一種兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，以LiOH·H2O、Li2O和CoO作為原料供體，采用電脫氧法制備出鈷酸鋰和金屬鈷單質(zhì)。本發(fā)明具有如下技術(shù)效果：1、本發(fā)明首次以CoO作為共同元素供體，通過(guò)電解氧化和還原，同時(shí)在工作電極和對(duì)電極上析出鈷酸鋰和金屬鈷，工藝簡(jiǎn)單，能量利用率高。2、相比于高溫固相合成法合成鈷酸鋰，溫度大大降低，可有效減少能量損耗。同時(shí)，相對(duì)于高溫固相合成法的調(diào)控參數(shù)單一，電解法可通過(guò)調(diào)節(jié)物質(zhì)配比、電解參數(shù)和時(shí)間等，有效調(diào)控產(chǎn)物顆粒尺寸，可控性強(qiáng)。
【專利說(shuō)明】
一種兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)功能材料制備及金屬提取技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]鋰離子電池是當(dāng)今社會(huì)利用最廣泛的商業(yè)電池，作為一種新型的清潔能源，廣泛應(yīng)用在新能源電動(dòng)汽車(chē)、太陽(yáng)能路燈儲(chǔ)能、太陽(yáng)能及風(fēng)能發(fā)電儲(chǔ)能、電動(dòng)工具以及電子產(chǎn)品等領(lǐng)域，是目前取代鉛蓄電池的最佳產(chǎn)品，市場(chǎng)前景非常廣闊。鈷酸鋰(LiC〇02)作為鋰離子電池的正極材料，因其性能穩(wěn)定，比容量高和制備工藝簡(jiǎn)單而被廣泛地應(yīng)用于手機(jī)和筆記本電腦及其它便攜式電子設(shè)備中。
[0003]目前，工業(yè)化生產(chǎn)的正極材料鈷酸鋰采取高溫固相合成法制備而成，通過(guò)將碳酸鋰和鈷的氧化物按Li/Co (原子比)=1的比例混合，在空氣中加熱到600?900 °C甚至更高的溫度，保溫一定時(shí)間。高溫固相合成法工藝簡(jiǎn)單，利于工業(yè)化生產(chǎn)，但其反應(yīng)物難以混合均勻，需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間和較高的反應(yīng)溫度，能耗巨大。同時(shí)，產(chǎn)物顆粒形貌差異大，調(diào)節(jié)形貌特征較為困難，不易控制其電化學(xué)性能。因此，如何通過(guò)改進(jìn)生產(chǎn)工藝制備出性能優(yōu)異的鋰離子電池正極材料，成為該領(lǐng)域亟待解決的問(wèn)題。
[0004]中國(guó)專利CN 101714625 A描述了一種在氫氧化鋰水溶液中，以硝酸鈷和氯化鈷為鈷源，在反應(yīng)釜中加熱至80-200 °C，通過(guò)三電極體系在金屬片上沉積LiCo〇2薄膜的方法。該方法利用電化學(xué)的優(yōu)勢(shì)，能夠降低合成溫度，然而，在該專利中，存在大量水分子，電解出的鈷酸鋰不可避免夾雜水分子或質(zhì)子共插層，因此X射線衍射譜顯示產(chǎn)物結(jié)晶性差，與層狀 LiCo〇2標(biāo)準(zhǔn)X射線衍射譜有一定差距。
[0005]Kyoo-Seung Han等人也發(fā)表過(guò)類似的工作(Electrochemical and Solid-State 1^?6^，2(2)63-66(1999))，在氫氧化鋰水溶液中，以金屬鈷為鈷源，在100°(:反應(yīng)2011制備 LiCo〇2，Daojiang Gao等人以氫氧化鋰為電解液，在金屬鈷上電解沉積鈷酸鋰(Journal of Alloys and Compounds 509(2011)697-703)，該電解過(guò)程的時(shí)間則長(zhǎng)達(dá)50h。這些方法有一個(gè)共同的特點(diǎn)，就是在水溶液體系中合成鈷酸鋰，水分子和質(zhì)子的共插層是影響該類方法的關(guān)鍵因素。因此所合成的鈷酸鋰的電化學(xué)性質(zhì)與商業(yè)固態(tài)反應(yīng)合成所得樣品性質(zhì)相去甚遠(yuǎn)，表現(xiàn)在電壓平臺(tái)不高，循環(huán)性能不好。本發(fā)明所描述的方法在熔鹽體系電鍍鈷酸鋰，與上述方法相比，排除了水分子的干擾，容易獲得高質(zhì)量的鈷酸鋰材料。
[0006]金屬鈷由于其獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì)被廣泛地應(yīng)用于合金制造領(lǐng)域，是生產(chǎn)耐熱合金、硬質(zhì)合金、防腐合金、磁性合金的重要原料，這類鈷基合金用于生產(chǎn)航空工業(yè)領(lǐng)域的各種高負(fù)荷的耐熱部件，同時(shí)又是原子能工業(yè)的重要金屬材料。在化學(xué)工業(yè)中，鈷除了用于高溫合金和防腐合金外，還用于催化劑、干燥劑、顏料及有色玻璃等，在金剛石工具、蓄電池、催化劑等行業(yè)的應(yīng)用將進(jìn)一步擴(kuò)大，對(duì)金屬鈷的市場(chǎng)需求也呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。
[0007]電解鈷作為金屬鈷的主要產(chǎn)品形式，生產(chǎn)方法分為可溶陽(yáng)極電解法和不溶陽(yáng)極電解法。目前，工業(yè)生產(chǎn)主要采用氯化鈷體系的不溶陽(yáng)極電解法生產(chǎn)金屬鈷，鈷離子在陰極放電析出，但該方法中，陽(yáng)極會(huì)析出大量氯氣，對(duì)環(huán)境和生產(chǎn)人員產(chǎn)生巨大安全隱患。同時(shí)，單獨(dú)電解金屬產(chǎn)品也帶來(lái)了能量損耗大，利用率低等缺點(diǎn)。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是針對(duì)鈷酸鋰和金屬鈷制備現(xiàn)有方法的不足，提供一種兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的生產(chǎn)工藝，既能在相對(duì)低溫下實(shí)現(xiàn)對(duì)鈷酸鋰顆粒生長(zhǎng)的形貌控制，降低能耗，又能同時(shí)在另一極析出金屬鈷，避免了單獨(dú)電解時(shí)所帶來(lái)的酸霧問(wèn)題，工藝簡(jiǎn)單、無(wú)污染且能量利用率高。
[0009]本發(fā)明的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，以L1H ? H20、Li20和C〇0 作為原料供體，采用電脫氧法制備出鈷酸鋰和金屬鈷單質(zhì)。
[0010]所述的電脫氧法具體步驟如下:采用由工作電極(300)和對(duì)電極(500)組成的兩電極或者由工作電極(300)、對(duì)電極(500)和參比電極(400)組成的三電極體系進(jìn)行電解，將電極插入坩堝(100)中的熔鹽電解質(zhì)(200)中進(jìn)行電解，電解完成之后，取出工作電極(300)和對(duì)電極(500)，使用去離子水沖洗電極表面，除去可溶的堿性氫氧化物，后放置于烘箱中干燥備用；
[0011]所用工作電極(300)和對(duì)電極(500)為導(dǎo)電材料，選自金屬和碳材料中的任意一種或幾種。
[0012]金屬電極，可以為Ni，Cu，Co,在電解之前需要進(jìn)行如下處理:采用稀鹽酸除去表面氧化層，然后用去離子水沖洗干凈，放置于50°C烘箱中干燥備用。
[0013]碳材料選自碳納米管或者石墨化的碳納米纖維，碳纖維，碳布等。碳納米管，因其制備方法不同，可能需要在電解之前，進(jìn)行如下處理:加熱到l〇〇〇°C，去除碳納米管表面的有機(jī)物雜質(zhì)或者催化劑。
[0014]所述的熔鹽電解質(zhì)包括Li20和L1H ? H20中的一種或幾種，還包括K0H、Na0H、Na20 和CsOH中的一種或幾種，其中K、Na和Cs中堿金屬離子總摩爾數(shù)與鋰的摩爾比為(1-5):1。 [0〇15] 例如:基礎(chǔ)電解質(zhì)體系包含K0H和L1H ? H20,其K:Li摩爾比為1:1，或者電解質(zhì)以 K0H，Cs0H和L1H ? H20組成基礎(chǔ)電解質(zhì)體系，其中K與Cs的總摩爾數(shù)與鋰的摩爾比為5:1?？傊埯}中其他堿金屬與Li摩爾比在1:1和5:1之間，維持電解質(zhì)在100?400°C呈現(xiàn)液體狀〇
[0016]所述的原料供體均按L1:Co摩爾比= 2:3的消耗比例在電解過(guò)程中連續(xù)添加。
[0017]所述的電解過(guò)程中溫度為100?400°C，電解過(guò)程中采用恒壓、脈沖電壓或恒電流電解，正極相對(duì)鈷金屬參比電壓為〇.9?1.7V;或者負(fù)極相對(duì)于參比的電壓為-0.1?-0.8V。 [〇〇18] 所述的電解過(guò)程中，正極相對(duì)鈷金屬參比電壓的典型電壓為1.7V、1.5V、1.2V和 0.97;負(fù)極相對(duì)于參比電壓的典型電壓為-0.8￥，-0.5￥，-0.4￥，-0.2￥和-0.1￥。[〇〇19] 所述的電解過(guò)程中電壓電流波形選用連續(xù)型、脈沖型或三角波型。[〇〇2〇] 本發(fā)明的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，以L1H ? H20、Li20和C〇0 作為原料供體，采用電脫氧法制備出鈷酸鋰和金屬鈷單質(zhì)，包括如下步驟:
[0021]1)制備熔鹽電解質(zhì):稱量K0H、Li20和L1H ? H20，K:Li摩爾比為1:1，充分混合研磨之后，置于坩堝中，待固體粉末充分熔化后，原料供體均按L1:Co摩爾比= 2:3的消耗比例在電解過(guò)程中連續(xù)添加C〇0粉末，攪拌直到C〇0溶解；
[0022]2)電解:將兩電極或三電極插入熔鹽中通電電解，電解過(guò)程中溫度為100?300°C，電解槽工作電壓為1.2V，使用脈沖電壓進(jìn)行電解，脈沖時(shí)間為1.2s，間隔時(shí)間為30s;[〇〇23]3)清洗:取出電解完成后的工作電極和對(duì)電極，使用去離子水沖洗電極表面，除去可溶的堿性氫氧化物。[〇〇24]與已有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下技術(shù)效果:
[0025]1、本發(fā)明首次以C〇0作為共同元素供體，通過(guò)電解氧化和還原，同時(shí)在工作電極和對(duì)電極上析出鈷酸鋰和金屬鈷，工藝簡(jiǎn)單，能量利用率高。在本發(fā)明的電解過(guò)程中，加正電壓的工作電極上產(chǎn)生鈷酸鋰，加負(fù)電壓的對(duì)電極上產(chǎn)生金屬鈷，兩種產(chǎn)物分布在不同的電極上，不需要特殊分離方法，只需水洗即可，這是本發(fā)明的特色，利用一個(gè)電解過(guò)程，在同一電解槽內(nèi)，同時(shí)制備兩種功能材料。
[0026]2、相比于高溫固相合成法合成鈷酸鋰，溫度大大降低，可有效減少能量損耗。同時(shí)，相對(duì)于高溫固相合成法的調(diào)控參數(shù)單一，電解法可通過(guò)調(diào)節(jié)物質(zhì)配比、電解參數(shù)和時(shí)間等，有效調(diào)控產(chǎn)物顆粒尺寸，可控性強(qiáng)。
[0027]3、電解溫度低，在此溫度下可減少鋰鹽在高溫下的揮發(fā)損失，提高鈷酸鋰的振實(shí)密度和流動(dòng)性，形成較大的一次粒子，增加在實(shí)際電池中的體積比容量。
[0028]4、在金屬鈷的生產(chǎn)中，避免了單獨(dú)電解時(shí)所帶來(lái)的酸霧問(wèn)題，對(duì)環(huán)境友好，屬于綠色環(huán)保工藝?！靖綀D說(shuō)明】[〇〇29]圖1為實(shí)施例1、2所用的同槽電解裝置。
[0030]圖2為實(shí)施例1所得到的兩極同溫同槽電解陽(yáng)極產(chǎn)物鈷酸鋰的掃描電鏡(SEM)圖。
[0031]圖3為實(shí)施例1所得到的兩極同溫同槽電解陰極產(chǎn)物金屬鈷的掃描電鏡圖。[〇〇32]圖4為實(shí)施例1所得到的兩極同溫同槽電解陽(yáng)極產(chǎn)物鈷酸鋰的XRD譜圖。
[0033]圖5為實(shí)施例1所得到的兩極同溫同槽電解陰極產(chǎn)物金屬鈷的XRD譜圖。[〇〇34]圖6為實(shí)施例2所得到的兩極同溫同槽電解陽(yáng)極產(chǎn)物鈷酸鋰的XRD譜圖。
[0035]圖7為實(shí)施例2所得到的兩極同溫同槽電解陰極產(chǎn)物金屬鈷的庫(kù)倫效率與工作電壓間的關(guān)系曲線。
[0036]其中，100為坩堝，200為熔鹽電解質(zhì)，300為工作電極，400為參比電極，500為對(duì)電極?！揪唧w實(shí)施方式】 [〇〇37] 實(shí)施例1[〇〇38]本實(shí)驗(yàn)以L1H ? H20、Li20和C〇0作為元素供體，采用電脫氧法制備出鈷酸鋰和金屬鈷單質(zhì)，步驟如下:
[0039](a)準(zhǔn)備樣品:將碳納米管紙放置于管式爐中，加熱到1000°C，升溫速率為10°C/ min，保溫2h，去除碳納米管表面的有機(jī)物雜質(zhì)。量取4mL 38%濃鹽酸與50mL去離子水，混合攪拌，配置lmol/L的稀鹽酸備用，將一定大小的金屬Ni片、Co片，分別在稀鹽酸和丙酮中浸泡15min，然后取出，用去離子水沖洗干凈，放置于50°C烘箱中干燥備用；
[0040](b)制備熔鹽電解質(zhì):按照K與Li的摩爾比為1:1的量，稱量24g K0H，3.214g Li20和9g L1H ? H20,在手套箱中使用氧化鋁研缽將K0H，Li20和L1H ? H20充分研磨，然后轉(zhuǎn)移到放置在加熱板上的Ni坩堝中，待固體粉末充分熔化后，原料供體均按L1: Co摩爾比=2: 3 的消耗比例在電解過(guò)程中連續(xù)添加CoO粉末，攪拌直到CoO溶解；
[0041](c)電解:采用三電極體系進(jìn)行電解，將工作電極碳納米管紙、對(duì)電極鎳片、參比電極鈷片插入熔鹽中，電解溫度為100?300°C，電解槽工作電壓為1.2V，使用脈沖電壓進(jìn)行電解，脈沖時(shí)間為1.2s，間隔時(shí)間為30s，工作電極上產(chǎn)生鈷酸鋰，對(duì)電極上產(chǎn)生金屬鈷；
[0042](d)清洗:取出電解完成后的工作電極和對(duì)電極，使用去離子水沖洗電極表面，除去可溶的堿性氫氧化物，后放置于70°C烘箱中干燥10h。[〇〇43]如圖2所示，獲得的鈷酸鋰是一種具有a-NaFe02型層狀結(jié)構(gòu)的晶體，其特征在于由結(jié)晶度良好的鈷酸鋰六方片組成，單個(gè)六方片的尺寸約為50nm?lym，厚度為10?50nm〇 [〇〇44] 如圖3所示，金屬鈷由大量100?200nm左右的小顆粒組成，由于熔鹽中垂直于晶軸的方向產(chǎn)生負(fù)向溫度梯度，晶體會(huì)以樹(shù)枝狀形式聚集生長(zhǎng)，從而可看到圖中的樹(shù)枝狀金屬鈷，未長(zhǎng)大的晶粒則非常致密并平滑的堆積在鎳的表面并將鎳完全遮住以至于僅出現(xiàn)了單個(gè)屬于鎳的微弱衍射峰信號(hào)(如圖5所示)。[〇〇45]如圖4所示為工作電極產(chǎn)物鈷酸鋰的XRD圖，三個(gè)主強(qiáng)峰分別代表著單相鈷酸鋰的 (003)、(104)和(101)晶面，此外，(018)和(110)兩個(gè)晶面的衍射峰能夠分開(kāi)表示該單相產(chǎn)物為層狀鈷酸鋰六方片。
[0046] 實(shí)施例2[〇〇47]本實(shí)驗(yàn)以L1H ? H20、Li20和CoO作為元素供體，采用電脫氧法制備出鈷酸鋰和金屬鉆單質(zhì):
[0048](a)準(zhǔn)備樣品:與實(shí)施例1中方法相同，將碳納米管紙放置于管式爐中加熱到1000°C，處理表面有機(jī)物雜質(zhì)，再將一定大小的金屬Ni片、Co片分別在稀鹽酸和丙酮中浸泡 15min，然后取出，用去離子水沖洗干凈，放置于50°C烘箱中干燥備用，此外，稱量金屬鎳片的質(zhì)量；[〇〇49](b)制備電解質(zhì)熔鹽:按照K和Cs總的摩爾數(shù)與Li的摩爾比為5:1的量，稱量24gK0H，7.12g Cs0H，0.714g Li20和2g Li0H.H20,在手套箱中使用氧化鋁研缽將K0H，Cs0H， Li20和L1H ? H20充分研磨，然后轉(zhuǎn)移到放置在加熱板上的Ni坩堝中，待固體粉末充分熔化后，原料供體均按L1: Co摩爾比=2:3的消耗比例在電解過(guò)程中連續(xù)添加CoO粉末，攪拌直到 CoO溶解；
[0050](c)電解:采用三電極體系進(jìn)行電解，將工作電極碳納米管紙、對(duì)電極鎳片、參比電極鈷片插入熔鹽中，電解溫度約為300-400°C，在工作電極和參比電極之間施加1.7V、1.5V、 1.2V或者0.9V的脈沖電壓(脈沖時(shí)間為1.2s，間隔時(shí)間為30s)進(jìn)行電解，或者在對(duì)電極和參比電極之間施加-〇 ? 8V，-0 ? 5V，-0 ? 4V，-0 ? 2V或-0 ? 1V的恒壓，電解5min;
[0051](d)清洗:取出電解完成后的工作電極和對(duì)電極，使用去離子水沖洗電極表面，除去可溶的堿性氫氧化物，后放置于70°C烘箱中干燥10h，并稱量對(duì)電極鎳片覆蓋陰極產(chǎn)物金屬鈷后的質(zhì)量。
[0052]在該實(shí)施例中，無(wú)論是恒壓或者脈沖電壓電解，其結(jié)果都基本如圖6所示，表明在不同電壓范圍內(nèi)都能夠在工作電極產(chǎn)生純相的鈷酸鋰材料。[〇〇53]針對(duì)對(duì)電極上陰極產(chǎn)物金屬鈷，除了研究產(chǎn)物鈷本身的性質(zhì)之外，提高能量利用率，改善其電解庫(kù)倫效率也是本專利的內(nèi)容之一。因此，在對(duì)電極和參比電極之間施加一負(fù)電壓，金屬鈷在對(duì)電極一端電解沉積，根據(jù)電解前后對(duì)電極鎳片的質(zhì)量差以及實(shí)際電解過(guò)程中所施加的電量計(jì)算其庫(kù)倫效率。如圖7所示，當(dāng)施加的負(fù)電壓越小時(shí)，庫(kù)倫效率越高， 在-0.1V電壓下電解時(shí)，庫(kù)倫效率達(dá)到97.8 %，而在-0.8V下電鍍時(shí)，這一數(shù)值僅為23.3 %。 這是因?yàn)樵谳^負(fù)的電壓下，更多的能量用于電解氫氧根離子，在電極上產(chǎn)生氫氣，而隨著電壓的減小，庫(kù)倫效率呈線性變化，增長(zhǎng)很快，在-〇.4V之后達(dá)到90 %以上并上升緩慢，實(shí)現(xiàn)了較高的能量利用率。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于，以L1H ? H20、Li20 和CoO作為原料供體，采用電脫氧法制備出鈷酸鋰和金屬鈷單質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的電脫氧法具體步驟如下:采用由工作電極(300)和對(duì)電極(500)組成的兩電極或者由 工作電極(300)、對(duì)電極(500)和參比電極(400)組成的三電極體系進(jìn)行電解，將電極插入坩 堝(100)中的熔鹽電解質(zhì)(200)中進(jìn)行電解，電解完成之后，取出工作電極(300)和對(duì)電極 (500)，使用去離子水沖洗電極表面，除去可溶的堿性氫氧化物，后放置于烘箱中干燥備用；所用工作電極(300)和對(duì)電極(500)為導(dǎo)電材料，選自金屬和碳材料中的任意一種或幾 種。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的熔鹽電解質(zhì)包括Li20和L1H ? H20中的一種或幾種，還包括K0H、Na0H、Na20和CsOH中 的一種或幾種，其中K、Na和Cs中堿金屬離子總摩爾數(shù)與鋰的摩爾比為(1-5): 1。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的K、Na和Cs中堿金屬離子總摩爾數(shù)與鋰的摩爾比為1:1或5:1。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的原料供體均按L1: Co摩爾比=2:3的消耗比例在電解過(guò)程中連續(xù)添加。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的電解過(guò)程中溫度為100?400°C，電解過(guò)程中采用恒壓、脈沖電壓或恒電流電解，正極 相對(duì)鈷金屬參比電壓為〇.9?1.7V;或者負(fù)極相對(duì)于參比的電壓為-0.1?-0.8V。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的電解過(guò)程中，正極相對(duì)鈷金屬參比電壓的典型電壓為1.7V、1.5V、1.2V和0.9V;負(fù)極 相對(duì)于參比電壓的典型電壓為-0.8￥，-0.5￥，-0.4￥，-0.2￥和-0.1￥。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法，其特征在于， 所述的電解過(guò)程中電壓電流波形選用連續(xù)型、脈沖型或三角波型。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述的兩極同溫同槽電解鈷酸鋰和金屬鈷的制備方法， 其特征在于，所述的制備方法以L1H ? H20、Li20和CoO作為原料供體，采用電脫氧法制備出 鈷酸鋰和金屬鈷單質(zhì)，包括如下步驟:1)制備熔鹽電解質(zhì):稱量K0H、Li20和L1H* H20，K:Li摩爾比為1:1，充分混合研磨之后， 置于坩堝中，待固體粉末充分熔化后，原料供體均按L1:Co摩爾比= 2:3的消耗比例在電解 過(guò)程中連續(xù)添加CoO粉末，攪拌直到CoO溶解；2)電解:將兩電極或三電極插入熔鹽中通電電解，電解過(guò)程中溫度為100?300 °C，電解 槽工作電壓為1.2V，使用脈沖電壓進(jìn)行電解，脈沖時(shí)間為1.2s，間隔時(shí)間為30s;3)清洗:取出電解完成后的工作電極和對(duì)電極，使用去離子水沖洗電極表面，除去可溶 的堿性氫氧化物。
【文檔編號(hào)】H01M4/38GK105958048SQ201610457106
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年6月22日
【發(fā)明人】張會(huì)剛, 沈子涵
【申請(qǐng)人】南京大學(xué)