非水電解質(zhì)電池和電池包的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本實(shí)施方式提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具有:正極、負(fù)極、介于正極和負(fù)極之間的隔膜、和非水電解質(zhì)。負(fù)極含有Li嵌入電位為1V vs.Li/Li+以上的負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極的放電狀態(tài)下的電阻為100Ω·cm~100000Ω·cm的范圍內(nèi)。隔膜的細(xì)孔直徑為1μm以上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%。細(xì)孔體積比例是由隔膜的通過(guò)水銀壓入法得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線求出的。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
非水電解質(zhì)電池和電池包
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明的實(shí)施方式設(shè)及非水電解質(zhì)電池和電池包。
【背景技術(shù)】
[0002] 使用IwnW上的細(xì)孔直徑占細(xì)孔體積比例的大半的隔膜時(shí),對(duì)于延長(zhǎng)電池的壽命 和增加電解液的含浸是有利的??墒?,如果使用運(yùn)樣的隔膜,則正極與負(fù)極接觸的可能性增 加,結(jié)果存在的問(wèn)題是自放電量較大的電池(cell)所發(fā)生的可能性增加。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2009-81048號(hào)公報(bào)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2009-141181號(hào)公報(bào)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2011-54503號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[000引發(fā)明要解決的課題
[0009] 本發(fā)明要解決的課題是提供一種壽命特性?xún)?yōu)良、并且能夠抑制自放電的非水電解 質(zhì)電池。
[0010] 解決課題的手段
[0011] 根據(jù)第1實(shí)施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具有:正極、負(fù) 極、介于正極和負(fù)極之間的隔膜和非水電解質(zhì)。負(fù)極含有Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上 的負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極的放電狀態(tài)下的電阻為IOOQ - cm~100000Q - cm的范圍內(nèi)。隔膜 中,細(xì)孔直徑為1皿W上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%。該細(xì)孔體積比例是由通過(guò)水銀壓 入法得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線求出的。
[0012] 根據(jù)第2實(shí)施方式,提供一種電池包。該電池包含有第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電 池。
【附圖說(shuō)明】
[0013] 圖1是第1實(shí)施方式的一個(gè)例子的非水電解質(zhì)電池的分解立體圖。
[0014] 圖2是圖1所示的非水電解質(zhì)電池所具有的電極組的部分展開(kāi)立體圖。
[0015] 圖3是第2實(shí)施方式的一個(gè)例子的電池包的分解立體圖。
[0016] 圖4是表示圖3的電池包的電路的方塊圖。
[0017] 圖5是實(shí)施例1的非水電解質(zhì)電池所具有的隔膜的累積細(xì)孔體積頻率曲線。
[0018] 圖6是實(shí)施例1的非水電解質(zhì)電池所具有的隔膜的細(xì)孔直徑分布曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0019] W下,參照附圖對(duì)實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外,對(duì)實(shí)施方式中共同的構(gòu)成標(biāo)注相同的 符號(hào),并省略重復(fù)的說(shuō)明。此外,各圖是促進(jìn)實(shí)施方式的說(shuō)明和其理解的示意圖,其形狀或 尺寸、比例等與實(shí)際的裝置有不同的地方,但它們可W通過(guò)參考W下的說(shuō)明和公知的技術(shù) 來(lái)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行設(shè)計(jì)變更。
[0020] (第1實(shí)施方式)
[0021] 根據(jù)第1實(shí)施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具有:正極、負(fù) 極、介于正極和負(fù)極之間的隔膜和非水電解質(zhì)。負(fù)極含有Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上 的負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極的放電狀態(tài)下的電阻為IOOQ - cm~100000Q - cm的范圍內(nèi)。隔膜 中,細(xì)孔直徑為1皿W上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%。該細(xì)孔體積比例是由通過(guò)水銀壓 入法得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線求出的。
[0022] 發(fā)明人們發(fā)現(xiàn),非水電解質(zhì)電池的負(fù)極活性物質(zhì)使用Li嵌入電位為IVvs丄i/Li + W上的負(fù)極活性物質(zhì),同時(shí)使用細(xì)孔直徑為IwnW上的細(xì)孔占隔膜的細(xì)孔體積的大半的隔 膜,進(jìn)而將負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻設(shè)定為IOOQ ? cm~100000Q ? cm的范圍內(nèi)時(shí),能夠?qū)崿F(xiàn) 壽命特性?xún)?yōu)良、并且自放電較少的電池。
[0023] 運(yùn)里,細(xì)孔直徑為IwnW上的細(xì)孔占隔膜的細(xì)孔體積的大半的隔膜具體是指,細(xì)孔 直徑為1皿W上的細(xì)孔占隔膜的全部細(xì)孔體積的大于70%的體積的隔膜。運(yùn)樣的隔膜中,細(xì) 孔直徑為IwnW上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%。該細(xì)孔體積比例是由隔膜的通過(guò)水銀 壓入法的細(xì)孔直徑分布測(cè)定得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線求出的。
[0024] 非水電解質(zhì)電池如果反復(fù)進(jìn)行充放電循環(huán),則因電池反應(yīng)的副反應(yīng)而產(chǎn)生的副產(chǎn) 物會(huì)積蓄在隔膜的細(xì)孔中,其結(jié)果是有可能發(fā)生隔膜的堵塞。隔膜如果發(fā)生堵塞,則電池電 阻有可能上升??墒?,細(xì)孔直徑為IwnW上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%的隔膜能夠防止 隔膜的運(yùn)種堵塞,甚至可W抑制電池的電阻上升。
[0025] 另外,負(fù)極如果通過(guò)隔膜的貫通孔部分與正極接觸,則其接觸部分迅速成為放電 狀態(tài)。第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)所具有的負(fù)極由于放電狀態(tài)下的電阻為IOOQ ? cm~ 100000 Q ? cm的范圍內(nèi),所W負(fù)極中的成為了放電狀態(tài)的部分可W起到絕緣體的作用。由 于負(fù)極中的成為了放電狀態(tài)的部分的存在,與正極接觸而引起的自放電就幾乎不再進(jìn)行而 停止。即,負(fù)極中的成為了放電狀態(tài)的部分可W防止非水電解質(zhì)電池的進(jìn)一步自放電的進(jìn) 行。
[00%]進(jìn)而,非水電解質(zhì)電池的負(fù)極活性物質(zhì)使用Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上的負(fù) 極活性物質(zhì),可W抑制充放電循環(huán)中發(fā)生的裡枝晶的析出。其結(jié)果是可W避免因裡枝晶的 析出而引起的短路、自放電和起火等危險(xiǎn)性。
[0027] 由于運(yùn)些原因,使得第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池可W顯示優(yōu)良的壽命特性,能 夠抑制自放電。
[0028] 隔膜的細(xì)孔直徑為IwnW上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例如果小于70%,則容易引起隔 膜的堵塞。其結(jié)果是,有可能引起電池的電阻上升。隔膜的細(xì)孔直徑為IwnW上的細(xì)孔的細(xì) 孔體積比例優(yōu)選為99 % W下。
[0029] 隔膜的眾數(shù)徑優(yōu)選為1~20皿的范圍內(nèi)。隔膜的眾數(shù)徑是指,在隔膜的通過(guò)水銀壓 入法得到的細(xì)孔直徑分布曲線中,細(xì)孔體積最大的細(xì)孔徑、即最頻細(xì)孔徑。眾數(shù)徑為1~20y m的范圍內(nèi)的隔膜能夠進(jìn)一步抑制由隔膜的堵塞引起的電阻增加和自放電。
[0030] 隔膜的厚度優(yōu)選為3~25WI1的范圍內(nèi)。厚度為3~25WI1的范圍內(nèi)的隔膜能夠進(jìn)一步 抑制由隔膜的堵塞引起的電阻增加和自放電。
[0031] 負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻如果小于IOOQ ? cm,則正極與負(fù)極在隔膜的貫通孔部分 處接觸時(shí)所引起的自放電反應(yīng)有可能會(huì)進(jìn)行到電池整體成為放電狀態(tài)為止。另一方面,負(fù) 極的放電狀態(tài)的電阻大于100000Q ? cm時(shí),負(fù)極的電阻過(guò)大,輸出特性下降。負(fù)極的放電狀 態(tài)的電阻的更優(yōu)選的范圍為200 Q ? cm~10000 Q ? cm。
[0032] 非水電解質(zhì)電池的負(fù)極活性物質(zhì)如果使用Li嵌入電位低于IV vs.Li/Li +的負(fù)極 活性物質(zhì),則有可能因充放電循環(huán)而在負(fù)極的表面上析出裡枝晶。裡枝晶有可能引起非水 電解質(zhì)電池的短路、自放電和起火。
[0033] 隔膜的細(xì)孔狀態(tài)可W通過(guò)組合各種要因來(lái)進(jìn)行調(diào)整。
[0034] 例如,隔膜的細(xì)孔狀態(tài)可W通過(guò)對(duì)原料的纖維徑[皿]、纖維長(zhǎng)[皿]、材質(zhì)和形狀不 同的原料的混合比例、單位面積質(zhì)量[g/m2]、隔膜的厚度山m]、密度[g/cm3] W及隔膜的制造 方法等條件進(jìn)行研究并將它們組合來(lái)進(jìn)行調(diào)整。
[0035] 負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻可W通過(guò)組合各種要因來(lái)控制。
[0036] 例如,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻可W通過(guò)負(fù)極活性物質(zhì)自身的電阻、負(fù)極活性物質(zhì) 中混合的導(dǎo)電劑的電阻、和它們?cè)谪?fù)極中的混合比例來(lái)控制。
[0037] 例如,W使用了作為負(fù)極活性物質(zhì)的尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物L(fēng)i4+xTi日0i2(x根據(jù) 充放電反應(yīng)在的范圍內(nèi)變化)和作為導(dǎo)電劑的石墨的混合電極的情況為例來(lái)進(jìn)行 說(shuō)明。尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物在放電狀態(tài)下是絕緣體。運(yùn)里,將尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物 的比表面積設(shè)定為A[m2/g],將電極層中的尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物的重量含有比例設(shè)定 為B,將石墨的比表面積設(shè)定為C[m2/g],將電極層中的石墨的重量含有比例設(shè)定為D。運(yùn)樣 的負(fù)極如果將AB/CD的值設(shè)定為4~25的范圍內(nèi),則能夠?qū)⒇?fù)極的放電狀態(tài)的電阻設(shè)定為 IOOQ - cm~100000 Q - cm的范圍內(nèi)。不過(guò),根據(jù)負(fù)極密度或活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑的分散狀態(tài) 的不同,電阻也有可能發(fā)生變化。
[0038] 基于水銀壓入法的隔膜的細(xì)孔直徑分布可W按照W下的方法來(lái)測(cè)定。
[0039] 首先,將非水電解質(zhì)電池解體。解體例如可W將電池在氣氣等惰性氣氛下進(jìn)行。然 后,從解體后的非水電解質(zhì)電池中取出電極組。從取出的電極組中使用綴子等取出隔膜。將 取出的隔膜用碳酸甲乙醋洗涂,除去隔膜中的Li鹽。洗涂后,使隔膜干燥并設(shè)定為測(cè)定試 樣。
[0040] 然后,將測(cè)定試樣裝入測(cè)定分析裝置內(nèi)。作為測(cè)定裝置,可W列舉出例如島津制作 所制的細(xì)孔分布測(cè)定裝置才一 ^求79520型。使用該裝置來(lái)測(cè)定時(shí),將測(cè)定試樣裁斷成約 25mm寬的尺寸后折疊地放入該裝置的試樣單元(cell)內(nèi),運(yùn)樣就可W測(cè)定細(xì)孔直徑分布。
[0041] 從如上所述地得到的隔膜的細(xì)孔直徑分布得到累積細(xì)孔體積頻率曲線和細(xì)孔直 徑分布曲線。
[0042] 從如上所述地得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線可W求出測(cè)定的隔膜的細(xì)孔直徑為1 MiW上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例。
[0043] 另外,在如上所述地得到的細(xì)孔直徑分布曲線中,可W求出測(cè)定的隔膜的眾數(shù)徑。
[0044] 下面,對(duì)放電狀態(tài)的負(fù)極的電阻的測(cè)定方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0045] 首先,在室溫下在電池上連接適當(dāng)?shù)碾娮?,進(jìn)行放電直到電池電壓(斷路電壓)達(dá) 到IV為止。然后,將如上所述地放電后的電池如前面說(shuō)明的那樣進(jìn)行解體。然后,從解體的 電池中取出電極組,從取出的電極組中取出負(fù)極。然后,將取出的電極用碳酸甲乙醋洗涂, 從而除去負(fù)極中的Li鹽。使洗涂后的負(fù)極干燥,然后,用一定面積的引線夾住該負(fù)極,在該 狀態(tài)下施加一定的壓力、例如50kgf/cm2。然后,將分別與負(fù)極的表面和背面接觸的引線與 惠斯通電橋連接,測(cè)定電阻。
[0046] 將從惠斯通電橋讀取的電阻設(shè)定為即Q ]、測(cè)定部分的電極面積設(shè)定為Skm2]、電 極厚度設(shè)定為T(mén)km]時(shí),電阻率[Q ? cm]根據(jù)W下的式子來(lái)計(jì)算。
[0047] 電阻率[Q ? cm]=Skm2]XR[Q]/Tkm]
[0048] 運(yùn)樣算出的電阻是放電狀態(tài)的負(fù)極的電阻。
[0049] 隔膜的厚度可W按照W下的步驟來(lái)測(cè)定。將長(zhǎng)度為500mm的隔膜按照使折痕與長(zhǎng) 度方向成直角的方式重疊成10片,用JIS B7502所規(guī)定的外側(cè)測(cè)微計(jì)(主軸徑6.35mm、測(cè)定 長(zhǎng)25mmW下)測(cè)定厚度。用如上所述地得到的值除W10,將得到的商設(shè)定為隔膜厚度。
[0050] 下面,對(duì)第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0051] 第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池具有:正極、負(fù)極、介于正極和負(fù)極之間的隔膜和 非水電解質(zhì)。
[0052] 正極可W含有正極集電體、和負(fù)載于正極集電體的一面或兩面的正極材料層(正 極活性物質(zhì)含有層)。
[0053] 正極材料層可W含有正極活性物質(zhì)。正極材料層根據(jù)需要還可W進(jìn)一步含有導(dǎo)電 劑和粘結(jié)劑。
[0054] 正極集電體還可W含有表面上未負(fù)載正極材料層的部分。負(fù)極集電體中的正極材 料層無(wú)負(fù)載部分可W作為正極極耳來(lái)起作用?;蛘?,正極也可W含有與正極集電體不同的 正極極耳。
[0055] 負(fù)極可W含有負(fù)極集電體、和負(fù)載于負(fù)極集電體的一面或兩面的負(fù)極材料層(負(fù) 極活性物質(zhì)含有層)。
[0056] 負(fù)極材料層可W含有負(fù)極活性物質(zhì)。Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上的負(fù)極活性 物質(zhì)可W包含在負(fù)極材料層中。負(fù)極材料層根據(jù)需要還可W進(jìn)一步含有導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑。
[0057] 負(fù)極集電體還可W含有表面未負(fù)載負(fù)極材料層的部分。該部分可W作為負(fù)極極耳 來(lái)起作用?;蛘?,負(fù)極也可W含有與負(fù)極集電體不同的負(fù)極極耳。
[0058] 隔膜介于正極與負(fù)極之間。由此,正極材料層與負(fù)極材料層可W隔著隔膜相對(duì)。
[0059] 正極、負(fù)極和隔膜可W構(gòu)成電極組。電極組可W具有各種結(jié)構(gòu)。例如,電極組可W 具有堆疊型的結(jié)構(gòu)。堆疊型結(jié)構(gòu)的電極組例如可W通過(guò)將多個(gè)正極和負(fù)極按照在正極材料 層與負(fù)極材料層之間夾著隔膜的方式層疊來(lái)獲得?;蛘?,電極組可W具有卷繞型的結(jié)構(gòu)。卷 繞型的電極組例如可W如下獲得:將一片隔膜、一片正極、另一片隔膜和一片負(fù)極按照該順 序?qū)盈B而制作層疊體,將該層疊體按照使負(fù)極處于外側(cè)的方式卷繞。
[0060] 非水電解質(zhì)可W含浸于上述的電極組中。
[0061] 第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池可W進(jìn)一步具有正極端子和負(fù)極端子。
[0062] 正極端子通過(guò)其一部分與正極的一部分電連接,可W作為電子在正極和外部電路 之間移動(dòng)的導(dǎo)體起作用。正極端子例如可W與正極集電體、特別是正極極耳連接。同樣,負(fù) 極端子通過(guò)其一部分與負(fù)極的一部分電連接,可W作為電子在負(fù)極和外部端子之間移動(dòng)的 導(dǎo)體起作用。負(fù)極端子例如可W與負(fù)極集電體、特別是負(fù)極極耳連接。
[0063] 第I實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池可W進(jìn)一步具有外包裝構(gòu)件。外包裝構(gòu)件可W收 納電極組和非水電解質(zhì)。正極端子和負(fù)極端子各自的一部分可W從外包裝構(gòu)件伸出。
[0064] W下,對(duì)第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的各個(gè)構(gòu)件進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[00化]1)負(fù)極
[0066] 負(fù)極集電體可W是使用例如金屬錐或合金錐。特別優(yōu)選侶錐或侶合金錐。侶錐、侶 合金錐優(yōu)選具有SOwiiW下、更優(yōu)選為30wiiW下、進(jìn)一步優(yōu)選為扣mW下的平均晶粒直徑。通 過(guò)將侶錐或侶合金錐的平均晶粒直徑設(shè)定為SOwiiW下,可W飛躍性地增大侶錐或侶合金錐 的強(qiáng)度。因此,通過(guò)提高壓制時(shí)的壓力而使負(fù)極材料層高密度化,能夠增大負(fù)極容量。另外, 可W防止高溫環(huán)境下(40°C W上)下的過(guò)放電循環(huán)中的集電體的溶解和腐蝕所引起的劣化。 因此,可W抑制負(fù)極阻抗的上升。進(jìn)而,還可W提高輸出性能、快速充電、充放電循環(huán)性能。
[0067] 平均晶粒直徑可W如下所述地求出。用光學(xué)顯微鏡觀察集電體表面的組織,求出 ImmX Imm內(nèi)存在的晶粒的數(shù)量n。使用該n根據(jù)S=I X IO6Ai(皿2)求出平均晶粒面積S。由得 到的S的值根據(jù)下述(A)式算出平均晶粒直徑d(皿)。
[006引 d = 2(SA)i/2 (A)
[0069] 侶錐或侶合金錐的平均晶粒直徑受到來(lái)自材料組織、雜質(zhì)、加工條件、熱處理過(guò) 程、和退火條件等多個(gè)因子的復(fù)雜的影響而變化。結(jié)晶粒徑可W通過(guò)在集電體的制造工序 中組合控制上述各因子來(lái)進(jìn)行調(diào)整。
[0070] 集電體的厚度優(yōu)選為20wiiW下、更優(yōu)選為15wiiW下。侶錐優(yōu)選具有99質(zhì)量%^上 的純度。侶合金優(yōu)選為含有儀、鋒、娃等元素的合金。作為合金成分而含有的鐵、銅、儀、銘等 過(guò)渡金屬優(yōu)選為1質(zhì)量% W下。
[0071] 如前面所說(shuō)明的,負(fù)極活性物質(zhì)含有Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上的負(fù)極活性 物質(zhì)、即能夠在相對(duì)于裡為IVW上(優(yōu)選為1. IV~3V)的電位下進(jìn)行充放電反應(yīng)的負(fù)極活性 物質(zhì)。
[0072] 運(yùn)里,對(duì)反應(yīng)電位的測(cè)定法進(jìn)行說(shuō)明。首先,W作為測(cè)定對(duì)象的負(fù)極活性物質(zhì)作為 工作電極,W金屬裡作為對(duì)電極和參比電極,制作3電極式單電池。在該3電極式單電池中, W工作電極的電容量的1/10的電流值、即0.1 C速率進(jìn)行裡的嵌入脫嵌反應(yīng)。將此時(shí)的裡脫 嵌反應(yīng)的平均工作電位設(shè)定為負(fù)極活性物質(zhì)的反應(yīng)電位。此外,運(yùn)里,對(duì)于IC速率,將用1小 時(shí)使電極的電容量放電所需的電流值定義為IC速率,將實(shí)際的電流值相對(duì)于IC速率的比作 為該電流值的速率。
[0073] 作為L(zhǎng)i嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上的負(fù)極活性物質(zhì),可W列舉出例如尖晶石型 裡鐵復(fù)合氧化物。作為尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物,可W列舉出Li4+xTi5〇12(X根據(jù)充放電反應(yīng) 在的范圍內(nèi)變化)等。
[0074] 作為除此W外的Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上的負(fù)極活性物質(zhì),可W列舉出能 夠嵌入和脫嵌裡的裡化合物。作為運(yùn)種裡化合物,可W列舉出裡氧化物、裡硫化物、裡氮化 物等。其中,也包括在未充電狀態(tài)下是不含裡的金屬化合物、而通過(guò)充電就成為含有裡的化 合物。
[0075] 作為通過(guò)充電就成為含有裡的氧化物,可W列舉出例如含鐵的金屬?gòu)?fù)合氧化物、 例如SnBo. 4Po.6〇3.1等非晶錫氧化物、例如SnSi化等錫娃氧化物、例如SiO等氧化娃、例如W〇3等 鶴氧化物等。其中,優(yōu)選含鐵的金屬?gòu)?fù)合氧化物。
[0076] 作為含鐵的金屬?gòu)?fù)合氧化物,可W列舉出例如裡鐵氧化物、氧化物合成時(shí)不含裡 的鐵系氧化物等。作為尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物W外的裡鐵氧化物,可W列舉出例如具有 斜方儘礦結(jié)構(gòu)的鐵酸裡等。作為具有斜方儘礦結(jié)構(gòu)的鐵酸裡,可W列舉出Li2+yTi3〇7(y根據(jù) 充放電反應(yīng)在的范圍內(nèi)變化)等。作為鐵系氧化物,可W列舉出Ti化、含有Ti和選 自P、V、Sn、Cu、Ni、Md和化中的至少1種元素的金屬?gòu)?fù)合氧化物等。T i 〇2優(yōu)選銳鐵礦型并且熱 處理溫度為300~500°C的低結(jié)晶性的Ti化。作為含有Ti和選自?、¥、511、加、化、師和。6中的 至少1種元素的金屬?gòu)?fù)合氧化物,可W列舉出例如Ti〇2-P2〇5、Ti〇2-V2〇5、Ti〇2-P2〇5-Sn〇2、 Ti〇2-P2〇5-MeO(Me是選自Cu、M和化中的至少巧巾元素)、Nb2Ti〇7等。該金屬?gòu)?fù)合氧化物優(yōu)選 為結(jié)晶性較低、結(jié)晶相與非晶相共存、或非晶相單獨(dú)存在的微觀結(jié)構(gòu)。上述的微觀結(jié)構(gòu)可W 大幅提高循環(huán)性能。其中,優(yōu)選裡鐵氧化物、含有Ti和選自P、V、Sn、化、Ni、Nb和化中的至少1 種元素的金屬?gòu)?fù)合氧化物。
[0077] 作為硫化物,可W列舉出例如T i S2等硫化鐵、例如MoS2等硫化鋼、例如FeS、FeS2、 LixFeS2(0《x《2)等硫化鐵等。
[007引作為氮化物,可W列舉出例如裡鉆氮化物(例如LixCoyN,其中,0<x<4、0<y< 0.5)等。
[0079] 上述的活性物質(zhì)可W使用巧巾,也可W組合使用巧巾W上。
[0080] 作為導(dǎo)電劑,可W列舉出例如炭黑、石墨(gra地ite)、石墨締、富勒締類(lèi)、焦炭、碳 纖維、金屬粉末等。其中,優(yōu)選炭黑、石墨、石墨締,作為炭黑,可W列舉出乙烘黑、科琴黑、爐 寸O
[0081] 作為粘結(jié)劑,可W列舉出例如聚四氣乙締(PTFE)、聚偏氣乙締(PVdF)、丙締酸樹(shù) 月旨、聚締控樹(shù)脂、聚氨醋樹(shù)脂、聚酷亞胺樹(shù)脂、氣系橡膠、下苯橡膠等。
[0082] 負(fù)極例如可W如下制作:在粉末狀的負(fù)極活性物質(zhì)中添加導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑,使它 們懸浮于適當(dāng)?shù)娜軇┲?,將該懸浮?漿料)涂布于集電體上并干燥,壓制成為帶狀電極。
[0083] 此時(shí),負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的配合比優(yōu)選設(shè)定成負(fù)極活性物質(zhì)為73~ 98重量%、導(dǎo)電劑為0~20重量%、粘結(jié)劑為2~7重量%的范圍。
[0084] 2)正極
[0085] 正極活性物質(zhì)可W列舉出各種氧化物、硫化物等。例如可W列舉出二氧化儘 (Mn〇2)、氧化鐵、氧化銅、氧化儀、裡儘復(fù)合氧化物(例如LixMn2〇4或LixMn〇2)、裡儀復(fù)合氧化 物(例如LixNi〇2)、裡鉆復(fù)合氧化物化ixCo〇2)、裡儀鉆復(fù)合氧化物(例如LixNii-y-zC〇yMz〇2(M 是選自AKCr和Fe中的至少1種元素、0《y《0.5、0《z《0.1))、裡儘鉆復(fù)合氧化物(例如 LixMni-y-zC〇yMz〇2(M是選自Al、Cr和化中的至少l種元素、0《y《0.5、0《z《0.1))、裡儘儀復(fù) 合化合物(例如LixMm/2NiiM)2)、尖晶石型裡儘儀復(fù)合氧化物(例如LixMn2-yNiy〇4)、具有橄攬 石結(jié)構(gòu)的裡憐氧化物(例如LixFeP〇4、LixFei-yMnyP〇4、LixCoP〇4等)、硫酸鐵(例如Fe2(S〇4)3)、 饑氧化物(例如V2化)等。另外,還可W列舉出聚苯胺或聚化咯等導(dǎo)電性聚合物材料、二硫化 物系聚合物材料、硫(S)、氣化碳等有機(jī)材料和無(wú)機(jī)材料。此外,上述沒(méi)有記載優(yōu)選范圍的X、 y和Z優(yōu)選為0~1的范圍。
[0086] 正極活性物質(zhì)的種類(lèi)可W設(shè)定為巧巾或巧巾W上。
[0087] 作為導(dǎo)電劑,可W列舉出例如炭黑、石墨(gra地ite)、石墨締、富勒締類(lèi)、焦炭、碳 纖維、金屬粉末等。其中,優(yōu)選炭黑、石墨,作為炭黑,可W列舉出乙烘黑、科琴黑、爐黑等。
[0088] 作為粘結(jié)劑,可W列舉出例如聚四氣乙締(PTFE)、聚偏氣乙締(PVdF)、丙締酸樹(shù) 月旨、聚締控樹(shù)脂、聚氨醋樹(shù)脂、聚酷亞胺樹(shù)脂、氣系橡膠、下苯橡膠等。
[0089] 正極集電體優(yōu)選由侶錐或侶合金錐形成。侶錐和侶合金錐的平均晶粒直徑優(yōu)選為 SOwiiW下,更優(yōu)選為30wiiW下,進(jìn)一步優(yōu)選為扣mW下。通過(guò)將平均晶粒直徑設(shè)定為SOwiiW 下,可W飛躍性地增大侶錐或侶合金錐的強(qiáng)度,能夠在較高的壓制壓力下使正極高密度化, 能夠增大電池容量。
[0090] 集電體的厚度優(yōu)選為20wiiW下,更優(yōu)選為15wiiW下。侶錐的純度優(yōu)選為99質(zhì)量% W上。作為侶合金,優(yōu)選含有儀、鋒、娃等元素的合金。另一方面,鐵、銅、儀、銘等過(guò)渡金屬的 含量?jī)?yōu)選設(shè)定為1質(zhì)量% W下。
[0091] 該正極例如可W如下制作:在正極活性物質(zhì)中添加導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑,使它們懸浮 于適當(dāng)?shù)娜軇┲校瑢⒃搼腋∥锿坎加趥H錐等集電體上并干燥,壓制成為帶狀電極。
[0092] 此時(shí),正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑的配合比優(yōu)選設(shè)定成正極活性物質(zhì)為80~ 95重量%、導(dǎo)電劑為3~20重量%、粘結(jié)劑為2~7重量%的范圍。
[0093] 3)非水電解質(zhì)
[0094] 該非水電解質(zhì)可W含有非水溶劑和溶解于該非水溶劑的電解質(zhì)鹽。另外,非水溶 劑中還可W含有聚合物。其中,具有B的Li鹽優(yōu)選作為電解質(zhì)鹽而含有。
[009引作為電解質(zhì)鹽的例子,可W列舉出^口。6、^8。4、^化。3502)2則二(立氣甲橫酷)亞 胺裡:通稱(chēng)LiTFSI)、LiCF3S03(通稱(chēng)1口。5)、^(〔2。5502)2則雙(五氣乙橫酷)亞胺裡:通稱(chēng) Li肥11)、^(:104、^43。6、^訊。6、雙乙二酸棚酸裡化18化204)2(通稱(chēng)^808))、二氣(乙二酸) 棚酸裡化iF2BC204)、二氣氣-2-氧-2-S氣甲基丙酸(2-)-0,0)棚酸裡化iBF2(0C00C (C的)2)(通稱(chēng)LiBFs化HIB)))、二氣憐酸裡化iP化F2)等裡鹽。上述的電解質(zhì)鹽可W使用一種, 也可W混合使用二種W上。特別是,LiPF6、LiBF4、雙乙二酸棚酸裡化iB(C204)2(通稱(chēng) LiBOB))、二氣(乙二酸)棚酸裡化iF2BC204)、二氣(S氣-2-氧-2-S氣甲基丙酸(2-)-0,0)棚 酸裡化iBF2(0C00C(C的)2)(通稱(chēng)LiBF2化HIB)))、二氣憐酸裡化iP02F2)是優(yōu)選的。
[0096] 電解質(zhì)鹽濃度優(yōu)選設(shè)定為0.5M~3. OM的范圍內(nèi)。由此,可W提高流過(guò)高負(fù)荷電流 時(shí)的性能。
[0097] 作為非水溶劑,沒(méi)有特別限定,可W列舉出碳酸亞丙醋(PC)、碳酸亞乙醋化〇、1, 2-二甲氧基乙燒(DME)、丫-下內(nèi)醋(G化)、四氨巧喃(THF)、2-甲基四氨巧喃(2-MeTHF)、l,3- 二氧雜環(huán)戊燒、環(huán)下諷、乙臘(AN)、碳數(shù)二乙醋(DEC)、碳酸二甲醋(DMC)、碳酸甲乙醋(MEC)、 碳酸二丙醋(DPC)等。上述溶劑可W使用巧巾,也可W混合使用巧巾W上。另外,當(dāng)組合二種W 上的溶劑時(shí),優(yōu)選在所有的溶劑中從介電常數(shù)為20W上的溶劑中選擇。
[0098] 該非水電解質(zhì)中還可W添加添加劑。作為添加劑,沒(méi)有特別限定,可W列舉出碳酸 亞乙締醋(VC)、氣代碳酸亞乙締醋、甲基碳酸亞乙締醋、氣甲基碳酸亞乙締醋、乙基碳酸亞 乙締醋、丙基碳酸亞乙締醋、下基碳酸亞乙締醋、二甲基碳酸亞乙締醋、二乙基碳酸亞乙締 醋、二丙基碳酸亞乙締醋、乙酸亞乙締醋(VA)、下酸亞乙締醋、己酸亞乙締醋、下締酸亞乙締 醋、兒茶酪碳酸醋、丙烷橫內(nèi)醋、下燒橫內(nèi)醋等。添加劑的種類(lèi)可W設(shè)定為1種或巧中W上。
[0099] 4)隔膜
[0100] 隔膜的材料沒(méi)有特別限定,可W使用例如由聚締控、纖維素、聚醋、聚乙締醇、聚酷 胺、聚四氣乙締和維尼絕等聚合物制作的多孔質(zhì)膜或無(wú)紡布。該多孔質(zhì)膜或無(wú)紡布中也可 W含有無(wú)機(jī)粒子。隔膜的材料可W是I種,也可W組合使用巧巾W上。
[0101] 5)外包裝構(gòu)件
[0102] 外包裝構(gòu)件使用厚度為0.5mmW下的層壓膜或厚度為3mmW下的金屬制容器。金屬 制容器的厚度更優(yōu)選為〇.5mmW下。另外,也可W使用由聚締控樹(shù)脂、聚氯乙締樹(shù)脂、聚苯乙 締系樹(shù)脂、丙締酸樹(shù)脂、酪樹(shù)脂、聚亞苯基系樹(shù)脂、氣系樹(shù)脂等形成的樹(shù)脂制容器。
[0103] 作為外包裝構(gòu)件的形狀、即電池形狀,可W列舉出扁平型(薄型)、方型、圓筒型、硬 幣型、紐扣型等。另外,電池可W適用于例如搭載于便攜用電子設(shè)備等上的小型用途、搭載 于雙輪至四輪汽車(chē)等上的大型用途。
[0104] 層壓膜使用在樹(shù)脂層間夾入有金屬層的多層膜。金屬層由于重量輕而優(yōu)選侶錐或 侶合金錐。樹(shù)脂層可W使用例如聚丙締(PP)、聚乙締(PE)、尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋 (PET)等高分子材料。層壓膜可W通過(guò)熱烙融粘合進(jìn)行密封后成型為外包裝構(gòu)件的形狀。
[0105] 金屬制容器由侶或侶合金等制作。作為侶合金,優(yōu)選含有儀、鋒、娃等元素的合金。 當(dāng)合金中含有鐵、銅、儀、銘等過(guò)渡金屬時(shí),其量?jī)?yōu)選設(shè)定為I(K)PPmW下。
[0106] 6)負(fù)極端子
[0107] 負(fù)極端子可W由侶或含有選自1旨、1'1、211、111^6、加或51中的至少1種元素的侶合 金形成。為了減小與負(fù)極集電體的接觸電阻,負(fù)極端子優(yōu)選由與負(fù)極集電體同樣的材料形 成。
[0108] 7)正極端子
[0109] 正極端子可W由侶或含有選自1邑、1'1、211、化、燈、111少6、加或51中的至少1種元素 的侶合金形成。為了減小與正極集電體的接觸電阻,正極端子優(yōu)選由與正極集電體同樣的 材料形成。
[0110] 下面,對(duì)第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的例子參照著附圖進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0111] 圖1是第1實(shí)施方式的一個(gè)例子的非水電解質(zhì)電池的分解立體圖。圖2是圖1所示的 非水電解質(zhì)電池所具有的電極組的部分展開(kāi)立體圖。
[0112] 圖1所示的電池100是密閉型的方型非水電解質(zhì)電池。非水電解質(zhì)電池100具有:外 包裝罐1、蓋2、正極外部端子3、負(fù)極外部端子4和電極組5。外包裝罐1和蓋2構(gòu)成了外包裝構(gòu) 件。
[0113] 外包裝罐1呈有底方筒形狀,由例如侶、侶合金、鐵或不誘鋼等金屬形成。
[0114] 如圖2所示,扁平型的電極組5是在正極6和負(fù)極7之間夾著隔膜8將它們卷繞成扁 平形狀而得到的。正極6含有:例如由金屬錐形成的帶狀的正極集電體、由與正極集電體的 長(zhǎng)邊平行的一端部形成的正極集電極耳6曰、和至少除去正極集電極耳6a的部分而形成于正 極集電體上的正極材料層(正極活性物質(zhì)含有層)6b。另一方面,負(fù)極7含有:例如由金屬錐 形成的帶狀的負(fù)極集電體、由與負(fù)極集電體的長(zhǎng)邊平行的一端部形成的負(fù)極集電極耳7a、 和至少除去負(fù)極集電極耳7a的部分而形成于負(fù)極集電體上的負(fù)極材料層(負(fù)極活性物質(zhì)含 有層)7b。
[0115] 上述的正極6、隔膜8和負(fù)極7是按照正極集電極耳6a在電極組5的卷繞軸方向上從 隔膜8突出、并且負(fù)極集電極耳7a在與之相反的方向上從隔膜8突出的方式,使正極6和負(fù)極 7的位置錯(cuò)開(kāi)地來(lái)卷繞。通過(guò)上述的卷繞,電極組5如圖2所示,卷繞成滿(mǎn)旋狀的正極集電極 耳6a從一個(gè)端面突出,并且卷繞成滿(mǎn)旋狀的負(fù)極集電極耳7a從另一個(gè)端面突出。電解液(未 圖示)含浸于電極組5中。
[0116] 如圖1所示,正極極耳6a和負(fù)極極耳7a分別W電極組5的卷繞中屯、附近為界分成二 束,用2個(gè)導(dǎo)電性的夾持構(gòu)件9分別夾持。夾持構(gòu)件9具有:呈大致3字狀的第1夾持部9a和第 2夾持部%、和將第1夾持部9a和第2夾持部9b電連接的連接部9c。正極極耳6a的一束被1個(gè) 夾持構(gòu)件9的第1夾持部9a夾持,正極極耳6a的另一束被相同的夾持構(gòu)件9的第2夾持部9b夾 持。同樣地,負(fù)極極耳7a的一束被另1個(gè)夾持構(gòu)件9的第1夾持部9a夾持,負(fù)極極耳7a的另一 束被相同的夾持構(gòu)件9的第2夾持部9b夾持。
[0117] 正極引線10具有:大致長(zhǎng)方形的支撐板10a、在支撐板IOa上開(kāi)口的貫通孔10b、從 支撐板IOa起分成二股并向下方延伸的長(zhǎng)條狀的集電部IOc和IOcL另一方面,負(fù)極引線11具 有:大致長(zhǎng)方形的支撐板11a、在支撐板Ila上開(kāi)口的貫通孔1化、從支撐板Ila起分成二股并 向下方延伸的長(zhǎng)條狀的集電部Ilc和lid。
[0118] 在正極引線10的集電部IOc和IOd之間夾入1個(gè)夾持構(gòu)件9。集電部IOc配置于夾持 構(gòu)件9的第1夾持部9a上。集電部IOd配置于第2夾持部9b上。集電部IOc和IOcU與第1和第2夾 持部9a和%、與正極集電極耳6a通過(guò)例如超聲波焊接而接合。由此,電極組5的正極6和正極 引線10通過(guò)正極集電極耳6a而電連接。
[0119] 在負(fù)極引線11的集電部Ilc和Ild之間夾入另1個(gè)夾持構(gòu)件9。集電部Ilc配置于夾 持構(gòu)件9的第1夾持部9a上。另一方面,集電部Ild配置于第2夾持部9b上。集電部Ilc和IlcU 與第1和第2夾持部9a和9b、與負(fù)極集電極耳7a通過(guò)例如超聲波焊接而接合。由此,電極組5 的負(fù)極7和負(fù)極引線11通過(guò)負(fù)極集電極耳7a而電連接。
[0120] 正極引線10和負(fù)極引線11W及夾持構(gòu)件9的材質(zhì)沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為與正極 外部端子3和負(fù)極外部端子4相同的材質(zhì)。正極外部端子3例如使用侶或侶合金,負(fù)極外部端 子4例如使用侶、侶合金、銅、儀、鍛儀的鐵等。例如,當(dāng)外部端子的材質(zhì)是侶或侶合金時(shí),優(yōu) 選將引線的材質(zhì)設(shè)定為侶、侶合金。另外,當(dāng)外部端子是銅時(shí),優(yōu)選將引線的材質(zhì)設(shè)定為銅 等。
[0121] 矩形板狀的蓋2例如用激光縫焊于外包裝罐1的開(kāi)口部上。蓋2例如由侶、侶合金、 鐵或不誘鋼等金屬形成。蓋2和外包裝罐1優(yōu)選由相同種類(lèi)的金屬形成。正極外部端子3與正 極引線10的支撐板IOa電連接,負(fù)極外部端子4與負(fù)極引線11的支撐板Ila電連接。在正極外 部端子3與蓋2之間、和負(fù)極外部端子4與蓋2之間分別配置有絕緣墊片12,使正極外部端子3 和負(fù)極外部端子4與蓋2電絕緣。絕緣墊片12優(yōu)選為樹(shù)脂成型品。
[0122] 根據(jù)第1實(shí)施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池中,負(fù)極含有Li 嵌入電位為IV VS丄i/Li+W上的負(fù)極活性物質(zhì)。另外,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻為IOOQ - cm ~100000 Q ? cm的范圍內(nèi)。進(jìn)而,隔膜的細(xì)孔直徑為1皿W上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于 70%。該非水電解質(zhì)電池可W防止隔膜的堵塞,同時(shí)可W防止自放電。其結(jié)果是,該非水電 解質(zhì)電池可W顯示優(yōu)良的壽命特性,可W抑制自放電。
[0123] (第2實(shí)施方式)
[0124] 根據(jù)第2實(shí)施方式,提供一種電池包。該電池包含有第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電 池。
[0125] 第2實(shí)施方式的電池包可W具有1個(gè)非水電解質(zhì)電池,也可W具有多個(gè)非水電解質(zhì) 電池。另外,當(dāng)?shù)?實(shí)施方式的電池包具有多個(gè)非水電解質(zhì)電池時(shí),各單電池可W W串聯(lián)或 并聯(lián)的方式電連接而配置,也可W按照組合串聯(lián)連接和并聯(lián)連接的方式來(lái)配置。
[0126] 下面,對(duì)第2實(shí)施方式的電池包的一個(gè)例子參照著附圖進(jìn)行說(shuō)明。
[0127] 圖3是第2實(shí)施方式的一個(gè)例子的電池包的分解立體圖。圖4是表示圖3所示的電池 包的電路的方塊圖。
[0128] 圖3和圖4所示的電池包200含有具有圖1和圖2所示的結(jié)構(gòu)的多個(gè)扁平型電池100。
[0129] 多個(gè)單電池100按照使向外部伸出的負(fù)極外部端子4和正極外部端子3-致地朝向 相同方向的方式層疊,用粘接膠帶22捆住,由此構(gòu)成了組電池23。運(yùn)些單電池100如圖4所示 那樣相互地W串聯(lián)的方式電連接。
[0130] 印制電路布線基板24按照與多個(gè)單電池100的負(fù)極外部端子4和正極外部端子3伸 出的側(cè)面相對(duì)的方式配置。如圖4所示,印制電路布線基板24上搭載了熱敏電阻25、保護(hù)電 路26和通往外部機(jī)器的通電用端子27。此外,在印制電路布線基板24的與組電池23相對(duì)的 面上,安裝有為了避免與組電池23的布線發(fā)生不必要的連接而使用的絕緣板(未圖示)。
[0131] 在位于組電池23的最下層的單電池100的正極外部端子3上連接有正極側(cè)引線28, 其前端插入到印制電路布線基板24的正極側(cè)連接器29內(nèi)而電連接。在位于組電池23的最上 層的單電池100的負(fù)極外部端子4上連接有負(fù)極側(cè)引線30,其前端插入到印制電路布線基板 24的負(fù)極側(cè)連接器31內(nèi)而電連接。運(yùn)些連接器29和31分別通過(guò)形成于印制電路布線基板24 上的布線32和33與保護(hù)電路26連接。
[0132] 熱敏電阻25檢測(cè)各個(gè)單電池100的溫度,并將其檢測(cè)信號(hào)發(fā)送給保護(hù)電路26。保護(hù) 電路26在規(guī)定條件下可W阻斷保護(hù)電路26與通往外部機(jī)器的通電用端子27之間的正極側(cè) 布線34a和負(fù)極側(cè)布線34b。規(guī)定條件的例子是:例如從熱敏電阻25接收到單電池100的溫度 為規(guī)定溫度W上的信號(hào)的時(shí)候。另外,規(guī)定條件的另一個(gè)例子是:檢測(cè)到單電池100的過(guò)充 電、過(guò)放電、過(guò)電流等的時(shí)候。該過(guò)充電等的檢測(cè)是對(duì)各個(gè)單電池100或單電池100整體來(lái)進(jìn) 行。當(dāng)檢測(cè)各個(gè)單電池100時(shí),可W檢測(cè)電池電壓,也可W檢測(cè)正極電位或負(fù)極電位。后者的 情況下,將作為參比電極使用的裡電極插入到各個(gè)單電池100內(nèi)。在圖3和圖4的電池包200 中,在各個(gè)單電池100上連接有用于電壓檢測(cè)的布線35,通過(guò)運(yùn)些布線35將檢測(cè)信號(hào)發(fā)送給 保護(hù)電路26。
[0133] 在除了正極端子3和負(fù)極端子4所突出的側(cè)面之外的組電池23的=個(gè)側(cè)面上分別 配置有由橡膠或樹(shù)脂構(gòu)成的保護(hù)片材36。
[0134] 組電池23與各保護(hù)片材36和印制電路布線基板24-起被收納于收納容器37內(nèi)。 即,在收納容器37的長(zhǎng)邊方向的兩個(gè)內(nèi)側(cè)面和短邊方向的內(nèi)側(cè)面上分別配置有保護(hù)片材 36,在短邊方向的相反側(cè)的內(nèi)側(cè)面上配置有印制電路布線基板24。組電池23位于被保護(hù)片 材36和印制電路布線基板24圍成的空間內(nèi)。蓋38安裝于收納容器37的上面。
[0135] 此外,組電池23的固定也可W使用熱收縮膠帶代替粘接膠帶22。此時(shí),在組電池的 兩側(cè)面上配置保護(hù)片材,纏繞熱收縮管后,使熱收縮管熱收縮,從而將組電池捆扎。
[0136] 圖3和圖4所示的電池包200具有串聯(lián)連接了多個(gè)單電池100的形態(tài),為了增大電池 容量,第2實(shí)施方式的電池包也可W并聯(lián)連接多個(gè)單電池100?;蛘撸?實(shí)施方式的電池包 也可W具備組合連接了串聯(lián)連接和并聯(lián)連接的多個(gè)單電池100。還可W將組裝后的電池包 200進(jìn)一步W串聯(lián)或并聯(lián)的方式連接。
[0137] 另外,圖3和圖4所示的電池包200具備多個(gè)單電池100,但第2實(shí)施方式的電池包也 可W具備I個(gè)單電池 100。
[0138] 另外,電池包的實(shí)施方式根據(jù)用途而適當(dāng)變更。本實(shí)施方式的電池包適合用于要 求取出了大電流時(shí)循環(huán)特性?xún)?yōu)良的用途。具體地,可W作為數(shù)碼相機(jī)的電源、或例如兩輪至 四輪的混合電動(dòng)汽車(chē)、兩輪至四輪的電動(dòng)汽車(chē)、和助力自行車(chē)的車(chē)載用電池來(lái)使用。特別 是,適合用作車(chē)載用電池。
[0139] 第2實(shí)施方式的電池包含有第1實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池。由此,第2實(shí)施方式的 電池包可W顯示優(yōu)良的壽命特性,可W抑制自放電。
[0140] 實(shí)施例
[0141] W下對(duì)實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但只要不超出本發(fā)明的主旨,本發(fā)明就不受W下記載的 實(shí)施例的限定。
[0142] (實(shí)施例1)
[0143] 實(shí)施例1中,按照W下的步驟制作具有圖1和圖2所示的結(jié)構(gòu)的非水電解質(zhì)電池 100。
[0144] <正極6的制作〉
[0145] 作為正極活性物質(zhì),準(zhǔn)備LiNio.5Coo.2Mno.3O2。另外,作為導(dǎo)電劑,準(zhǔn)備石墨和乙烘 黑。而且,準(zhǔn)備聚偏氣乙締(PVdF)作為粘結(jié)劑。然后,將正極活性物質(zhì)、石墨、乙烘黑和PVdF 混合而得到混合物。此時(shí),石墨是按照相對(duì)于制作的正極整體為2.5重量%的比例來(lái)添加。 乙烘黑是按照相對(duì)于制作的正極整體為2.5重量%的比例來(lái)添加。PVdF是按照相對(duì)于制作 的正極整體為5重量%的比例來(lái)添加。然后,將得到的混合物分散于n-甲基化咯燒酬(NMP) 溶劑中,調(diào)制漿料。將得到的漿料W每單位面積的涂布量為80g/m2的量涂布于厚度為15WH 的侶錐上,使其干燥。然后,將干燥后的涂膜進(jìn)行壓制。運(yùn)樣,就制作了電極密度為3.Og/cm3的正極6。
[0146] <負(fù)極7的制作〉
[0147] 作為負(fù)極活性物質(zhì),準(zhǔn)備Li嵌入電位為1.4V~2.OV VS.Li/Li +的范圍內(nèi)、比表面 積為IOmVg的尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物L(fēng)i4Ti5〇i2。另外,作為導(dǎo)電劑,準(zhǔn)備比表面積為18m2/ g的石墨。而且,準(zhǔn)備PVdF作為粘結(jié)劑。然后,將負(fù)極活性物質(zhì)、石墨和PVdF混合而得到混合 物。此時(shí),石墨是按照相對(duì)于制作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添加。PVdF是按照相對(duì)于 制作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添加。然后,將得到的混合物在N-甲基化咯燒酬(NMP) 溶液中進(jìn)行混合而調(diào)制漿料。將得到的漿料W每單位面積的涂布量為120g/V的量涂布于 由厚度為15WI1的侶錐構(gòu)成的集電體上,使其干燥。然后,將干燥后的涂膜進(jìn)行壓制,在集電 體上形成了負(fù)極材料層。運(yùn)樣,就制作了電極密度為2. Ig/cm3的帶狀的負(fù)極7。
[0148] 在負(fù)極7中,尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物的比表面積A為lOmVg,尖晶石型裡鐵復(fù)合 氧化物的重量含有比例B為90,石墨的比表面積C為ISmVg,石墨的重量含有比例D為5。即, 實(shí)施例1的負(fù)極7中,AB/CD的值為10。
[0149] <非水電解質(zhì)的調(diào)制〉
[0150] 在由33體積%的碳酸亞丙醋(PC)和67體積%的碳酸二甲醋(DEC)構(gòu)成的非水溶劑 中混合并溶解1. OM的LiPFs,調(diào)制非水電解質(zhì)。
[0151] <電池的組裝〉
[0152] 準(zhǔn)備由厚度為20WI1的纖維素制無(wú)紡布構(gòu)成的隔膜8。
[0153] 使該隔膜8含浸之前調(diào)制的非水電解質(zhì)。接著,用該隔膜8覆蓋之前制作的正極6, 然后,按照夾著隔膜8與正極6相對(duì)的方式將之前制作的負(fù)極7重疊而得到層疊體。將該層疊 體卷繞成滿(mǎn)旋狀,制作滿(mǎn)旋狀的電極組5。將該電極組5提供給壓制,成型為圖2所示的扁平 狀。
[0154] 將該扁平狀電極組5插入到由厚度為0.3mm的侶構(gòu)成的罐狀的容器1內(nèi),用蓋體2密 封。運(yùn)樣,就制作了圖1和圖2所示的厚度為5mm、寬度為30mm、高度為25mm、重量為100g的扁 平型非水電解質(zhì)電池100。
[0155] <電池容量的測(cè)定〉
[0156] 將得到的電池在25 °C環(huán)境下W 20mA的恒流進(jìn)行充電,直到電池電壓達(dá)到2.8V為 止,然后W恒壓進(jìn)行恒壓充電,直到充電電流達(dá)至化HiA為止。接著,W20mA進(jìn)行放電直到電池 電壓達(dá)到1.5V,確認(rèn)電池容量,結(jié)果是得到的電池容量為250mAh。
[0157] <壽命特性評(píng)價(jià)〉
[0158] 將得到的電池在25°C環(huán)境下調(diào)整電池電壓為2 . OV之后,測(cè)定Ik化下的電阻值。接 著,對(duì)得到的電池,在60°C環(huán)境下W5C的電流值W2.6V進(jìn)行充電,W5C的電流值W1.8V進(jìn)行 放電,將該循環(huán)試驗(yàn)實(shí)施50000次,使環(huán)境溫度回到25°C之后調(diào)整電池電壓為2.0V,然后測(cè) 定1曲Z下的電阻值。
[0159] <自放電評(píng)價(jià)〉
[0160] 將得到的電池在25 °C環(huán)境下W20mA進(jìn)行放電直到電池電壓達(dá)到1.5V為止,然后W 20mA進(jìn)行充電,直到達(dá)到電池容量的一半、即電池容量達(dá)到125mAh的狀態(tài)為止。將得到的電 池在-20°C環(huán)境下放置2周,接著使環(huán)境溫度回到25°C之后,W20mA進(jìn)行放電直到電池電壓 達(dá)到1.5V,測(cè)定此時(shí)的電池容量。通過(guò)從半充電容量中減去得到的電池容量而算出自放電 量。
[0161] <負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻〉
[0162] 通過(guò)前面說(shuō)明的方法來(lái)測(cè)定實(shí)施例1的非水電解質(zhì)電池100所具有的負(fù)極7的放電 狀態(tài)的電阻。該負(fù)極7的放電狀態(tài)的電阻為8000 Q ? cm。
[0163] <隔膜8的細(xì)孔直徑分布測(cè)定〉
[0164] 如前面說(shuō)明的那樣通過(guò)水銀壓入法來(lái)測(cè)定實(shí)施例1的非水電解質(zhì)電池100所具有 的隔膜8的細(xì)孔直徑分布。由該細(xì)孔直徑分布測(cè)定的結(jié)果得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線示 于圖5中,細(xì)孔直徑分布曲線示于圖6中。此外,圖5和圖6是將橫軸設(shè)定為細(xì)孔直徑(皿)的對(duì) 數(shù)的半對(duì)數(shù)圖。
[0165] 由圖5所示的累積細(xì)孔體積頻率曲線可知,實(shí)施例1的非水電解質(zhì)電池100所具有 的隔膜8中,細(xì)孔直徑為1皿W上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例為78%。另外,由圖6所示的細(xì)孔徑 分布曲線可知,隔膜8的眾數(shù)徑為2.6WI1。
[0166] (實(shí)施例2)
[0167] 實(shí)施例2中,使用Li嵌入電位為1.2V~2.OV VS丄i/Li +的范圍內(nèi)的青銅型二氧化 鐵Ti〇2(B)作為負(fù)極活性物質(zhì),除此W外,制作與實(shí)施例1同樣的電池。負(fù)極7中的Ti〇2(B)的 重量含有比例與實(shí)施例1相同。
[016引(實(shí)施例3)
[0169] 實(shí)施例3中,使用Li嵌入電位為1.OV~2.OV VS丄i/Li +的范圍內(nèi)的單斜晶型妮鐵 氧化物Nb2Ti〇7作為負(fù)極活性物質(zhì),除此W外,制作與實(shí)施例1同樣的電池。負(fù)極7中的 Nb2Ti〇7的重量含有比例與實(shí)施例1相同。
[0170] (實(shí)施例4和5)
[0171] 實(shí)施例4和5中,除了變更隔膜W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電解質(zhì)電池。
[0172] (實(shí)施例6)
[0173] 實(shí)施例6中,除了使用如下所述地制作的負(fù)極W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電 解質(zhì)電池。
[0174] 作為負(fù)極活性物質(zhì),準(zhǔn)備Li嵌入電位為1.4V~2.OV VS丄i/Li + W上、比表面積為 IOmVg的尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物L(fēng)i4Ti5〇i2。另外,作為導(dǎo)電劑,準(zhǔn)備比表面積為ISmVg的 石墨。而且,準(zhǔn)備PVdF作為粘結(jié)劑。然后,將負(fù)極活性物質(zhì)、石墨和PVdF混合而得到混合物。 此時(shí),石墨是按照相對(duì)于制作的負(fù)極整體為2.85重量%的比例來(lái)添加。PVdF是按照相對(duì)于 制作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添加。然后,將得到的混合物在N-甲基化咯燒酬(NMP) 溶液中進(jìn)行混合而調(diào)制漿料。將得到的漿料W每單位面積的涂布量為155g/m2的量涂布于 由厚度為15WI1的侶錐構(gòu)成的集電體上,使其干燥。然后,將干燥后的涂膜進(jìn)行壓制,在集電 體上形成了負(fù)極材料層。運(yùn)樣,就制作了電極密度為2. Ig/cm3的帶狀的負(fù)極。
[0175] 在負(fù)極7中,尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物的比表面積A為lOmVg,尖晶石型裡鐵復(fù)合 氧化物的重量含有比例B為92.15,石墨的比表面積C為18mVg,石墨的重量含有比例D為 2.85。即,比較例B的負(fù)極7中,AB/CD的值為18。
[0176] (實(shí)施例7)
[0177] 實(shí)施例7中,除了使用如下所述地制作的負(fù)極W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電 解質(zhì)電池。
[017引作為負(fù)極活性物質(zhì),準(zhǔn)備Li嵌入電位為1.4V~2.OV VS丄i/Li + W上、比表面積為 IOmVg的尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物L(fēng)i4Ti50i2。另外,作為導(dǎo)電劑,準(zhǔn)備比表面積為ISmVg的 石墨。而且,準(zhǔn)備PVdF作為粘結(jié)劑。然后,將負(fù)極活性物質(zhì)、石墨和PVdF混合而得到混合物。 此時(shí),石墨是按照相對(duì)于制作的負(fù)極整體為9.5重量%的比例來(lái)添加。PVdF是按照相對(duì)于制 作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添加。然后,將得到的混合物在N-甲基化咯燒酬(NMP)溶 液中進(jìn)行混合而調(diào)制漿料。將得到的漿料W每單位面積的涂布量為155g/m2的量涂布于由 厚度為15WI1的侶錐構(gòu)成的集電體上,使其干燥。然后,將干燥后的涂膜進(jìn)行壓制,在集電體 上形成了負(fù)極材料層。運(yùn)樣,就制作了電極密度為2. Ig/cm3的帶狀的負(fù)極。
[0179] 在負(fù)極7中,尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物的比表面積A為lOmVg,尖晶石型裡鐵復(fù)合 氧化物的重量含有比例B為85.5,石墨的比表面積C為18m2/g,石墨的重量含有比例D為9.5。 良P,比較例7的負(fù)極7中,AB/CD的值為5。
[0180] (實(shí)施例8~10)
[0181] 實(shí)施例8~10中,除了變更隔膜W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電解質(zhì)電池。
[0182] (比較例A)
[0183] 比較例A中,除了變更隔膜W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電解質(zhì)電池。
[0184] (比較例B)
[0185] 比較例B中,除了使用如下所述地制作的負(fù)極W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電 解質(zhì)電池。
[0186] 作為負(fù)極活性物質(zhì),準(zhǔn)備Li嵌入電位為1.4V~2.OV vs.Li/Li +的范圍內(nèi)、比表面 積為IOmVg的尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物L(fēng)i4Ti5〇i2。另外,作為導(dǎo)電劑,準(zhǔn)備比表面積為18m2/ g的石墨。而且,準(zhǔn)備PVdF作為粘結(jié)劑。然后,將負(fù)極活性物質(zhì)、石墨和PVdF混合而得到混合 物。此時(shí),石墨是按照相對(duì)于制作的負(fù)極整體為15重量%的比例來(lái)添加。PVdF是按照相對(duì)于 制作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添加。然后,將得到的混合物在N-甲基化咯燒酬(NMP) 溶液中進(jìn)行混合而調(diào)制漿料。將得到的漿料W每單位面積的涂布量為155g/m2的量涂布于 由厚度為15WI1的侶錐構(gòu)成的集電體上,使其干燥。然后,將干燥后的涂膜進(jìn)行壓制,在集電 體上形成了負(fù)極材料層。運(yùn)樣,就制作了電極密度為2. Ig/cm3的帶狀的負(fù)極。
[0187] 在負(fù)極7中,尖晶石型裡鐵復(fù)合氧化物的比表面積A為lOmVg,尖晶石型裡鐵復(fù)合 氧化物的重量含有比例B為80,石墨的比表面積C為18mVg,石墨的重量含有比例D為15。即, 比較例B的負(fù)極7中,AB/CD的值為3。
[018引(比較例C)
[0189] 比較例C中,除了使用如下所述地制作的負(fù)極W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電 解質(zhì)電池。
[0190] 作為負(fù)極活性物質(zhì),準(zhǔn)備Li嵌入電位為1.4V~2.OV VS.Li/Li +的范圍內(nèi)、比表面 積為IOmVg的裡鐵復(fù)合氧化物L(fēng)i4Ti5〇i2。而且,準(zhǔn)備PVdF作為粘結(jié)劑。然后,將負(fù)極活性物質(zhì) 和PVdF混合而得到混合物。此時(shí),PVdF是按照相對(duì)于制作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添 加。然后,將得到的混合物在N-甲基化咯燒酬(NMP)溶液中進(jìn)行混合而調(diào)制漿料。將得到的 漿料W每單位面積的涂布量為130g/m2的量涂布于由厚度為15皿的侶錐構(gòu)成的集電體上, 使其干燥。然后,將干燥后的涂膜進(jìn)行壓制,在集電體上形成了負(fù)極材料層。運(yùn)樣,就制作了 電極密度為2.1g/cm3的帶狀的負(fù)極。
[0191] 目P,比較例C的非水電解質(zhì)電池的負(fù)極不含導(dǎo)電劑。
[0192] (比較例D)
[0193] 比較例D中,除了使用如下所述地制作的負(fù)極W外,與實(shí)施例1同樣地制作非水電 解質(zhì)電池。
[0194] 作為負(fù)極活性物質(zhì),準(zhǔn)備Li嵌入電位為0.0 lV~0.9V VS丄i/Li+的范圍內(nèi)的石墨。 另外,準(zhǔn)備PVdF作為粘結(jié)劑。然后,將負(fù)極活性物質(zhì)(石墨)和和PVdF混合而得到混合物。此 時(shí),PVdF是按照相對(duì)于制作的負(fù)極整體為5重量%的比例來(lái)添加。然后,將得到的混合物在 N-甲基化咯燒酬(NMP)溶液中進(jìn)行混合而調(diào)制漿料。將得到的漿料W每單位面積的涂布量 為60g/m2的量涂布于由厚度為15WI1的侶錐構(gòu)成的集電體上,使其干燥。然后,將干燥后的涂 膜進(jìn)行壓制,在集電體上形成了負(fù)極材料層。運(yùn)樣,就制作了電極密度為1.5g/cm3的帶狀的 負(fù)極7。
[01M] 將得到的電池在25 °C環(huán)境下W20mA的恒流進(jìn)行充電,直到電池電壓達(dá)到4.2V為 止,然后W恒壓進(jìn)行充電,直到充電電流達(dá)到5mA為止。接著,W20mA進(jìn)行放電直到電池電壓 達(dá)到3. OV,確認(rèn)電池容量,結(jié)果是得到的電池容量為250mAh。
[0196] (比較例E和F)
[0197] 實(shí)施例E和F中,除了變更隔膜W外,分別與實(shí)施例2和3同樣地制作非水電解質(zhì)電 池。
[019引對(duì)實(shí)施例2~10和比較例A~F的非水電解質(zhì)電池,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行壽命特性
[0199] 評(píng)價(jià)、自放電評(píng)價(jià)、負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻的測(cè)定和隔膜的細(xì)孔直徑分布的測(cè)定。將其結(jié)果 與實(shí)施例1的結(jié)果一起示于W下的表1和表2中。
i
[0200] 表
[0201]
[0202] 由表1的結(jié)果可知,實(shí)施例1~10的非水電解質(zhì)電池100在循環(huán)前顯示了較低的電 阻值,同時(shí)可W抑制保管中的自放電和循環(huán)所引起的電阻上升。
[0203] 將使用的負(fù)極活性物質(zhì)不同的實(shí)施例1~3的結(jié)果進(jìn)行比較可知,即使負(fù)極活性物 質(zhì)不同,如果負(fù)極活性物質(zhì)的Li嵌入電位為IV VS丄i/Li + W上,則同樣抑制了保管中的自 放電和循環(huán)所引起的電阻上升。
[0204] 另一方面,使用Li嵌入電位低于IV VS丄i/Li+的石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的比較例 D與實(shí)施例1~3相比,保管中的自放電和循環(huán)所引起的電阻上升明顯更大??蒞認(rèn)為運(yùn)是因 為在比較例D中,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻較低和由于循環(huán)而在負(fù)極上析出了裡的原因。
[0205] 另外,將僅使用的隔膜不同的實(shí)施例1、4、5和8~10、W及比較例A的結(jié)果進(jìn)行比較 可知,比較例A盡管與實(shí)施例1、4、5和8~10同樣地能夠抑制自放電,但循環(huán)所引起的電阻值 的上升卻比運(yùn)些實(shí)施例明顯大??蒞認(rèn)為運(yùn)是因?yàn)樵诒容^例A中,由于細(xì)孔直徑為IwnW上 的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例低于70%,所W會(huì)因循環(huán)而發(fā)生隔膜的細(xì)孔的堵塞的緣故。進(jìn)而,從 實(shí)施例2的結(jié)果與比較例E的結(jié)果的比較、和實(shí)施例3的結(jié)果與比較例F的結(jié)果的比較確認(rèn) 了,即使負(fù)極活性物質(zhì)的種類(lèi)不同,也有同樣的傾向。
[0206] 從負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻不同的實(shí)施例1、6和7的結(jié)果的比較可知,負(fù)極的放電狀 態(tài)的電阻在IOOQ ? cm~100000Q ? cm的范圍內(nèi)的運(yùn)些實(shí)施例同樣抑制了保管中的自放電 和循環(huán)所引起的電阻上升。
[0207] 另一方面,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻低于IOOQ ? cm的比較例B與實(shí)施例1、6和7相 比,保管中的自放電量明顯較大??蒞認(rèn)為運(yùn)是因?yàn)樵诒容^例B中,由于負(fù)極的放電狀態(tài)的 電阻過(guò)低,所W正極與負(fù)極在隔膜的貫通孔部分接觸時(shí)所發(fā)生的自放電反應(yīng)會(huì)進(jìn)行的緣 故。
[0208] 另外,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻比100000 Q ? cm高的比較例C與實(shí)施例1、6和7相比, 電阻值明顯較高??蒞認(rèn)為運(yùn)是因?yàn)樵诒容^例C中,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻過(guò)高的緣故。比 較例C的電池由于電阻運(yùn)樣高,所W輸出特性顯著變差。
[0209] W上所說(shuō)明的至少一個(gè)實(shí)施方式和實(shí)施例的非水電解質(zhì)電池中,負(fù)極含有Li嵌入 電位為IV VS丄i/Li + W上的負(fù)極活性物質(zhì)。另外,負(fù)極的放電狀態(tài)的電阻為IOOQ -cm~ 100000 Q . cm范圍內(nèi)。進(jìn)而,隔膜的細(xì)孔直徑為1皿W上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%。 該非水電解質(zhì)電池能夠防止隔膜的堵塞,同時(shí)能夠防止自放電。其結(jié)果是,該非水電解質(zhì)電 池能夠顯示優(yōu)良的壽命特性,能夠抑制自放電。
[0210] 對(duì)本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行了說(shuō)明,但運(yùn)些實(shí)施方式是作為例子而示出的,其 意圖并非限定發(fā)明的范圍。運(yùn)些新穎的實(shí)施方式能夠W其他各種方式實(shí)施,在不脫離發(fā)明 的主旨的范圍內(nèi),可W進(jìn)行各種省略、置換、變更。運(yùn)些實(shí)施方式和其變形包含于發(fā)明的范 圍、主旨中,同時(shí)包含于權(quán)利要求書(shū)中記載的發(fā)明和其均等的范圍內(nèi)。
[0別。符號(hào)說(shuō)明
[0212] 100非水電解質(zhì)電池、1外包裝罐、2蓋體、3正極外部端子、4負(fù)極外部端子、5電極 組、6正極、6a正極集電極耳、6b正極材料層(正極活性物質(zhì)含有層)、7負(fù)極、7a負(fù)極集電極 耳、7b負(fù)極材料層(負(fù)極活性物質(zhì)含有層)、8隔膜、9夾持構(gòu)件、9a第1夾持部、9b第2夾持部、 9c連接部、10正極引線、IOa支撐板、1化貫通孔、IOc和IOd集電部、11負(fù)極引線、Ila支撐板、 1化貫通孔、Ilc和Ild集電部、12絕緣墊片、200電池包、22粘接膠帶、23組電池、24印制電路 布線基板、25熱敏電阻、26保護(hù)電路、27通電用端子、28正極側(cè)引線、29正極側(cè)連接器、30負(fù) 極側(cè)引線、31負(fù)極側(cè)連接器、32和33布線、34a正極側(cè)布線、34b負(fù)極側(cè)布線、35用于電壓檢測(cè) 的布線、36保護(hù)片材、37收納容器、38蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種非水電解質(zhì)電池,其特征在于,其具有:正極、負(fù)極、介于正極和負(fù)極之間的隔膜 和非水電解質(zhì),其中, 所述負(fù)極含有Li嵌入電位為IV vs.Li/Li+以上的負(fù)極活性物質(zhì),并且放電狀態(tài)下的電 阻為100 Ω .cm~100000 Ω .cm的范圍內(nèi), 所述隔膜中,細(xì)孔直徑為Ιμπι以上的細(xì)孔的細(xì)孔體積比例大于70%,所述細(xì)孔體積比例 是由所述隔膜的通過(guò)水銀壓入法得到的累積細(xì)孔體積頻率曲線求出的。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池,其特征在于,所述隔膜的通過(guò)水銀壓入法得 到的細(xì)孔直徑分布曲線中的眾數(shù)徑為1~20μπι的范圍內(nèi)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)電池,其特征在于,所述隔膜的厚度為3~25μπι的 范圍內(nèi)。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)電池,其特征在于,所述負(fù)極活性物質(zhì)含有Li4+ xTi5〇 12,其中,0 彡 X彡 3,。5. -種電池包,其特征在于,其含有權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池。
【文檔編號(hào)】H01M4/485GK105981199SQ201580007396
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年2月26日
【發(fā)明人】猿渡秀鄉(xiāng), 志子田將貴, 山本大
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社東芝