稀土鈷永磁體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種稀土鈷永磁體，含有23～27wt％的R、3.5～5wt％的Cu、18～25wt％的Fe、1.5～3wt％的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)，其中，元素R是至少含有Sm的稀土元素。所述稀土鈷永磁體金屬組織包括含有Sm2Co17相的胞相(11)，以及圍繞所述胞相、并含有SmCo5相的胞壁(12)。
【專利說(shuō)明】
稀土鈷永磁體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及稀土鈷永磁體。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為稀土鈷永磁體，可舉出含有14. 5wt%的Fe的釤鈷磁體。而且，為了提高能量 乘積而制備含F(xiàn)e量高的釤鈷磁體。
[0003] 例如，在日本特開(kāi)2002-083727號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了，所獲得的釤鈷磁體使用了由 20~30wt %的RE (RE指Sm或含有50wt %以上的Sm的兩種以上稀土元素）、10~45wt % 的Fe、1~10wt%的Cu、0. 5~5wt%的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)組成的合金。具體 地，使用薄帶連鑄來(lái)鑄造該合金并得到薄片。所述薄帶連鑄是一種將熔化的合金垂直澆在 水冷銅輥上并獲得厚度為1_左右的薄片的方法。之后，將獲得的薄片放在非氧化性氣氛 中進(jìn)行熱處理，接著對(duì)其粉碎成粉體。然后，將該粉體在磁場(chǎng)中壓縮成型，并依次進(jìn)行燒結(jié)、 固溶處理、時(shí)效處理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 因此需要一種具有良好磁特性的稀土鈷永磁體。
[0005] 鑒于上述問(wèn)題完成了本發(fā)明，本發(fā)明目的是提供一種具有良好磁特性的稀土鈷永 磁體。
[0006] 本發(fā)明所涉及的稀土鈷永磁體，含有23~27wt%的R、3. 5~5wt%的Cu、18~ 25wt %的Fe、1. 5~3wt %的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)，其中，元素 R是至少含有Sm 的稀土元素，所述稀土鈷永磁體金屬組織包括含有Sm2C〇1jg的胞相，以及圍繞所述胞相、并 含有SmC 〇5相的胞壁。
[0007] 進(jìn)一步，所述稀土鈷永磁體的特征在于，含有19~25wt %的Fe，密度為8. 15~ 8. 39g/cm3,平均晶粒直徑為40~100 ym，所述胞壁中，Cu的含量的半值寬度為10nm以下。
[0008] 此外，所述稀土鈷永磁體，其特征在于，在利用粉末X射線衍射法測(cè)定所述胞相的 (220)面的衍射強(qiáng)度1 (220)和所述胞相的（303)面的衍射強(qiáng)度1 (303)時(shí)，測(cè)得的衍射強(qiáng)度 比 I (220) /I (303)滿足 0? 65 彡 I (220) /I (303)彡 0? 75。
[0009] 發(fā)明效果
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種具有良好磁特性的稀土鈷永磁體。
[0011] 通過(guò)以下給出的詳細(xì)描述對(duì)本發(fā)明的上述及其他目的、特征、優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行說(shuō)明，附圖 僅為舉例而給出，并不能限制本發(fā)明。
【附圖說(shuō)明】
[0012] 圖1是第1實(shí)施方式中稀土鈷永磁體的制備方法流程圖；
[0013] 圖2是實(shí)施例1的微觀組織的剖面照片；
[0014] 圖3表示實(shí)施例1中的相對(duì)于距離的各成分；
[0015] 圖4表示衍射角為2 0的衍射強(qiáng)度的圖表；
[0016] 圖5是比較例1的微觀組織的剖面照片；
[0017] 圖6表示比較例1中的相對(duì)于距離的各成分。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)固溶處理中微觀組織的成分均勻是非常重要的，因此將注意力集中 在原料制備上。特別地，稀土鈷永磁體所含的元素中，純Zr的恪點(diǎn)高達(dá)1852°C，遠(yuǎn)高于與該 永磁體同一成分的合金的熔點(diǎn)1400°C，因此存在元素 Zr在微觀組織中分布不均勻的擔(dān)憂。 本發(fā)明人對(duì)于原理、制備方法等深入研究，最終完成了本發(fā)明。
[0019] 第1實(shí)施方式
[0020] 以下對(duì)第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體進(jìn)行說(shuō)明。
[0021] 第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體，含有23~27wt%的R、3. 5~5wt%的Cu、 19~25wt%的Fe、1. 5~3wt%的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)。第1實(shí)施方式所涉及 的稀土鈷永磁體的熔點(diǎn)為1400°C左右。其中，元素R是稀土元素，在稀土元素中至少含有 Sm。作為稀土元素可舉出：Pr、Nd、Ce及La。此外，第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體含 有以稀土鈷為主體的金屬間化合物。該金屬間化合物可以是如SmCo 5、Sm2Co17等。
[0022] 此外，第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體具有含有晶粒的金屬組織。該晶粒包 括：含有Sm 2C〇1j^胞相；圍繞所述胞相、并含有SmCoj^胞壁；以及含有Zr的板狀相。而且， 在第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體中，亞微米級(jí)的組織形成于晶粒中，并且，在胞相和 胞壁之間產(chǎn)生合金成分的濃度差，尤其是Cu集中在胞壁上。第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷 永磁體與以往的釤鈷磁體相比，含有更多的Fe。因此，第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁 體，作為其磁特性，具有高矯頑力和高矩形比。此外，由于Cu集中在胞壁，稀土鈷永磁體的 矩形比將增大。
[0023] 第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體可被廣泛地應(yīng)用于時(shí)鐘、電動(dòng)機(jī)、測(cè)量?jī)x器、 通訊設(shè)備、計(jì)算機(jī)終端、揚(yáng)聲器、光盤(pán)、傳感器或其他設(shè)備的部件。此外，由于第1實(shí)施方式 所涉及的稀土鈷永磁體的磁力在高環(huán)境溫度下難以退化，適合應(yīng)用于車輛發(fā)動(dòng)機(jī)室中的角 度傳感器、點(diǎn)火線圈、HEV(混合動(dòng)力電動(dòng)汽車）等的驅(qū)動(dòng)電機(jī)等。
[0024] 制備方法
[0025] 參照?qǐng)D1，以下對(duì)第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0026] 首先，準(zhǔn)備稀土元素、純Fe、純Cu、純Co、及含Zr的母合金作為原料，并將這些原料 按上述特定的成分比例混合（原料混合步驟S1)。母合金通常是指兩種不同金屬元素組成 的二元合金，用作溶解材料。而且，含有Zr的母合金具有熔點(diǎn)比純Zr的熔點(diǎn)1852°C低的成 分。含Zr的母合金的熔點(diǎn)為使第1實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體熔化的溫度以下，即， 優(yōu)選1600°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選1000°C以下。
[0027] 作為含Zr的母合金，可舉出FeZr合金和CuZr合金。優(yōu)選FeZr合金和CuZr合金 是因?yàn)槠渚哂械腿埸c(diǎn)、且 Zr均勻地分散在后述鑄錠組織中。因此，優(yōu)選具有共晶成分或與 其相近成分的FeZr合金和CuZr合金，因?yàn)槿埸c(diǎn)被限制為1000°C以下。具體地，例如FeZr 合金是20% Fe-80% Zr合金。該20% Fe-80% Zr合金含有75-85wt%的Zr、其余為Fe及 不可避免的雜質(zhì)。例如，CuZr合金是50%Cu-50%Zr合金。該50%Cu-50%Zr合金含有 45-55wt%的Zr、其余為Cu及不可避免的雜質(zhì)。
[0028] 然后，將混合的原料裝入氧化鋁坩堝內(nèi)，在1 X 10 2Torr以下的真空氣氛或惰性氣 體氣氛下，利用高頻爐熔化，通過(guò)金屬型鑄造得到鑄錠（鑄錠鑄造步驟S2)。這種鑄造方法， 例如被稱為疊箱鑄模。此外，可以將得到的鑄錠在固溶溫度下進(jìn)行1~20小時(shí)左右的熱處 理。通過(guò)該熱處理，可使鑄錠組織更加均勻。
[0029] 然后，將得到的鑄錠粉碎，獲得具有特定平均粒徑的粉末（粉末生成步驟S3)。通 常，將獲得的鑄錠粗粉碎，進(jìn)一步將粗粉碎的鑄錠在惰性氣體氣氛下利用噴磨機(jī)等進(jìn)行細(xì) 粉碎使粉末化。粉末的平均粒徑（d50)為1~10 ym。此外，平均粒徑（d50)是通過(guò)激光衍 射和散射法求出的以粒度分布中累計(jì)值為50 %的粒徑。
[0030] 然后，將得到的粉末放在特定的磁場(chǎng)中，并以垂直于磁場(chǎng)方向?qū)Ψ勰┘訅簤褐瞥?型，得到成型體（壓制成型步驟S4)。該壓制成型條件是：磁場(chǎng)為15k0e以上、壓制成型的 壓力為 〇? 5 ~2. 0ton/cm2〇
[0031] 然后，在IX 10 2T〇rr以下的真空氣氛或惰性氣體氣氛下，將成型體加熱到燒結(jié)溫 度并燒結(jié)（燒結(jié)步驟S5)。該燒結(jié)溫度例如為1150~1250°C。
[0032] 然后，繼續(xù)在相同的氣氛條件下，以比燒結(jié)溫度低20°C~70°C的固溶溫度對(duì)成型 體進(jìn)行固溶處理（固溶處理步驟S6)。固溶時(shí)間為2~10小時(shí)。另外，需要注意的是固溶 時(shí)間可根據(jù)得到的成型體的組織、及目標(biāo)磁特性適當(dāng)變化。如果固溶時(shí)間過(guò)短，成分不能充 分地均勻化。另一方面，如果固溶時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，成型體中含有的Sm就會(huì)揮發(fā)，因此，成型體的 內(nèi)部和表面的成分組成產(chǎn)生差異，就會(huì)引起作為永磁體的磁特性的退化。
[0033] 需要注意的是，優(yōu)選燒結(jié)步驟S5和固溶處理步驟S6連續(xù)進(jìn)行，可提高量產(chǎn)性。當(dāng) 燒結(jié)步驟S5和固溶處理步驟S6連續(xù)進(jìn)行時(shí)，以較低的降溫速度如0. 2°C~5°C /min從燒 結(jié)溫度降到固溶溫度。優(yōu)選低降溫速度是因?yàn)閆r能夠在成型體的金屬組織內(nèi)更加完全分 散、均勾分布。
[0034] 然后，將固溶處理后的燒結(jié)體以300°C /min以上的冷卻速度急冷（急冷步驟S7)。 并且，將燒結(jié)體繼續(xù)在相同的氣氛條件下，以700°C~870°C的溫度保持加熱1小時(shí)以上，接 著，繼續(xù)以0. 2°C~1°C /min的冷卻速度冷卻到優(yōu)選至少600°C、進(jìn)一步優(yōu)選400°C以下（時(shí) 效處理S8)。
[0035] 經(jīng)過(guò)以上步驟，可得到第1實(shí)施方式所涉及的永磁體。
[0036] 同時(shí)，與需要復(fù)雜裝置例如水冷銅輥的薄帶連鑄相比，金屬型鑄造只需簡(jiǎn)易的裝 置也可鑄造。根據(jù)第1實(shí)施方式，使用金屬型鑄造能夠制備永磁體。而且，使用簡(jiǎn)易的裝置 能夠制備具有良好的磁特性的永磁鐵。
[0037] 實(shí)驗(yàn) 1
[0038] 以下，通過(guò)表1及附圖2、3、5和6對(duì)第1實(shí)施方式所涉及的永磁體的實(shí)施例1~ 3、與比較例1和2所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行說(shuō)明。
[0039] 實(shí)施例1~3以與上述制備方法相同的方法制備。具體地，在原料混合步驟S1中， 目標(biāo)成分為25. Owt%的Sm、4. 4wt%的Cu、20.0 wt%的Fe、2. 4wt% Zr、以及其余的為Co。作 為含有Zr的母合金，使用20% Fe-80 % Zr合金。而且，在粉末生成步驟S3中，利用噴磨機(jī) 在惰性氣氛中將鑄錠細(xì)粉碎，生成平均粒徑（d50)為6 ym的粉末。在壓制成型步驟S4中， 在磁場(chǎng)為15k0e、壓制成型的壓力為1. Oton/cm2的條件下壓制成型。在燒結(jié)步驟S5中，以 燒結(jié)溫度1200°C進(jìn)行燒結(jié)。在固溶處理步驟S6中，以降溫速度1°C /min降溫至固溶溫度 1170°C，并進(jìn)行4小時(shí)的固溶處理。在急冷步驟S7中，以300°C /min的冷卻速度急冷。在 時(shí)效處理步驟S8中，將燒結(jié)體在惰性氣氛中以850°C的溫度連續(xù)加熱10小時(shí)進(jìn)行等溫時(shí)效 處理，隨后，以0. 5°C /min的冷卻速度連續(xù)時(shí)效處理至350°C，從而得到永磁體材料。通過(guò) 該方法得到的磁體的特性作為實(shí)施例1示于表1。
[0040] 對(duì)于實(shí)施例2,在鑄錠鑄造步驟S2之后，進(jìn)行鑄錠在1170°C下連續(xù)加熱15小時(shí)的 熱處理，除此之外，用與實(shí)施例1相同的制備方法制備永磁體。
[0041] 對(duì)于實(shí)施例3,除了原料混合步驟S1外，用與上述第1實(shí)施方式所涉及的永磁體 的制備方法相同的制備方法進(jìn)行制備。實(shí)施例3的制備方法中，原料混合步驟S1中，使用 50% Cu-50% Zr 合金代替 20% Fe-80% Zr 合金。
[0042] 另外，對(duì)于比較例1，除了原料混合步驟S1外，用與上述第1實(shí)施方式所涉及的永 磁體的制備方法相同的制備方法進(jìn)行制備。比較例1的制備方法中，在相當(dāng)于原料混合步 驟S1的步驟中，使用一種被叫做海綿鋯的Zr金屬代替20% Fe-80% Zr合金。
[0043] 另外，對(duì)于比較例2,除了鑄錠鑄造步驟S2外，用與上述第1實(shí)施方式所涉及的永 磁體的制備方法相同的制備方法進(jìn)行制備。比較例2的制備方法中，在相當(dāng)于鑄錠鑄造步 驟S2中，使用薄帶連鑄方法。
[0044] 對(duì)實(shí)施例1~3、比較例1和比較例2的磁特性進(jìn)行了測(cè)定。測(cè)定的磁特性有：剩 磁Br[T]、矯頑力Hcj[kA/m]、最大能量乘積（BH)max[kJ/m 3]、矩形比Hk/Hcj[% ]。其中，矩 形比Hk/Hcj表示退磁曲線的矩形比，較大的值代表較好的磁特性。Hk是當(dāng)B為剩磁Br的 90%時(shí)與退磁曲線相交時(shí)的He的值。此外，對(duì)密度和平均粒徑進(jìn)行了測(cè)定。測(cè)定結(jié)果示于 表1。此外，利用TEM(透射電子顯微鏡）觀察了實(shí)施例1和比較例1的截面組織的結(jié)晶的 a面。此外，利用TEM-EDX(透射電子顯微鏡能量色散X射線光譜儀）測(cè)定了該截面組織中 的各元素的成分。
[0045] [表 1]
[0047] 如表1所示，實(shí)施例1中，與比較例1相比：剩磁Br是相同的水平；矯頑力He j為 1200kA/m以上；最大能量乘積（BH)max為200kJ/m3以上；矩形比Hk/Hej為50%以上。這 些都是較好的數(shù)值。這被認(rèn)為是由于在實(shí)施例1中使用FeZr合金作為原料，并在鑄錠鑄造 步驟S2中完全溶解，因此Zr在金屬組織中均勻分散。另一方面，認(rèn)為在比較例1中使用一 種被叫做海綿鋯的Zr金屬，在鑄錠鑄造步驟S2中，與實(shí)施例1相比不能完全溶解，因此鋯 不均勻地分布在該金屬組織中。此外，可以確定利用與實(shí)施例1~3相同的制備方法得到 的永磁體的密度至少為8. 15~8. 39g/m3。
[0048] 實(shí)施例2中，與實(shí)施例1相比，最大能量乘積（BH)max更高。這被認(rèn)為是由于實(shí)施 例2中的鑄錠在鑄錠鑄造步驟S2后進(jìn)行了熱處理，因此金屬組織更加均勻。
[0049] 實(shí)施例3中，使用CuZr合金代替FeZr合金作為原料，測(cè)定出了與實(shí)施例1相同的 良好的磁特性。這被認(rèn)為是即便使用CuZr合金作為原料，在鑄錠鑄造步驟S2中充分溶解， Zr均勻地分散在金屬組織中。
[0050] 另一方面，比較例2中，與實(shí)施例1相比：密度和矯頑力Hcj高；但剩磁Br、最大 能量乘積（BH)max、矩形比Hk/Hcj低。此外，盡管密度高，但由于剩磁Br低，晶軸的取向度 低。一部分原因是，與實(shí)施例1~3和比較例1相比，平均粒徑較小。優(yōu)選平均粒徑在40~ 100 y m范圍內(nèi)，因?yàn)橛来朋w能得到良好的剩磁Br、最大能量乘積（BH)max、矩形比Hk/Hcj。
[0051] 如圖2所示，實(shí)施例1的截面組織中，發(fā)現(xiàn)在晶粒內(nèi)含有胞相11、胞壁12及含有 Zr的板狀相13。胞相11含有Sm2C〇1jg，胞壁12含有SmCojg、并圍繞著胞相11。含有Zr 的板狀相13是含有Zr的板狀的相，在晶粒內(nèi)以特定的方向配置。如圖5所示，即使在比較 例1的截面組織中也發(fā)現(xiàn)了與實(shí)施例1的截面組織相同，具有胞相21、胞壁22及含有Zr的 板狀相23。
[0052] 如圖2及圖5所示，在實(shí)施例1及比較例1中，從A向B切斷胞壁12,以2nm間 隔分析各元素成分。如圖3所示，實(shí)施例1中，Cu成分在胞壁12處達(dá)到峰值。最大值為 18. Oat%，峰的半寬值為8nm。而且，如圖6所示，在比較例1中，Cu成分在胞壁22處達(dá)到 峰值。最大值為14. 5at%，低于實(shí)施例1中的值；峰的半寬值為llnm，高于實(shí)施例1中的 值。實(shí)施例1中，與比較例1相比，Cu成分的峰值更高更陡，因此最大能量乘積（BH)max、矩 形比Hk/Hcj高。因此，實(shí)施例1具有良好的磁特性，優(yōu)選作為永磁體。此外，胞壁處Cu成 分的最大值優(yōu)選15at%以上，以得到良好磁特性。此外，Cu成分的峰的半寬值優(yōu)選10nm以 下，以使永磁體得到良好的磁特性。
[0053] 實(shí)驗(yàn) 2
[0054] 接著，用以下的表2對(duì)第1實(shí)施方式所涉及的永磁體的實(shí)施例4~15、及比較例 3~10所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行說(shuō)明。
[0055] [表 2]
[0056]
[0057] 實(shí)施例4~15中，以表2所示的成分作為目標(biāo)成分準(zhǔn)備原料，用與實(shí)施例1相同 的制備方法進(jìn)行制備。并測(cè)定了實(shí)施例4~15、比較例3~10的磁特性。此外，與實(shí)施例 1和比較例1相同地測(cè)定了實(shí)施例4~15的胞壁的各元素成分。
[0058] 如表2所示，實(shí)施例4和5中，矯頑力He j為1200kA/m以上、能量乘積（BH)max為 200kJ/m3以上、矩形比Hk/Hej為50%以上，這些都是較好的數(shù)值。另一方面，比較例3中， 與實(shí)施例4及5相比，Sm的含量較小為22. 5wt%，矯頑力Hej、能量乘積（BH)max及矩形比 Hk/Hc j也較小。比較例4中，與實(shí)施例4和5相比，Sm的含量較大為27. 5wt %，矯頑力He j、 能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hc j較小。因此，認(rèn)為如果Sm的含量為23~27wt %，矯頑 力Hej、能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hej則為較好的數(shù)值。
[0059] 此外，實(shí)施例6~9中，與實(shí)施例4和5相同，矯頑力Hej為1200kA/m以上、能量 乘積（BH)max為200kJ/m 3以上、矩形比Hk/Hej為50%以上，這些都是較好的數(shù)值。另一 方面，比較例5中，與實(shí)施例6~9相比，F(xiàn)e的含量較小為18. 5wt%，矯頑力Hej、能量乘 積（BH)max及矩形比Hk/Hej也較小。比較例6中，與實(shí)施例6~9相比，F(xiàn)e的含量較大為 25. 5wt%，矯頑力Hej、能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hej較小。因此，認(rèn)為如果Fe的含 量為19~25wt%，矯頑力Hej、能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hej則為較好的數(shù)值。
[0060] 此外，實(shí)施例10~12中，與實(shí)施例4~9相同，矯頑力Hej為1200kA/m以上、能 量乘積（BH)max為200kJ/m 3以上、矩形比Hk/Hej為50%以上，這些都是較好的數(shù)值。另一 方面，比較例7中，與實(shí)施例10~12相比，Cu的含量較小為3. 3wt%，矯頑力Hej、能量乘 積（BH)max及矩形比Hk/Hej也較小。比較例8中，與實(shí)施例10~12相比，Cu的含量較大 為5. 2wt%，能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hcj較小。因此，認(rèn)為如果Cu的含量為3. 5~ 5. Owt%，矯頑力Hcj、能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hcj則為較好的數(shù)值。
[0061] 此外，實(shí)施例13~15中，與實(shí)施例4~12相同，矯頑力Hcj為1200kA/m以上、能 量乘積（BH)max為200kJ/m 3以上、矩形比Hk/Hcj為50%以上，這些都是較好的數(shù)值。另一 方面，比較例9中，與實(shí)施例13~15相比，Zr的含量較小為1. 3wt%，矯頑力Hcj、能量乘 積（BH)max及矩形比Hk/Hcj也較小。比較例10中，與實(shí)施例13~15相比，Zr的含量較 大為3. 2wt%，矯頑力Hcj、能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hcj較小。因此，認(rèn)為如果Zr的 含量為1. 5~3. Owt%，矯頑力Hcj、能量乘積（BH)max及矩形比Hk/Hcj則為較好的數(shù)值。
[0062] 此外，與實(shí)施例1和比較例1相同，測(cè)定了實(shí)施例4~15的胞壁處各元素成分。其 結(jié)果是，在胞壁處，Cu成分的最大值為15at%以上。
[0063] 實(shí)驗(yàn) 3
[0064] 接著，用以下的表3對(duì)第1實(shí)施方式所涉及的永磁體的實(shí)施例16~19、及比較例 11及12所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行說(shuō)明。
[0065] [表 3]
[0067] 實(shí)施例 16 ~19 中，將 24. 5 ~25. 5wt % 的 Sm、4. 3wt % 的 Cu、20.0 wt % 的 Fe、 2. 4wt %的Zr、其余為Co組成的合金作為目標(biāo)成分，如表3所示，使不可避免的雜質(zhì)如C (碳 元素）、〇(氧元素）、A1的含量變化，除此之外，用與實(shí)施例1相同的制備方法制備。C(碳 元素）的含量通過(guò)在壓制成型步驟S4中改變硬脂酸等潤(rùn)滑劑的量或添加方法來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。 〇(氧元素）的含量通過(guò)在粉末生成步驟S3中改變細(xì)粉碎時(shí)的粉碎粒徑進(jìn)行調(diào)節(jié)。A1的含 量通過(guò)在原料混合步驟S1中添加純A1進(jìn)行調(diào)節(jié)。另外，與實(shí)施例1和比較例1相同，測(cè)定 了實(shí)施例16~19的胞壁處各元素成分。
[0068] 如表3所示，實(shí)施例16和17中，與實(shí)施例1~15相同，矯頑力Hcj為1200kA/m以 上、能量乘積（BH) max為200kJ/m3以上、矩形比Hk/Hcj為50%以上，這些都是較好的數(shù)值。 另一方面，比較例11中，與實(shí)施例16和17相比，C的含量較大為llOOppm、能量乘積（BH) max較小。因此，如果限制作為不可避免的雜質(zhì)的C的含量在200~lOOOppm內(nèi)，則可獲得 良好的磁特性。
[0069] 實(shí)施例18和19中，與實(shí)施例1~15相同，矯頑力Hcj為1200kA/m以上、能量乘 積（BH)max為200kJ/m 3以上、矩形比Hk/Hcj為50%以上，這些都是較好的數(shù)值。另一方面， 比較例12中，與實(shí)施例18和19相比，0的含量較大為5250ppm、能量乘積（BH)max及矩形 比Hk/Hcj較小。因此，如果限制作為不可避免的雜質(zhì)的0的含量在1000~5000ppm、優(yōu)選 1000~3500ppm內(nèi)，則可獲得良好的磁特性。
[0070] 此外，與實(shí)施例1和比較例1相同，測(cè)定了實(shí)施例16~19的胞壁的各元素成分。 其結(jié)果是，在胞壁處Cu成分的最大值為15at%以上。
[0071] 第2實(shí)施方式
[0072] 對(duì)第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體進(jìn)行說(shuō)明。
[0073] 第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體，含有23~27wt%的R、3. 5~5wt%的Cu、 18~25wt%的Fe、1. 5~3wt%的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)。其中，元素 R是稀土 元素，在稀土元素中至少含有Sm。作為稀土元素可舉出：Pr、Nd、Ce及La。此外，第2實(shí)施 方式所涉及的稀土鈷永磁體含有以稀土鈷為主體的金屬間化合物。該金屬間化合物可以是 如 SmCo5、Sm2Co17等。
[0074] 此外，第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體具有含有晶粒的金屬組織。該晶粒包 括：含有Sm 2C〇1j^胞相；圍繞所述胞相、并含有SmCo 5的胞壁；以及含有Zr的板狀相。胞相 為主相。在第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體中，認(rèn)為由于該胞相和該胞壁造成疇壁釘 扎，施加了高矯頑力。Fe和Cu分別集中在該胞相和該胞壁中。因此，第2實(shí)施方式所涉及 的稀土鈷永磁體的矩形比Hk/Hcj增大、最大能量乘積（BH)max增大。
[0075] 同時(shí)，作為測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)的一種方法舉出粉末X射線衍射法。從峰的位置及峰的 形狀可得知晶格常數(shù)和空間群，即使是具有相同成分、相同晶體結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，也會(huì)由于晶體 結(jié)構(gòu)內(nèi)的原子排列不同而峰強(qiáng)度比變得不同。當(dāng)原子排列不同，Th 2Zn17型結(jié)構(gòu)內(nèi)的亞晶格 的晶體磁晶各向異性也變得不同，因此直接影響磁特性。
[0076] 在第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體中，胞相具有Th2Zn17型結(jié)構(gòu)。該胞相內(nèi)的 第一峰（強(qiáng)度最高的峰）為（303)面，第2峰為（220)面。特別地，（303)面是表示過(guò)渡金 屬元素，尤其是Sm 2Co17中的Fe的濃度的一個(gè)指標(biāo)。在第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁 體中，胞相的（220)面與胞相的（303)面之間的衍射強(qiáng)度比1 (220)/1 (303)滿足以下關(guān)系 式1。
[0077] 0? 65 彡 I (220) /I (303)彡 0? 75 (關(guān)系式 1)
[0078] 另外，需要注意的是，利用上述粉末X射線衍射法測(cè)定胞相的（220)面與胞相的 (303)面的衍射強(qiáng)度。當(dāng)胞相中的Fe的濃度低時(shí)，衍射強(qiáng)度比1 (220)/1 (303)大。另一方 面，當(dāng)胞相中的Fe的濃度過(guò)高表現(xiàn)出軟磁特性時(shí)，衍射強(qiáng)度比I (220)/1 (303)小。
[0079] 進(jìn)一步，在第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體中，與第1實(shí)施方式所涉及的稀土 永磁體相同，在晶粒內(nèi)形成亞微米級(jí)的組織，并且，在胞相和胞壁之間產(chǎn)生合金成分的濃度 差，尤其是Cu集中在胞壁上。本實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體與以往的釤鈷磁體相比， 含有更多的Fe。因此，本實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體，作為其磁特性，具有高矯頑力和 高矩形比。此外，由于Cu集中在胞壁，稀土鈷永磁體的矩形比將增大。
[0080] 第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體，與第1實(shí)施方式所涉及的稀土永磁體相同， 可被廣泛地應(yīng)用于時(shí)鐘、電動(dòng)機(jī)、測(cè)量?jī)x器、通訊設(shè)備、計(jì)算機(jī)終端、揚(yáng)聲器、光盤(pán)、傳感器或 其他設(shè)備的部件。此外，由于第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體的磁力在高環(huán)境溫度下 難以退化，適合應(yīng)用于車輛發(fā)動(dòng)機(jī)室中的角度傳感器、點(diǎn)火線圈、HEV(混合動(dòng)力電動(dòng)汽車） 等的驅(qū)動(dòng)電機(jī)等。
[0081] 制備方法2
[0082] 接著，對(duì)第2實(shí)施方式所涉及的稀土鈷永磁體的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0083] 首先，與第1實(shí)施方式所涉及的稀土永磁體的制備方法相同，實(shí)施原料混合步驟 S1、鑄錠鑄造步驟S2。
[0084] 另外，也可實(shí)施薄帶連鑄步驟S22代替鑄錠鑄造步驟S2。薄帶連鑄步驟S22中熔 融金屬滴到銅輥上，形成凝固帶坯。該熔融金屬通過(guò)熔化在原料混合步驟S1中混合的原料 而形成。該凝固帶坯的厚度為，例如1_。
[0085] 然后，將得到的鑄錠粉碎，獲得具有特定平均粒徑的粉末（粉末生成步驟S23)。 通常，首先將獲得的鑄錠粗粉碎，得到粗粉末。該粗粉末的平均粒徑（d50)為例如100~ 500 ym。進(jìn)一步將粗粉碎的鑄錠在惰性氣體氣氛下利用噴磨機(jī)等進(jìn)行細(xì)粉碎使粉末化。該 粉末的平均粒徑（d50)為例如1~10 y m，具體為約6 y m。
[0086] 然后，將得到的粉末放在特定的磁場(chǎng)中，并以垂直于磁場(chǎng)方向?qū)Ψ勰┘訅簤褐?成型，得到成型體（壓制成型步驟S24)。該壓制成型條件是：例如，磁場(chǎng)為15k0e(= 1193. 7kA/m)以上、壓制成型的壓力為0. 5~2. Oton/cm2。需要注意的是，根據(jù)產(chǎn)品，磁場(chǎng) 也可以是15k0e( = 1193. 7kA/m)以下，以平行于磁場(chǎng)方向?qū)λ龇勰┘訅簤褐瞥尚?。可?用以下的換算式1及換算式2對(duì)CGS單位與SI單位進(jìn)行換算。
[0087] 1 [kOe] = 103/4 Jr [kA/m] (換算式 1)
[0088] 1 [MGOe] = 102/4 Jr [kj/m3] (換算式 2)
[0089] 接著，與第1實(shí)施方式所涉及的稀土永磁體的制備方法相同，實(shí)施燒結(jié)步驟S5。燒 結(jié)步驟S5中，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選為30~150分鐘。燒結(jié)時(shí)間為30分鐘以上時(shí)，成型體變得充 分地致密化，因此優(yōu)選。另外，燒結(jié)時(shí)間為150分鐘以下時(shí)，抑制Sm過(guò)度揮發(fā)，抑制了磁特 性的退化，因此優(yōu)選。
[0090] 然后，繼續(xù)在相同的氣氛條件下，以特定的固溶處理溫度Tt對(duì)成型體進(jìn)行固溶處 理（固溶處理步驟S26)。然后，在成型體的金屬組織中形成含有SmC 〇1j^ 1-7相。該1-7 相是將要被分離成含有Sm2C〇17的胞相和含有SmCo 5的胞壁的前體。固溶處理溫度Tt為例 如1120°C~1190°C，可根據(jù)成型體的組織而改變。固溶時(shí)間優(yōu)選為2~20小時(shí)，更優(yōu)選為 2~10小時(shí)。另外，需要注意的是固溶時(shí)間可根據(jù)得到的成型體的組織、及目標(biāo)磁特性適當(dāng) 變化。如果固溶時(shí)間過(guò)短，成分不能充分地均勻化。另一方面，如果固溶時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，成型體 中含有的Sm就會(huì)揮發(fā)，因此，成型體的內(nèi)部和表面的成分產(chǎn)生差異，就會(huì)引起作為永磁體 的磁特性的退化。
[0091] 需要注意的是，優(yōu)選燒結(jié)步驟S5和固溶處理步驟S26連續(xù)進(jìn)行以提高量產(chǎn)性。
[0092] 然后，將固溶處理后的燒結(jié)體以Tel的冷卻速度急冷（急冷步驟S27)。由此，能夠 在成型體的金屬組織中保持1-7相。優(yōu)選在成型體600°C~1000°C時(shí)急冷。此外，冷卻速 度Tel為60°C /min以上，優(yōu)選70°C /min以上，更優(yōu)選80°C /min以上。冷卻速度Tel優(yōu)選 這些溫度是因?yàn)槟芨煽康乇３职嘀械腟m2C〇17。
[0093] 進(jìn)一步，將燒結(jié)體繼續(xù)在相同的氣氛條件下，以特定的保持溫度Tk保持加熱2~ 20小時(shí)以上，接著，以冷卻速度Tc2連續(xù)冷卻到400°C以下（時(shí)效處理步驟S28)。成型體的 金屬組織中，1-7相被分離成含有Sm 2C〇17的胞相和含有SmCo 5的胞壁，胞相和胞壁為均質(zhì)。 保持溫度Tk為700°C~900°C，優(yōu)選800°C~850°C。冷卻速度Tc2優(yōu)選2. 0°C /min以下， 進(jìn)一步優(yōu)選0. 5°C /min以下。冷卻速度Tc2優(yōu)選這些范圍是因?yàn)镕e與Cu能分別集中在胞 相和胞壁中。
[0094] 經(jīng)過(guò)以上步驟，可得到第2實(shí)施方式所涉及的永磁體。第2實(shí)施方式所涉及的永 磁體具有良好的磁特性。
[0095] 測(cè)定方法1
[0096] 接著，對(duì)利用粉末X射線衍射測(cè)定第2實(shí)施方式所涉及的永磁體的衍射強(qiáng)度的測(cè) 定方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0097] 首先，研磨第2實(shí)施方式所涉及的永磁體，除去未被磁化的表面層。具體為利用砂 紙或砂帶磨光機(jī)等打磨永磁體。砂帶磨光機(jī)是使具有磨粒的砂帶旋轉(zhuǎn)的裝置。該表面層為 例如氧化層。
[0098] 接著，將研磨的永磁體粉碎，得到粉末。具體為，利用砂漿等粉碎永磁體。另外，得 到的粉末的平均粒徑（d50)為100 ym以下。
[0099] 接著，利用X射線衍射裝置照射X射線來(lái)測(cè)定衍射強(qiáng)度。具體為，將得到的粉末填 充在X射線衍射裝置的樣品架中。將得到的粉末抹平，以使X射線入射面為平面。這里，作 為粉末X射線衍射方法，使用2 0法。作為X射線衍射裝置的放射源，使用Cu-Ka射線。測(cè) 定條件為，測(cè)定角度間隔0.02°、測(cè)定速度為5° /min。如圖4所示，測(cè)定后，減去背景求得 (220)面和（303)面的峰高強(qiáng)度。進(jìn)一步，由此算出衍射強(qiáng)度比1 (220)/I (303)。
[0100] (實(shí)施例）
[0101] 實(shí)驗(yàn) 4
[0102] 接著，對(duì)第2實(shí)施方式所涉及的永磁體的實(shí)施例21~31、與比較例21~30所進(jìn) 行的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行說(shuō)明。
[0103] 實(shí)施例21~31以與第2實(shí)施方式所涉及的永磁體的制備方法2相同的方法制備。 具體地，在原料混合步驟S1中，以如表4所示的成分為目標(biāo)成分制備原料。作為原料，使用 20% Fe-80% Zr 合金。
[0104] [表 4]
[0105]
[0106] 在粉末生成步驟S23中，得到的粉末的平均粒徑（d50)為約6 ym。在壓制成型步 驟S24中，磁場(chǎng)為15k0e( = 1193. 7kA/m)以上、壓制成型的壓力為1.0ton/cm2。在燒結(jié)步 驟S5中，燒結(jié)溫度為1200°C，燒結(jié)時(shí)間為1. 5小時(shí)。在固溶處理步驟S26中，固溶處理溫 度Tt為1170°C，固溶處理時(shí)間為4小時(shí)。在急冷步驟S27中，從1000°C急冷到600°C。急 冷速度Tel為如表4所示的值。在時(shí)效處理步驟S28中，在保持溫度Tk為850°C下連續(xù)加 熱10小時(shí)，接著以冷卻速度Tc2連續(xù)冷卻至350°C。冷卻速度Tc2為0. 5°C /min。通過(guò)以 上的步驟，得到實(shí)施例21~31。
[0107] 接著，測(cè)定實(shí)施例21~31中的永磁體的磁特性及X射線衍射強(qiáng)度。此外，利用鋼 鐵材料制成的研缽粉碎實(shí)施例21~31中的永磁體。測(cè)定的磁特性及X射線衍射強(qiáng)度示于 表4。
[0108] 需要注意的是，比較例21~比較例30,除了原料混合步驟S1和急冷步驟S27外， 用與實(shí)施例21~31相同的制備方法進(jìn)行制備。具體為，在相當(dāng)于原料混合步驟S1的步驟 中，制備將如表4所示的成分作為目標(biāo)成分的原料。在相當(dāng)于急冷步驟S27的急冷步驟中 的從1000°C急冷至600°C，冷卻速度Tel為如表4所示的值。
[0109] 實(shí)驗(yàn)4中，當(dāng)最大能量乘積（BH)max為30MG0e( = 238. 7kJ/m3)以上、且矯頑力Hcj 為20k0e( = 1591.6kA/m)以上時(shí)，認(rèn)為磁特性優(yōu)良。
[0110] 如表4所示，實(shí)施例21~31中最大能量乘積（BH)max為30MG0e以上，同時(shí)矯頑 力Hcj為20k0e以上，因此獲得良好的磁特性。另外，衍射強(qiáng)度比I (220)/I (303)為0. 65 以上、0. 75以下，滿足關(guān)系式1。
[0111] 另一方面，比較例21及22中，最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj 低于20k0e。因此認(rèn)為比較例21及比較例22的磁特性差。另外，由于衍射強(qiáng)度比I (220)/ 1 (303)超過(guò)0.75,因此不滿足關(guān)系式1。比較例21及比較例22中，雖然使用了與實(shí)施例 21~23相同的目標(biāo)成分的原料，但由于冷卻速度Tel比實(shí)施例21~23中的冷卻速度Tel 低，不能在金屬組織中保持1-7相，認(rèn)為不能維持良好的磁特性。因此，如果急冷步驟S27 中的冷卻速度Tel為60°C /min以上，將會(huì)獲得良好的磁特性。
[0112] 實(shí)施例24~31中，目標(biāo)成分為：23. 0~27. Owt%的Sm、18. 0~25. Owt%的Fe、 3. 5~5. Owt %的Cu、1. 5~3. Owt %的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)。實(shí)施例24~31 中，由于最大能量乘積（BH)max為30MG0e ( = 238. 7kJ/m3)以上、且矯頑力Hcj為20k0e (= 1591. 6kA/m)以上，因此獲得良好的磁特性。另外，衍射強(qiáng)度比I (220)/I (303)為0. 65以 上、0. 75以下，滿足關(guān)系式1。
[0113] 另一方面，比較例23中，目標(biāo)成分中的Sm的含量為22. Owt%，與實(shí)施例24相比較 低，最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e以下，不能獲得良好的 磁特性。另外，由于衍射強(qiáng)度比I (220)/1 (303)為0. 65以下，因此不滿足關(guān)系式1。
[0114] 另外，比較例24中，目標(biāo)成分中的Sm的含量為28. Owt%，與實(shí)施例25相比較高， 最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力He j低于20k0e以下，不能獲得良好的磁特 性。另外，由于衍射強(qiáng)度比1 (220)/1 (303)為0.75以上，因此不滿足關(guān)系式1。
[0115] 因此，當(dāng)目標(biāo)成分中的Sm的含量為23. 0~27. Owt %時(shí)，認(rèn)為將會(huì)獲得良好的磁特 性。目標(biāo)成分中的Sm的含量?jī)?yōu)選為23. 0~27. Owt %，更優(yōu)選為24. 0~26. Owt %，進(jìn)一步 更優(yōu)選為24. 5~25. 5wt %。
[0116] 另一方面，比較例25中，目標(biāo)成分中的Fe的含量為17. Owt%，與實(shí)施例26相比較 低，最大能量乘積（BH)max低于30MG0e以下，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e以下，因此不能獲 得良好的磁特性。另外，由于衍射強(qiáng)度比I (220)/1 (303)為0. 75以上，因此不滿足關(guān)系式 1〇
[0117] 另外，比較例26中，目標(biāo)成分中的Fe的含量為26. Owt%，與實(shí)施例27相比較高， 最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e，因此不能獲得良好的磁特 性。另外，由于衍射強(qiáng)度比1 (220)/1 (303)為0.65以下，因此不滿足關(guān)系式1。
[0118] 因此，當(dāng)目標(biāo)成分中的Fe的含量為18. 0~25. Owt %時(shí)，認(rèn)為將會(huì)獲得良好的磁特 性。目標(biāo)成分中的Fe的含量?jī)?yōu)選為18. 0~25. Owt%。
[0119] 另一方面，比較例27中，目標(biāo)成分中的Cu的含量為3. Owt%，與實(shí)施例28相比較 低，最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e，因此不能獲得良好的 磁特性。另外，由于衍射強(qiáng)度比I (220)/1 (303)為0. 75以上，因此不滿足關(guān)系式1。
[0120] 另外，比較例28中，目標(biāo)成分中的Cu的含量為5. 5wt %，與實(shí)施例29相比較高， 最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e，因此不能獲得良好的磁特 性。另外，由于衍射強(qiáng)度比1 (220)/1 (303)為0.65以下，因此不滿足關(guān)系式1。
[0121] 因此，當(dāng)目標(biāo)成分中的Cu的含量為3. 0~5. 5wt%時(shí)，認(rèn)為將會(huì)獲得良好的磁特 性。目標(biāo)成分中的Cu的含量?jī)?yōu)選為3. 0~5. 5wt %，更優(yōu)選為4. 0~5. Owt %，進(jìn)一步更優(yōu) 選為 4. 2 ~5. Owt %。
[0122] 另一方面，比較例29中，目標(biāo)成分中的Zr的含量為1. Owt%，與實(shí)施例30相比較 低，最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e，因此不能獲得良好的 磁特性。另外，由于衍射強(qiáng)度比I (220)/1 (303)為0. 75以上，因此不滿足關(guān)系式1。
[0123] 另外，比較例30中，目標(biāo)成分中的Zr的含量為3. 5wt %，與實(shí)施例31相比較高， 最大能量乘積（BH)max低于30MG0e，同時(shí)矯頑力Hcj低于20k0e，因此不能獲得良好的磁特 性。另外，由于衍射強(qiáng)度比1 (220)/1 (303)為0.65以下，因此不滿足關(guān)系式1。
[0124] 因此，當(dāng)目標(biāo)成分中的Zr的含量為1. 5~3. Owt%時(shí)，認(rèn)為將會(huì)獲得良好的磁特 性。目標(biāo)成分中的Zr的含量?jī)?yōu)選為1. 5~3. Owt %，更優(yōu)選為2. 0~2. 5wt %。
[0125] 以上，利用上述實(shí)施方式及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但不受上述實(shí)施方式及實(shí) 施例的限制，在本申請(qǐng)權(quán)利要求的權(quán)項(xiàng)的發(fā)明范圍內(nèi)的任何變形、修改、組合對(duì)本領(lǐng)域技術(shù) 人員都是顯而易見(jiàn)的，不脫離本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0126] 通過(guò)所描述的發(fā)明，很明顯本發(fā)明的實(shí)施例可以在多個(gè)方面改變。這樣的實(shí)施例 不被認(rèn)為脫離了本發(fā)明的精神和范圍，并且這些實(shí)施例將對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn) 的，旨在包含于下面的權(quán)利要求的范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種稀土鈷永磁體，含有23~27wt%的R、3. 5~5wt%的Cu、18~25wt%的Fe、 1. 5~3wt%的Zr、其余為Co及不可避免的雜質(zhì)，其中，元素 R是至少含有Sm的稀土元素， 其特征在于， 所述稀土鈷永磁體的金屬組織包括含有Sm2Co1Jg的胞相，以及圍繞所述胞相、并含有 SmCo5相的胞壁。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土鈷永磁體，其特征在于， 含有19~25wt%的Fe， 所述稀土鈷永磁體的密度為8. 15~8. 39g/cm3， 所述稀土鈷永磁體的平均晶粒直徑為40~100 μ m， 所述胞壁中，Cu的含量的半值寬度為IOnm以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土鈷永磁體，其特征在于， 所述胞壁中，Cu的含量的最大值為15at%以上。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土鈷永磁體，其特征在于， 所述不可避免的雜質(zhì)中，C被限制為200~lOOOppm。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土鈷永磁體，其特征在于， 所述不可避免的雜質(zhì)中，〇被限制為1000~5000ppm。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土鈷永磁體，其特征在于， 在利用粉末X射線衍射法測(cè)定所述胞相的（220)面的衍射強(qiáng)度1 (220)和所述胞相的 (303)面的衍射強(qiáng)度I (303)時(shí)，測(cè)得的衍射強(qiáng)度比I (220)/1 (303)滿足0. 65 < I (220)/ 1 (303) <0· 75。
【文檔編號(hào)】H01F1/058GK105957680SQ201510574229
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2015年9月10日
【發(fā)明人】町田浩明, 藤原照彥, 吉川秀之
【申請(qǐng)人】Nec東金株式會(huì)社