NCNT/Mn-Co的EDS彩圖，2 (c)插圖 NCNT/Mn-Co 的 HRTEM 圖
[0017]圖3 NCNT/Mn-Co的能量分布X-射線(EDS)圖譜
[0018]圖4CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co的拉曼光譜圖
[0019]圖5 NCNT/Mn-Co復合物的XPS全譜圖
[0020]圖6(a)NIs的高倍XPS圖譜，(b)C Is的高倍XPS圖譜，(C)Mn 2p的高倍XPS圖譜，(d)Co 2p的高倍XPS圖譜
[0021]圖7 NCNT/Mn-Co的N2等溫吸附于解吸曲線
[0022]圖8 NCNT/Mn-Co在空氣中的熱重曲線TGA
[0023]圖9 NCNT/Mn-Co電極在200mA g—1電流密度下，參比Li+/Li°電壓范圍為0.(U-3.0V內第一圈，第二圈，第五圈的恒電壓充放電曲線
[0024]圖10(a)CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co電極在恒定電流密度200mA g—1下的充放電曲線(b)NCNT/Mn-Co在0.2mV s—1掃描速率下的CV曲線。
[0025]圖ll(a)NCNT/Mn-Co電極材料在0.2Ag—1電流密度下循環(huán)50次的循環(huán)性能及庫倫效率。(b) CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co電極材料在2A g—1電流密度下的充放電容量。(c)NCNT/Mn-Co電極材料在不同電流密度下的倍率性能。(d) CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co的阻抗圖。
【具體實施方式】
[0026]以下結合附圖對本發(fā)明作進一步詳細說明。
[0027]首先，使用改進Hummers法對CNT進行酸處理。取10mg修飾過后的CNTs超聲3h使其分散于40mL去離子水(DI)中，加入lmmol KMnCU, lmmol CoSCU.7出0和10mg雙氰胺，磁力攪拌30min使其完全溶于水中。將上述水溶液置于高壓釜中120°C水熱反應6小時，后冷卻至室溫，離心分離沉淀，用去離子水及乙醇洗滌數次，置于烘箱中烘干得N摻雜CNT/Mn-Co前驅體。最后，將水熱得到的N摻雜CNT/Mn-Co前驅體在氮氣氛圍下500°C煅燒2h即形成N摻雜CNT/Mn-Co (NCNT/Mn-Co)層狀納米復合材料。
[0028]分析表征
[0029]分析與表征采用荷蘭X’Pert PRO MPD(Holland)型X射線衍射儀(XRD,Cu Ka輻射20-70°)對樣品進行結構、物相分析。采用日本JEM-2100UHR型透射電子顯微鏡(TEM)觀察樣品的形貌和結構。采用X射線能量色散譜(EDS)分析試樣元素含量及分布。采用RenishawDXR拉曼光譜儀(Raman)在532nm處激發(fā)，光譜范圍為45cm—1100cnf1對復合材料進行分析研究。采用Thermo Scientific ESCALab250Xi多功能光電子能譜儀(XPS)對樣品中所含元素價鍵及官能團進行分析。采用德國STA 409PC Luxx熱重分析儀(TGA)在空氣氣氛下測試樣品中Mn-Co MTMO的含量。采用美國ASAP 2020全自動比表面積測量設備(ASAP)繪制氮氣吸附/解吸等溫線，分析試樣的比表面積及孔結構。
[0030]結果及分析:
[0031 ]摘要附圖闡述了N摻雜CNT/Mn-Co(NCNT/Mn-Co)層狀納米復合材料的合成流程圖。首先將使用改進Hummers法修飾過后的CNTs與KMn04，CoS04.7H20，雙氰胺完全分散于水中。上述水溶液置于高壓釜經一步溶劑熱反應后，得N摻雜CNT/Mn-Co前驅體。最后，經高溫處理即形成N摻雜CNT/Mn-Co (NCNT/Mn-Co)層狀納米復合材料。
[0032]為了確定該復合材料的物相結構，我們使用X射線衍射(XRD)對CNT/Mn-Co與NCNT/Mn-Co納米復合材料結構特征進行表征。如圖1所示，在35.6°和40.6°處的衍射峰對應六面體Mn203(JCPDS card n0.33-0900)的(110)和(113)晶面，而36.0。和60.0。處的衍射峰與正方晶系Mn304(JCroS card n0.18-0803)的(211)和(224)晶面相對應。在圖中并未清晰識別含Co化合物的信號峰，這可能是由于Co完全進入錳氧化物的晶格內部的原因。所有的XRD峰型較寬且強度較弱表明Mn-Co MTMO結晶度較低且結晶尺寸較小。
[0033 ] 通過TEM和HRTEM對CNT/Mn-Co及NCNT/Mn-Co進行的宏觀結構的分析。如圖2 (a)和2(b)所示，CoMn2O4納米顆粒均勻分散在CNTs表面，平均尺寸分別為26nm和20nm。在CNT/Mn-Co及NCNT/Mn-Co的TEM圖中均未看到明顯的自團聚納米顆粒，說明Mn-Co與預處理后CNT之間的相互作用強于CoMn2O4之間的相互作用。圖2(b)中的插圖為NCNT/Mn-Co高分辨率透射電鏡圖，從圖中可以清晰的看到CoMn2O4納米粒子的晶格條紋。經過測量Mn-Co麗TO晶的格間距為0.243nm，對應CoMn204的(202)晶面。圖2(c)為NCNT/Mn-Co EDS元素分布圖，從圖中可以看出Mn和Co元素在Mn-Co納米顆粒上均勻分布。N原子均勻連續(xù)的分布在CNT表面，包括與CoMn2O4納米晶的成鍵區(qū)域，這表明咐原具有與CNT和Mn-Co較強的相互作用。因此，N摻雜CNT上的納米粒子比包覆在純CNT上的粒徑更小更質密。EDS數據圖3表明NCNT/Mn-Co上的Mn，Co含量分別為10.58&丨％和7.84&七％。
[0034]圖4為CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co的Raman光譜圖，兩個樣品在?1350cm—1和?1590cm—1處均有顯著峰出現(xiàn)。1350cm—1處的峰是碳材料的D帶峰，它表示結構缺陷或無定形碳，而G帶(1590cm—1)對應混合物中共軛碳的jt-jt堆積。NCNT/Mn-Co的ID/IG比值大于CNT/Mn-Co，表明N原子成功摻雜于NCNT/Mn-Co樣品中。
[0035]為了進一步研究NCNT/Mn-Co樣品的化學組成及原子價態(tài)。我們對NCNT/Mn-Co進行了 X射線光電子能譜(XPS)分析，測試結果如圖5所示。首先我們使用airley算法對該光譜的背景信號進行處理。從該復合物的XPS全譜圖中可以看出，NCNT/Mn-Co中存在Mn，Co，O，C，N四種元素。N Is光譜可以分為三個特征峰:分別為吡啶型N(N-6，398.6eV)，吡咯或吡啶型N(N-5，399.8eV)以及季銨鹽N(401.3eV) JCNT/Mn-Co中的N含量約為4.0at %。這類氮摻雜的碳材料(特別是N-5和N-6)可以在儲鋰過程中提供更多的電化學活性位點加快電化學反應。同時，這些含的N官能團可以起到類似“橋”的作用，增加Mn-Co和CNT之間的相互作用。這些特性都增加了該材料的電化學性能。高分辨率C Is光譜(如圖6b)的峰中心位置位于284.7eV。進一步將復合材料中的C元素進行了分峰擬合，Cls可以分成三個峰，分別對應著C-C/C = C鍵(284.5eV)，C-N鍵(285.16￥)，00鍵(285.96￥)。并且在_參雜后環(huán)氧基團含量顯著降低，同時亞氨基官能團含量也急劇下降，表明雙氰胺和GO發(fā)生了親核取代反應。Mn 2p圖譜的兩個峰分別在642.0eV和653.5eV，對應的是Mn 2p3/2和Mn 2ρι/2自旋軌道，Mn 2p3/2和Mn 2pl/2峰之間的能量差為11.5eV，于之前報道的CoMn2O4數據一致。將Mn2p進行分峰擬合，該光譜可分為四個峰，分別在641.5eV(Mn2+)，642.9eV(Mn3+)，653.1eV(Mn2+) ,653.7eV(Mn3+)處。NCNT/Mn-Co的Co 2p XPS光譜顯示了兩個特征峰(795.6和780.2eV)，分別對應Co2p1/2和Co 2p3/2自旋軌道峰。另外，在802.9eV及786.3eV處有兩個明顯的衛(wèi)星峰。綜上所述，制備所得的Mn-Co復合金屬氧化物中錳和鈷都存在+2價和+3價。這種多重價態(tài)的陽離子之間具有協(xié)同作用，使其具有更高的導電性和電化學活性。
[0036]圖7為制得樣品的N2等溫吸附曲線。樣品的等溫曲線為典型的陽-型他吸附-脫附等溫線。NCNT/Mn-Co和CNT/Mn-Co的BET比表面積分別為79.WmiV1和64.9711?'由此可以看出，N的引入增加了系統(tǒng)的粗糙程度，這是由于CNT表面g-CNx納米結構的原位生長及均勻分散的更小的MTMO納米顆粒(TEM數據也證明了這一結果)。通過熱重(TGA)對NCNT/Mn-Co的熱特性及組成進行分析。如圖8所示，質量損失主要發(fā)生在350-500°C的溫度范圍內，該溫度下有機物發(fā)生分解，由此可推斷Mn-Co MTMO含量約為70%。
[0037]分別將CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co作為負極材料，組裝成半電池進行電化學性能測定，以金屬鋰作為對電極和參比電極。圖10(a)為CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co在0.01-3.0V電壓范圍，電流密度為200mA g—1時的恒電流充放電曲線。由于N原子的引入，與CNT/Mn-Co相比，NCNT/Mn-Co具有更優(yōu)異的電化學性能，首次充放電容量分別可達1589.0和1051.6mAh g—S庫倫效率達66.2%。而CNT/Mn-Co首次充放電容量分別為1408.9和900.7mAh g—1，庫倫效率63.9%。首次不可逆容量損失是由于1.SEI膜的形成;2.鋰在活性材料中不完全脫出導致的一系列不可控副反應的發(fā)生。為了進一步研究充放電過程中的儲鋰機理，我們對NCNT/Mn-Co進行了循環(huán)伏安測試，結果如圖10(b)所示。首次放電過程中，在0.5V和0.25V電壓處明顯出現(xiàn)兩個還原峰，分別對應MnOx和CoOx還原成金屬Mn和Co的過程。陽極掃描過程中在1.45V和2.0V處出現(xiàn)兩個氧化峰，表明金屬Mn和Co氧化生成MnOx和CoOx。從第二圈循環(huán)開始，0.25V處的還原峰消失，0.5V和2.0V處的峰略微向更高電壓偏移(陰極峰偏移至0.51V處，陽極峰偏移至2.05V處)。這種電位升高的現(xiàn)象能夠減小電極極化并加快電荷轉移，從而提高反應動力學。因此，經過第一次循環(huán)活化后，在后續(xù)的循環(huán)過程中電化學反應更加容易進行。此夕卜，從第二圈開始，在0.9V處出現(xiàn)了可逆的還原寬峰，該現(xiàn)象此前也被多次報道。可以明顯的看出，第二次到第五次的CV曲線高度重疊，這表明NCNT/Mn-Co具有較高可逆氧化還原性能及良好循環(huán)穩(wěn)定性。這個結論也可以從充放電曲線(圖9)得出。
[0038]圖11 (a)為CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co在3.0-0.0lV電壓范圍內，電流密度為200mAg—1下的長時間循環(huán)性能。如圖所示，NCNT/Mn-Co電極材料在第二次循環(huán)放電容量約為1097.3mAh g—I循環(huán)50次后容量增加至1120mAh g—S庫倫效率接近100%。這種特殊的容量增加現(xiàn)象在混合過渡金屬氧化物中經常出現(xiàn)。這是類聚合物導電薄膜的形成以及該材料中多價態(tài)陽離子之間的協(xié)同作用所造成的。相比之下，CNT/Mn-Co在第二次循環(huán)時的放電容量僅有1007.1mAh g—1，50次循環(huán)后，急劇衰減至45011^11 g—、即使在2A g—1的高電流密度下，NCNT/Mn-Co電極材料的電化學性能也十分優(yōu)越。經過160次循環(huán)后容量保留率高達85.9%。而CNT/Mn-Co電極材料的容量保留率僅為36.5% JCNT/Mn-Co電極材料性能的提高主要歸功于CNT中摻雜的N原子，氮的引入不僅增加了MTMO和CNT之間的鍵能從而形成穩(wěn)定納米結構，同時作為表面活性劑在CNT上形成便于Li+透過及電荷轉移的高分散的更小的MTMO納米顆粒。如圖11(b)所示，NCNT/Mn-Co也確實顯示出優(yōu)異的倍率性能及可逆容量。在100mA g—1JOOmA g—1JOOmA g—1JOOmA g_1,1600mA g_1,3200mA g_1,6400mA g—1 的電流密度下，NCNT/Mn-Co電極材料的平均放電容量分別為1196.3mAh g—\ 1119.ImAh g—\ 1022.ImAhg_1,955.5mAh g_1,853.8mAh g_1,655.6mAh g_1,434.9mAh g—1。當電流密度重新減至 100mAg—1時，比容量依然高達1323.6mAh g—1。這表明即使在高電流密度下進行長期循環(huán)，NCNT/Mn-Co的結構依然穩(wěn)定。這種高倍率，長壽命的電極材料在實際應用中頗為關鍵。為了進一步了解NCNT/Mn-Co材料的儲鋰性能，對其進行阻抗測試。圖11 (d)為CNT/Mn-Co和NCNT/Mn-Co電極材料在循環(huán)前開路電壓時的電化學阻抗圖。實軸上高-中頻率的半圓對應歐姆電阻(Rs)和界面電荷轉移電阻(Rct)，低頻的斜線表示擴散阻力。相比于CNT/Mn-Co電極材料，NCNT/Mn-Co電極材料Rct更小，表明其電阻更低。這是由于雙氰胺固定于MTMO NPs和摻雜N的CNT之間，增加了材料導電性。
[0039]綜述所述，之前提到的NCNT/Mn-Co具有優(yōu)異的電化學性能可歸因于以下幾方面:首先，雙氰胺在CNT基體上摻雜的N原子通過化學鍵引入大量活性腈類官能團，修復了預處理后CNT上的缺陷，提高了導電性，增強了其與電解質的相容性，大大改善了倍率性能。其次，加入雙氰胺作為咐原能夠有效減小MTMO NPs的粒徑，使其更加均勻地摻雜于CNT。該結構更加有利于鋰離子和電荷的傳輸，使充放電容量和倍率性能同時得到提升。最后，作用于CNT表面的雙氰胺相當于Μ0Τ0 NPs和CNT之間的“橋梁”，使得材料具有高強度的彈性以應對體積膨脹。兩部分之間通過C-N共價鍵結合，使得NCNT/Mn-Co的結構更加穩(wěn)定，防止納米顆粒從緩沖基質上脫落以展現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)特性。
【主權項】
1.一種用于鋰離子電池的復合材料，其特性在于:采用一步水熱法合成N摻雜CNT/Mn-Co納米復合材料(NCNT/Mn-Co)。2.根據權利要求1所述的一種用于鋰離子電池的復合材料，其特征在于:所用的方法分別為高溫水熱法和溶劑熱法。3.根據權利要求2所述的一種用于鋰離子電池負極的復合材料，其特征在于:所用的氮源是雙臆胺。4.根據權利要求3所述的一種用于鋰電池負極的復合材料，其特征在于:所述的高溫水熱法，先要將修飾過后的CNTs超聲分散在水中。再依次加入KMn04、CoS04.7H20和雙氰胺，室溫下攪拌30min。將上述溶液混合均勻后120 V進行水熱反應6小時。5.根據權利要求1-4任一項所述的一種用于鋰離子電池負極的復合材料，其特征在于:KMn04、CoS04.7H20摩爾比為1:1。6.根據權利要求5所述的一種用于鋰電池負極的復合材料，其特征在于:反應產物在500 °C煅燒2小時。7.根據權利要求6所述的一種用于鋰電池負極的復合材料，其特征在于:煅燒是在惰性氣體氛圍下進行。8.—種紐扣電池，其特征在于，所述紐扣電池由權利要求1-7任一項所述的復合材料組裝而成。9.根據權利要求8所述的紐扣電池，其特征在于:按8:1:1的質量比稱取復合材料、乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)，三者均勻混合形成漿料;將漿料均勻涂敷于銅箔上，120°C烘干后將極片壓實，極片放入真空干燥箱中120°C干燥12h后，以金屬鋰為對電極，在充滿氬氣的手套箱中制作CR2032型紐扣電池，電解液采用LiPF6/EC:DEC(1:1體積比)。
【文檔編號】H01M4/134GK105870384SQ201610120605
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年3月3日
【發(fā)明人】李忠濤, 趙亭亭, 王元坤, 吳文婷, 吳明鉑
【申請人】中國石油大學(華東)