一種含無機物添加劑的電解液及含該電解液的鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】一種含無機物添加劑的電解液以及含有此電解液的鋰離子電池。所述電解液，包含有機溶劑、鋰鹽電解質(zhì)、無機添加劑和有機添加劑，所述無機添加劑為粒徑<100nm干燥的氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋅或二氧化鈦中一種或兩種以上的組合。本發(fā)明提供的電解液可降低正極材料表面活性而抑制電極材料與電解液發(fā)生副反應，提高電池充電電壓，提高電解液的循環(huán)綜合性能；改善電解液對隔膜的濕潤性、良好的吸液，抑制微短路；有效的提升鋰電池的電化學性能中和游離的氟化氫和氟氣等有害氣體，降低電解液中水含量。
【專利說明】
-種含無機物添加劑的電解液及含該電解液的裡離子電池
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于裡離子電池電解液領域，特別設及一種含無機物添加劑的電解液及含 該電解液的裡離子電池。
【背景技術】
[0002] 當前，商業(yè)使用的裡電電池的正極材料主要有鉆酸裡、S元材料化iNixCoyMni-x- y〇2，LiNixC〇yAll-x-y〇2)、憐酸鐵裡等材料。實際應用過程中，為了保持正極材料的循環(huán)穩(wěn)定 性，其充電截止電壓一般不超過4.2V(vs丄i7Li)。隨著科技的日益提升及市場的不斷需 求，高能量密度的裡電池成為未來的研究熱點。
[0003] 提高電池電壓，可W通過改善電極材料性能或者開發(fā)新型耐高壓電解液，進而實 現(xiàn)裡電池電性能的充分發(fā)揮。研究表明，通過在正極表面包覆Al2〇3、Si化、MgO和化0等物質(zhì)， 可W改善高充電截止電壓下的循環(huán)穩(wěn)定性。GTK F巧等人（GTK F巧et al,Journal of Power Sources 163(2006)135-143)報道了氧化侶均勻包覆鉆酸裡正極材料，穩(wěn)定性有了 較大的提高，電池可充電至4.4V，但是該法合成工藝復雜，不宜大批量工業(yè)生產(chǎn)。
[0004] 商業(yè)裡電池負極使用的材料主要為層狀型石墨、石墨包覆的娃、尖晶石型鐵酸裡 等，其中電池的工作過程中，電解液與電極材料發(fā)生反應及電解液水含量過多等因素造成 電池脹氣，嚴重影響了電池的容量和循環(huán)性能。目前有報道可W在鐵酸裡表面包覆氧化物 膜來改善運一情況，例如鐵酸裡表面形成的氧化侶膜厚度適中，均勻、粒徑小，使得制備的 氧化侶包覆的鐵酸裡降低了鐵酸裡的吸水性，降低了 Ti-O鍵對電解液的分解作用，使得其 在過電位的情況下也不會與電解液反應，從而改善鐵酸裡電池的脹氣問題。
[0005] 然而，裡電池在充放電循環(huán)多次后，由于石墨電極電位與裡金屬的電位很接近，充 電時，金屬裡容易在石墨負極表面析出，形成金屬枝晶，造成安全問題。目前有報道可W通 過添加無機氧化物制備多孔、耐高溫的隔膜，運種隔膜具有發(fā)達的氣孔結構、較高的抗穿刺 強度W及較大的極性，能夠被電解質(zhì)充分浸潤，可防止電忍內(nèi)部短路，及有利于提高電化學 電池快速充放電性能，但該法工藝復雜，生產(chǎn)成本較高。
[0006] 目前在電極材料包覆無機物的制備方法主要有如下兩種:其一，采用金屬有機物 與電極材料充分混合后，在電極材料表面形成均勻的無機物薄膜;其二，氧化侶隔膜通過將 加入了造孔劑的氧化侶粉體施壓成型，并經(jīng)高溫燒結形成固體隔膜。但是，W上兩種方法制 備成本高，并且工藝流程復雜。
[0007] 電解液是化學電池、電解電容等使用的介質(zhì)（有一定的腐蝕性），為他們的正常工 作提供離子，并保證工作中發(fā)生的化學反應是可逆的。裡電池電解液需嚴格控制水含量，通 常要求低于20ppm，水含量超標造成裡電池工作期間易產(chǎn)生氣化氨或者氣氣等有害氣體，降 低電池的循環(huán)性能和穩(wěn)定性，腐蝕電池并且污染環(huán)境。而目前裡電池中使用的電解液的水 含量的控制方面仍有待進一步改進。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引為解決上述問題，本發(fā)明的目的之一是提供一種新型含無機物添加劑的電解液。 本發(fā)明提供的電解液可有效的提升裡電池的電化學性能，中和游離的氣化氨和氣氣等有害 氣體，降低電解液中水含量。
[0009] 為達上述目的，本發(fā)明采用如下技術手段：
[0010] -種含無機物添加劑的電解液，包含有機溶劑、裡鹽電解質(zhì)、無機添加劑和有機添 加劑，所述無機添加劑為粒徑<l〇〇nm干燥，水含量小于0.1 ppm的氧化侶（Ab化）、氧化娃 (Si化）、氧化儀(MgO)、氧化鋒(ZnO)或二氧化鐵(Ti〇2)中一種或兩種W上的組合。若無機添 加劑為兩種或兩種W上氧化物的組合則需充分混勻。
[0011] 本發(fā)明使用的無機添加劑可吸附電解液中少量水分，并且中和游離的氣化氨和氣 氣等有害氣體，保護電極和外殼，延長電池壽命。
[0012] 作為優(yōu)選，本發(fā)明所述的電解液中，所述有機添加劑的使用量為所述裡鹽和有機 溶劑總質(zhì)量的 〇.1%-5%，例如為 0.3%、0.7%、1.2%、1.7%、2.1%、2.6%、3.0%、3.5%、 4.1 %、4.9 %等，所述無機添加劑的使用量為所述裡鹽和有機溶劑總質(zhì)量的0.1 % -3.5 %， 例如為 0.3%、0.7%、1.2%、1.7%、2.1%、2.6%、3.0%、3.4% 等。
[0013] 作為優(yōu)選，本發(fā)明所述的電解液中，所述有機溶劑為鏈狀碳酸醋類，例如為碳酸二 甲醋（DMC)，碳酸二乙醋(DEC等、環(huán)狀碳酸醋類，例如為碳酸乙締醋化C)，碳酸丙締醋(PC) 等、簇酸醋類例如為丫 -下內(nèi)醋（丫-BL)，甲酸甲醋(MF)等、酸類例如為四氨巧喃(THF)，二甲 氧甲燒(DMM))等或雜環(huán)化合物中的一種或兩種W上的組合。
[0014] 作為優(yōu)選，本發(fā)明所述的電解液中，所述裡鹽電解質(zhì)為六氣憐酸裡化iPFs)鹽、高 氯酸裡化iCl〇4)、四氣棚酸裡化iBF4)、甲基橫酸裡化iC出S化）、S氣甲基橫酸裡化iC的S化）、 雙草酸棚酸醋裡化iBOB)或雙S氣甲基橫酷亞胺裡化iN(CF3S化)2)中的一種或兩種W上的 組合。
[001引優(yōu)選地，所述裡鹽電解質(zhì)的濃度為0.2-2.5M，例如為0.4M、0.8M、1.3M、1.7M、2.2M、 2.5M 等，優(yōu)選為 0.6M-2.0M。
[0016] 優(yōu)選地，所述有機添加劑為碳酸亞乙締醋(VC)、亞乙締基碳酸乙締醋(VEC)、氣代 碳酸乙締醋(FEC)或亞硫酸乙締醋化S)中的一種或兩種W上的組合。
[0017] 本發(fā)明提供的電解液可降低正極材料表面活性而抑制電極材料與電解液發(fā)生副 反應，提高電池充電電壓，提高電解液的循環(huán)綜合性能；改善電解液對隔膜的濕潤性、良好 的吸液，抑制微短路;有效的提升裡電池的電化學性能，中和游離的氣化氨和氣氣等有害氣 體，降低電解液中水含量。
[0018] 本發(fā)明的目的之一還在于提供一種裡離子電池，其包含本發(fā)明所述的電解液。
[0019] 作為優(yōu)選，所述裡離子電池的正極材料為鉆酸裡、=元材料、憐酸鐵裡、饑系氧化 物中的一種或兩種W上的組合。
[0020] 優(yōu)選地，所述；元材料為LiNixC〇yMni-x-y〇2和/或LiNixC〇yAh-x-y〇2，其中 0< (X，y) < Io
[0021] 作為優(yōu)選，所述裡離子電池的負極材料為石墨、鐵酸裡和裡片中的一種或兩種W 上的組合。
[0022] 本發(fā)明的裡離子電池可按如下進行組裝：
[0023] 本發(fā)明中正極材料分別與導電碳黑和粘結劑。￥0。八1(：或者581〇按質(zhì)量比80:10: 10混合均勻，涂在侶錐上，干燥后裁剪成正極極片，于l〇〇°C真空干燥6小時；
[0024] 本發(fā)明中負極材料(除裡片外）分別與導電碳黑和粘結劑締按質(zhì)量比80:10:10混 合均勻，涂在銅錐上，干燥后裁剪成負極極片，于l〇(TC真空干燥6小時；
[0025] 在氣氣手套箱內(nèi)組裝成正極/隔膜/負極扣式或軟包電池，采用電池測試儀進行電 化學性能測試。
[0026] 本發(fā)明提供的添加無機物的電解液具有W下優(yōu)點：
[0027] (1)可在正極、負極材料表面均勻地形成一種致密的保護層，可W防止電極材料和 電解液直接接觸，導致電極材料晶格破壞，良好的循環(huán)性能，提高充電截止電壓；
[0028] (2)工藝生產(chǎn)流程簡單，電極材料包覆均勻，包覆后電池在高電壓下具有良好的電 化學循環(huán)穩(wěn)定性，適合工業(yè)生產(chǎn)；
[0029] (3)無機納米氧化物顆粒吸附在隔膜表面，可提升電解液對隔膜的濕潤性、良好的 吸液、保液能力已經(jīng)降低微短路的可能性；
[0030] (4)無機物可吸附電解液中少量水分，并且中和游離的氣化氨和氣氣等有害氣體， 保護電極和外殼，延長電池壽命。
【具體實施方式】
[0031] 為更好地說明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術方案，本發(fā)明的典型但非限制性的 實施例如下：
[00創(chuàng)本發(fā)明實施例中所用的裡離子正極材料為鉆酸裡三元材料化iNixC0yMm-x-y02， LiNixC0yAh-x-y02 )、憐酸鐵裡、饑系氧化物;負極材料為石墨、鐵酸裡和裡片。
[0033] 隔膜吸液率的檢測方法，采用毛細管將電解液與隔膜接觸方式：（1 )、截取隔膜樣 品，于稱量裝置中稱重，記為mi; (2)、將檢測裝置整體放入稱量裝置中，讀取重量示數(shù)，記為 m2; (3)、將隔膜樣品放入托盤，靜置60min，待隔膜樣品被電解液完全浸潤；（4)、取出浸潤后 的隔膜樣品，讀取重量示數(shù)，記為m3; (5)、計算隔膜樣品吸液率K= (m2-m3)/mi。
[0034] 脹氣測試方法:采用卷繞結構制作成容量為1.2Ah的軟包電池，記錄循環(huán)前各個電 池的厚度山，根據(jù)不同材料選擇不同充放電電壓，1C倍率下充放電循環(huán)1500圈，記錄各個電 池厚度Cb，計算其膨脹率(Cb-Cb) /山。
[0035] 實施例1:
[0036] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用IM的LiCFsS化，1 %的有機添加劑(VC:ES= 1:1)， 0.1%的無機添加劑(Si〇2:Al2〇3 = l:2)，充分混合。鉆酸裡作為正極材料，裡片作為負極材 料，組裝為扣式電池并測試，充放電范圍3.0V-4.5V，測試結果見表一。
[0037] 實施例2:
[0038] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用IM的LiCFsS化，1 %的有機添加劑(VC:ES= 1:1)， 0.4%的無機添加劑(Si〇2:Al2〇3 = l:2)，充分混合。鉆酸裡作為正極材料，裡片作為負極材 料，組裝為扣式電池并測試，充放電范圍3.0V-4.5V，測試結果見表一。
[0039] 實施例3:
[0040] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用IM的LiCFsS化，I %的有機添加劑(VC:ES= I: I)， 0.8%的無機添加劑(Si〇2:Al2〇3 = l:2)，充分混合。鉆酸裡作為正極材料，裡片作為負極材 料，組裝為扣式電池并測試，充放電范圍3.0V-4.5V，測試結果見表一。
[0041 ] 實施例4:
[0042] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用IM的LiCFsS化，1 %的有機添加劑(VC:ES= 1:1)， 2.4%的無機添加劑(51〇2:412〇3 = 1:2)，充分混合。鉆酸裡作為正極材料，裡片作為負極，組 裝為扣式電池并測試，充放電范圍3.0V-4.5V，測試結果見表一。
[0043] 實施例5:
[0044] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用IM的LiCFsS化，1 %的有機添加劑(VC:ES= 1:1)， 3.5%的無機添加劑(51〇2:412〇3 = 1:2)，充分混合。鉆酸裡作為正極材料，裡片作為負極，組 裝為扣式電池并測試，充放電范圍3.0V-4.5V，測試結果見表一。
[0045] 實施例6:
[0046] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用IM的LiCFsS化，1 %的有機添加劑(VC:ES= 1:1)， 充分混合。鉆酸裡作為正極材料，裡片作為負極，組裝為扣式電池并測試，充放電范圍3.OV- 4.5V,測試結果見表一。
[0047] 表一 [004引
[(
[0050]由上表對比發(fā)現(xiàn)，電解液中添加不同比例的無機鹽，電池首次放電容量略有提升， 200次循環(huán)后，含有無機鹽電解液的電池，容量衰減較慢，說明本發(fā)明的電解液大大改善了 裡電池的循環(huán)性能。
[0化1 ]實施例7
[0052]電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用1.5M的LiPFs，3%的有機添加劑(VC: VEC = 3:1)， 0.1%的無機添加劑（Si〇2:Al2〇3 = l:2)，充分混合。正極材料選用=元儀鉆酸裡，負極材料 選用鐵酸裡，采用疊片結構制作額定容量1.2Ahd的軟包電池，1.5-2.7V電壓范圍內(nèi)，IC倍率 下充放電循環(huán)1500圈，記錄厚度，計算厚度膨脹率及容量保持率，測試數(shù)據(jù)見表二。
[0化3] 實施例8
[0054]電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用1.5M的LiPFs，3%的有機添加劑(VC: VEC = 3:1)， 0.6%的無機添加劑（Si〇2:Al2〇3 = l:2)，充分混合。正極材料選用=元儀鉆酸裡，負極材料 選用鐵酸裡，采用疊片結構制作額定容量1.2Ah的軟包電池，1.5-2.7V電壓范圍內(nèi)，IC倍率 下充放電循環(huán)1500圈，記錄厚度，計算厚度膨脹率及容量保持率，測試數(shù)據(jù)見表二。
[0化5] 實施例9
[0056]電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用1.5M的LiPFs，3%的有機添加劑(VC: VEC = 3:1)， 1.6%的無機添加劑（Si〇2:Al2〇3 = l:2)，充分混合。正極材料選用=元儀鉆酸裡，負極材料 選用鐵酸裡，采用疊片結構制作額定容量1.2Ah的軟包電池，1.5-2.7V電壓范圍內(nèi)，IC倍率 下充放電循環(huán)1500圈，記錄厚度，計算厚度膨脹率及容量保持率，測試數(shù)據(jù)見表二。
[0化7] 實施例10
[005引電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用1.5M的LiPFs，3%的有機添加劑(VC: VEC = 3:1)， 2.2%的無機添加劑（5102:41203二1:2)，充分混合。正極材料選用=元儀鉆酸裡，負極材料 選用鐵酸裡，采用疊片結構制作額定容量1.2Ah的軟包電池，1.5-2.7V電壓范圍內(nèi)，IC倍率 下充放電循環(huán)1500圈，記錄厚度，計算厚度膨脹率及容量保持率，測試數(shù)據(jù)見表二。
[0059] 實施例11
[0060] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用1.5M的LiPFs，3%的有機添加劑(VC: VEC = 3:1)， 3.5%的無機添加劑（51〇2:412〇3二1:2)，充分混合。正極材料選用=元儀鉆酸裡，負極材料 選用鐵酸裡，采用疊片結構制作額定容量1.2Ah的軟包電池，1.5-2.7V電壓范圍內(nèi)，IC倍率 下充放電循環(huán)1500圈，記錄厚度，計算厚度膨脹率及容量保持率，測試數(shù)據(jù)見表二。
[OOW] 實施例12
[0062] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸甲乙醋 化MC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用1.5M的LiPFs，3%的有機添加劑(VC: VEC = 3:1)， 充分混合。正極材料選用=元儀鉆酸裡，負極材料選用鐵酸裡，采用疊片結構制作額定容量 1.2Ah的軟包電池，1.5-2.7V電壓范圍內(nèi)，IC倍率下充放電循環(huán)1500圈，記錄厚度，計算厚度 膨脹率及容量保持率，測試數(shù)據(jù)見表二。
[0063] 表二
[0064]
[0065] 由上表對比發(fā)現(xiàn)，電解液中添加不同比例的無機鹽，緩解電池脹氣問題，無機鹽可 W氣體反應，生成電極材料保護層，200次循環(huán)后，含有無機鹽電解液的電池，電池膨脹率低 于2%，容量保持率大于96.9%，說明本發(fā)明的電解液解決電池脹氣問題和提高電池循環(huán)性 能。
[0066] 實施例13
[0067] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸丙締醋 (PC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.5M的LiN(CF3S〇2)2,5%的有機添加劑(FEC:ES = 1:1)，〇.1%的無機添加劑(1肖0:211〇=1:1)，充分混合。選用商業(yè)常規(guī)裡電隔膜，測試結果見 表=。
[0068] 實施例14
[0069] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸丙締醋 (PC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.5M的LiN(CF3S〇2)2,5%的有機添加劑(FEC:ES = 1:1)，〇.7%的無機添加劑(1肖0:211〇=1:1)，充分混合。選用商業(yè)常規(guī)裡電隔膜，測試結果見 表=。
[0070] 實施例15
[0071] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸丙締醋 (PC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.5M的LiN(CF3S〇2)2,5%的有機添加劑(FEC:ES = 1:1)，1.8%的無機添加劑(1肖0:211〇=1:1)，充分混合。選用商業(yè)常規(guī)裡電隔膜，測試結果見 表=。
[0072] 實施例16
[0073] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸丙締醋 (PC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.5M的LiN(CF3S〇2)2,5%的有機添加劑(FEC:ES = 1:1)，2.7%的無機添加劑(1肖0:211〇=1:1)，充分混合。選用商業(yè)常規(guī)裡電隔膜，測試結果見 表=。
[0074] 實施例17
[0075] 電解液選用重量比為I: I: I的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸丙締醋 (PC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.5M的LiN(CF3S化)2,5%的有機添加劑(FEC:ES = 1:1)，3.5%的無機添加劑(1肖0:211〇=1:1)，充分混合。選用商業(yè)常規(guī)裡電隔膜，測試結果見 表=。
[0076] 實施例18
[0077] 電解液選用重量比為1:1:1的碳酸乙締醋化C)、碳酸二乙醋（DEC)和碳酸丙締醋 (PC)的混和物作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.5M的LiN(CF3S化)2,5%的有機添加劑(FEC:ES = 1:1)，充分混合。選用商業(yè)常規(guī)裡電隔膜，測試結果見表=。
[007引 表S
[0079]
[0080] 由上表對比發(fā)現(xiàn)，電解液中添加不同比例的無機鹽，隔膜吸液率略有提升，含有納 米結構的無機鹽電解液，可W改善與隔膜的接觸，說明本發(fā)明的電解液提高隔膜的吸液能 力，可降低電池內(nèi)阻，改善循環(huán)性能。
[0081 ] 實施例19
[0082] 電解液選用碳酸甲基乙基醋化MC)作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.8M的LiPFs，2.5 % 的有機添加劑(VC) ,0.1%的無機添加劑(Si〇2)，充分混合，卡爾-費休水份測定儀檢測電解 液水含量，采用氣離子選擇電極測量氣含量，測試結果見表四。
[0083] 實施例20
[0084] 電解液選用碳酸甲基乙基醋化MC)作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.8M的LiPFs，2.5 % 的有機添加劑(VC) ,0.7%的無機添加劑(Si〇2)，充分混合，卡爾-費休水份測定儀檢測電解 液水含量，采用氣離子選擇電極測量氣含量，測試結果見表四。
[0085] 實施例21
[00化]電解液選用碳酸甲基乙基醋化MC)作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.8M的LiPFs，2.5 % 的有機添加劑(VC) ,1.8%的無機添加劑(Si〇2)，充分混合，卡爾-費休水份測定儀檢測電解 液水含量，采用氣離子選擇電極測量氣含量，測試結果見表四。
[0087] 實施例22
[0088] 電解液選用碳酸甲基乙基醋化MC)作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.8M的LiPFs，2.5 % 的有機添加劑(VC) ,2.6%的無機添加劑(Si〇2)，充分混合，卡爾-費休水份測定儀檢測電解 液水含量，采用氣離子選擇電極測量氣含量，測試結果見表四。
[0089] 實施例23
[0090] 電解液選用碳酸甲基乙基醋化MC)作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.8M的LiPFs，2.5 % 的有機添加劑(VC) ,3.5%的無機添加劑(Si〇2)，充分混合，卡爾-費休水份測定儀檢測電解 液水含量，采用氣離子選擇電極測量氣含量，測試結果見表四。
[0091] 實施例22
[0092] 電解液選用碳酸甲基乙基醋化MC)作為有機溶劑，電解質(zhì)選用0.8M的LiPFs，2.5 % 的有機添加劑(VC)，充分混合，卡爾-費休水份測定儀檢測電解液水含量，采用氣離子選擇 電極測量氣含量，測試結果見表四。
[0093] 表四
[0094]
[C
[0096]
【申請人】聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細方法，但本發(fā)明并不局 限于上述詳細方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細方法才能實施。所屬技術領域的 技術人員應該明了，對本發(fā)明的任何改進，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的 添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護范圍和公開范圍之內(nèi)。
【主權項】
1. 一種含無機物添加劑的電解液，包含有機溶劑、鋰鹽電解質(zhì)、無機添加劑和有機添加 劑，所述無機添加劑為粒徑〈l〇〇nm干燥的氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋅或二氧化鈦中一 種或兩種以上的組合。2. 根據(jù)權利要求1所述的電解液，其特征在于，所述有機添加劑的使用量為所述鋰鹽和 有機溶劑總質(zhì)量的〇. 1%_5%，所述無機添加劑的使用量為所述鋰鹽和有機溶劑總質(zhì)量的 0·1%-3·5%〇3. 根據(jù)權利要求1或2所述的電解液，其特征在于，所述有機溶劑為鏈狀、環(huán)狀碳酸酯 類、羧酸酯類、醚類或雜環(huán)化合物中的一種或兩種以上的組合。4. 根據(jù)權利要求1-3任一項所述的電解液，其特征在于，所述鋰鹽電解質(zhì)為六氟磷酸鋰 鹽、高氯酸鋰、四氟硼酸鋰、甲基磺酸鋰、三氟甲基磺酸鋰、雙草酸硼酸酯鋰或雙三氟甲基磺 酰亞胺鋰中的一種或兩種以上的組合。5. 根據(jù)權利要求1-4任一項所述的電解液，其特征在于，所述鋰鹽電解質(zhì)的濃度為0.2-2.51，優(yōu)選為0.61-2.01。6. 根據(jù)權利要求1-5任一項所述的電解液，其特征在于，所述有機添加劑為碳酸亞乙烯 酯、亞乙烯基碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯或亞硫酸乙烯酯中的一種或兩種以上的組合。7. -種鋰離子電池，其特征在于，其包含權利要求1-6任一項所述的電解液。8. 根據(jù)權利要求7所述的鋰離子電池，其特征在于，所述鋰離子電池的正極材料為鈷酸 鋰、三元材料、磷酸鐵鋰、釩系氧化物中的一種或兩種以上的組合。9. 根據(jù)權利要求8所述的鋰離子電池，其特征在于，所述三元材料為LiNixC〇yMm-x-y〇2 和/或 LiNixCoyAlx-y02，其中0〈(x，y)〈l。10. 根據(jù)權利要求7-9任一項所述的鋰離子電池，其特征在于，所述鋰離子電池的負極 材料為石墨、鈦酸鋰和鋰片中的一種或兩種以上的組合。
【文檔編號】H01M10/0567GK105938919SQ201610540821
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2016年7月8日
【發(fā)明人】徐保民, 鐘熊偉, 孫政, 唐俊
【申請人】南方科技大學