鈷酸鎳納米材料及其復(fù)合電極材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種鈷酸鎳納米材料及其復(fù)合電極材料的制備方法，包括以下步驟：將鈷鹽和鎳鹽溶解于醋酸和乙醇的混合溶液中，形成鈷酸鎳前驅(qū)體溶液；向鈷酸鎳前驅(qū)體溶液中加入高分子聚合物，形成第一混合液；將第一混合液注入噴射裝置，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將第一混合液由噴射裝置噴射至接收裝置，在接收裝置上形成鈷酸鎳納米材料前驅(qū)體。本發(fā)明通過靜電紡絲法可大面積制備鈷酸鎳納米材料，該材料具有高的比表面積；將其與傳統(tǒng)的二氧化錳材料復(fù)合，不僅可以提高單一材料性能，而且還可以改善二氧化錳導(dǎo)電性差的問題。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明，該復(fù)合材料在3A/g的電流密度下，其比電容高達(dá)706.7F/g。
【專利說明】
鈷酸鎳納米材料及其復(fù)合電極材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種鈷酸鎳納米材料及其復(fù)合電極材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]為了滿足未來可持續(xù)能源發(fā)展需求，開發(fā)一種新型、低成本和環(huán)境友好型的能量轉(zhuǎn)化和儲(chǔ)存裝置顯得尤為重要。超級(jí)電容器由于具有高的功率密度和長的循環(huán)壽命可以作為可穿戴電子設(shè)備和微電子器件的電源。
[0003]電極材料是決定超級(jí)電容器性能的關(guān)鍵因素之一，根據(jù)電化學(xué)儲(chǔ)能機(jī)理的差異，電極材料主要有碳材料、導(dǎo)電聚合物和過渡金屬氧化物這三類。過渡金屬氧化物比碳材料和導(dǎo)電聚合物由于具有更高的比電容而引起了廣大科研人員的關(guān)注。在眾多的過渡金屬氧化物電極材料中，NiCo2O4由于比單一的氧化物具有更高的電導(dǎo)率和電化學(xué)活性而被認(rèn)為是一類高性能超級(jí)電容器電極材料。
[0004]目前，不同結(jié)構(gòu)和形貌的NiCo204電極材料已經(jīng)被制備出來，包括納米粒子、納米線、納米花、納米片等。然而，上述制備方法涉及到的水熱法、電沉積法和溶膠凝膠法由于產(chǎn)量低很難滿足大面積應(yīng)用的需求，并且隨著應(yīng)用技術(shù)的不斷提高，生產(chǎn)出的單一電極材料已經(jīng)逐漸不能滿足實(shí)際的應(yīng)用需求，其電化學(xué)性能需進(jìn)一步提高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為解決以上問題，本發(fā)明提供一種簡單的、低成本的和通用的技術(shù)，可以大面積制備結(jié)構(gòu)完整的一維納米材料及其復(fù)合電極材料，并且制得的納米材料及其復(fù)合材料具有優(yōu)異的電化學(xué)性能。
[0006]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種鈷酸鎳納米材料的制備方法，包括以下步驟:
[0007](I)將鈷鹽和鎳鹽溶解于醋酸和乙醇的混合溶液中，形成鈷酸鎳前驅(qū)體溶液；
[0008](2)向鈷酸鎳前驅(qū)體溶液中加入高分子聚合物，形成第一混合液；
[0009](3)將第一混合液注入噴射裝置，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將第一混合液由噴射裝置噴射至接收裝置，在接收裝置上形成鈷酸鎳納米材料前驅(qū)體。
[0010]其中，步驟(3)還包括:
[0011]控制第一混合液的噴射速度為0.05-11111711，控制高壓靜電場(chǎng)的電壓為15-201^，控制噴射裝置與接收裝置的距離為10_30cm。
[0012]其中，步驟(I)還包括:
[0013]鈷鹽中的鈷元素和鎳鹽中的鎳元素的摩爾比為2:1;醋酸和乙醇的體積比為0.1-1o
[0014]其中，鈷酸鎳納米材料的制備方法還包括位于步驟(3)之后的步驟:
[0015](4)將鈷酸鎳納米材料前驅(qū)體進(jìn)行煅燒，制得鈷酸鎳納米材料。
[0016]其中，高分子聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種;鈷鹽為六水合硝酸鎳，鎳鹽為六水合硝酸鈷。
[0017]其中，步驟(4)還包括:
[0018]煅燒時(shí)間為240-600分鐘，煅燒溫度為350-550 °C。
[0019 ]其中，噴射裝置為注射器，接收裝置為鋁箔。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種復(fù)合電極材料的制備方法，包括以下步驟:
[0021](IS)將如權(quán)利要求1-7的任意一項(xiàng)的鈷酸鎳納米材料和和高錳酸鉀溶解于水中，形成第二混合液；
[0022](2S)將第二混合液與聚四氟乙烯混合，并進(jìn)行水熱反應(yīng)，生成復(fù)合電極材料前驅(qū)體。
[0023]其中，步驟(IS)還包括:
[0024]高錳酸鉀濃度為0.01-0.1M;
[0025]步驟(2S)還包括:
[0026]將第二混合液與聚四氟乙烯，在150-200°C水熱條件下反應(yīng)3-24小時(shí)，制得復(fù)合電極材料前驅(qū)體。
[0027]其中，復(fù)合電極材料的制備方法還包括位于步驟(2S)之后的步驟:
[0028](3S)對(duì)復(fù)合電極材料前驅(qū)體進(jìn)行離心、洗滌、干燥，得到復(fù)合電極材料。
[0029]本發(fā)明的鈷酸鎳納米材料及其復(fù)合電極材料的制備方法，具有以下有益效果:
[0030]1、高壓靜電紡絲技術(shù)，是利用高壓靜電場(chǎng)對(duì)高分子溶液的擊穿作用來制備聚合物連續(xù)納米纖維的一種方法，其基本原理是在噴射裝置和接收裝置間施加上萬伏的靜電場(chǎng)，從紡絲液的錐體端部形成射流，并在電場(chǎng)中被拉伸，最終在接收裝置上形成無紡狀態(tài)的納米纖維，本發(fā)明通過具體方法步驟，將這一技術(shù)應(yīng)用在電極材料的制備過程中，簡化了生產(chǎn)過程，降低了生產(chǎn)成本，并提高了納米材料的產(chǎn)量，使得納米材料能夠大規(guī)模進(jìn)行生產(chǎn)，滿足了實(shí)際需求。
[0031]2、在超級(jí)電容器的研究中，二氧化錳由于價(jià)格低廉、電容性能優(yōu)異和環(huán)境友好引起了關(guān)注，但是二氧化錳存在導(dǎo)電性差等諸多弱點(diǎn)，使得二氧化錳的應(yīng)用在這一領(lǐng)域受到限制，本發(fā)明通過具體方法步驟，由高錳酸鉀和鈷酸鎳納米纖維混合，生成二氧化錳納米片，并且使得二氧化錳納米片包覆于鈷酸鎳納米管上，形成復(fù)合電極材料，改善了二氧化錳導(dǎo)電性差的問題，拓寬了二氧化錳在超級(jí)電容器領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0032]3、本發(fā)明制得的納米材料具有比表面積大、結(jié)構(gòu)完整的特點(diǎn)，適應(yīng)于實(shí)際要求，制得的復(fù)合電極材料不但具備上述納米材料的優(yōu)點(diǎn)，還良好的電化學(xué)性能，電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明，該復(fù)合材料在3A/g的電流密度下，其比電容高達(dá)706.7F/g。
【附圖說明】
[0033]圖1和圖2是本發(fā)明中實(shí)施例1制備的鈷酸鎳納米管Xl的掃描電鏡圖；
[0034]圖3和圖4是本發(fā)明中實(shí)施例1制備的二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl的掃描電鏡圖；
[0035]圖5是本發(fā)明中實(shí)施例1制備的鈷酸鎳納米管Xl與二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl的電容量對(duì)比圖；
[0036]圖6是本發(fā)明中實(shí)施例1制備的鈷酸鎳納米管Xl與二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl的循環(huán)穩(wěn)定性對(duì)比圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0038]實(shí)施例1鈷酸鎳納米管Xl和二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl的制備方法
[0039]其中，鈷酸鎳納米管Xl的制備方法包括以下步驟:
[0040](I)稱取六水合硝酸鎳(Ni(NO3)2.6H20)和六水合硝酸鈷(Co(NO3)2.6H20)溶解于1.5mL醋酸和6mL乙醇的混合溶液中并充分?jǐn)嚢瑁纬赦捤徭嚰{米管Xl前驅(qū)溶液，其中六水合硝酸鎳與六水合硝酸鈷的摩爾量分別為0.5mmoI和ImmoI。
[0041](2)向鈷酸鎳納米管Xl前驅(qū)溶液加入聚乙烯吡咯烷酮，形成第一混合液Z1。
[0042](3)將第一混合液Zl裝入一次性塑料注射器內(nèi)并換上不銹鋼針頭，注射器裝入注射栗中，針頭接高壓電源，使用一塊接地的直徑為20cm的鋁箔放置在離針頭15cm的位置作為負(fù)極，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將第一混合液Zl噴射至鋁箔上，在鋁箔上形成鈷酸鎳納米管Xl前驅(qū)體，其中高壓電源為15kV和噴速為lmL/h。
[0043](4)將鈷酸鎳納米管Xl前驅(qū)體煅燒，煅燒時(shí)間為240分鐘，煅燒溫度為350°C。
[0044]二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl的制備方法包括以下步驟:
[0045](IS)將0.02g鈷酸鎳納米管Xl和0.0316g高錳酸鉀溶解于水中，并攪拌，制得第二混合液Ml，其中高錳酸鉀濃度為0.1M。
[0046](2S)將第二混合液Ml倒入聚四氟乙烯水熱反應(yīng)釜中，保持80 %填充度，150 °C水熱條件下反應(yīng)24小時(shí)，制得二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl前驅(qū)體。
[0047](3S)離心二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl前驅(qū)體，將離心剩余物分別用去離子水和乙醇溶劑先后洗滌，并干燥，得到二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Yl。
[0048]對(duì)制得的鈷酸鎳納米管Xl進(jìn)行電鏡掃描，掃描圖如圖1、圖2所示，對(duì)復(fù)合電極材料Yl進(jìn)行電鏡掃描，掃描圖如圖3、圖4所示。
[0049]對(duì)制得的鈷酸鎳納米管Xl及其復(fù)合電極材料Yl進(jìn)行電化學(xué)性能對(duì)比測(cè)試，電容量對(duì)比結(jié)果如圖5，循環(huán)穩(wěn)定性對(duì)比結(jié)果如圖6所示。
[0050]實(shí)施例2鈷酸鎳納米線X2和二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米線的復(fù)合材料Y2的制備方法
[0051 ]其中，鈷酸鎳納米線X2的制備方法包括以下步驟:
[0052](I)稱取六水合硝酸鎳(Ni(NO3)2.6H20)和六水合硝酸鈷(Co(NO3)2.6H20)溶解于
0.5mL醋酸和5mL乙醇的混合溶液中并充分?jǐn)嚢?，形成鈷酸鎳納米線X2前驅(qū)溶液，其中六水合硝酸鎳與六水合硝酸鈷的摩爾量分別為0.25mmol和0.5mmol。
[0053](2)向鈷酸鎳納米線X2前驅(qū)溶液加入高分子聚合物聚乙烯醇，形成第一混合液Z2。
[0054](3)將第一混合液Z2裝入一次性塑料注射器內(nèi)并換上不銹鋼針頭，注射器裝入注射栗中，針頭接高壓電源，使用一塊接地的直徑為15cm的鋁箔放置在離針頭1cm的位置作為負(fù)極，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將第一混合液Z2噴射至鋁箔上，在鋁箔上形成鈷酸鎳納米線X2前驅(qū)體，其中高壓電源為20KV和噴速為0.05mL/h。
[0055](4)將鈷酸鎳納米線X2前驅(qū)體煅燒，煅燒時(shí)間為300分鐘，煅燒溫度為400°C。
[0056]二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米線的復(fù)合材料Y2的制備方法，包括以下步驟:
[0057](IS)將0.02g鈷酸鎳納米線X2和0.06g高錳酸鉀溶解于水中，并攪拌，制得第二混合液M2，其中高錳酸鉀濃度為0.01M。
[0058](2S)將第二混合液M2倒入聚四氟乙烯水熱反應(yīng)釜中，保持80%填充度，200°C水熱條件下反應(yīng)3小時(shí)，制得二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米線的復(fù)合材料Y2前驅(qū)體。
[0059](3S)離心二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米線的復(fù)合材料Y2前驅(qū)體，將離心剩余物分別用去離子水和乙醇溶劑先后洗滌，并干燥，得到二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米線的復(fù)合材料Y2。
[0060]實(shí)施例3鈷酸鎳納米管X3和二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Y3的制備方法
[0061 ]其中，鈷酸鎳納米管X3的制備方法包括以下步驟:
[0062](I)稱取六水合硝酸鎳(Ni(NO3)2.6H20)和六水合硝酸鈷(Co(NO3)2.6H20)溶解于
0.SmL醋酸和1.6mL乙醇的混合溶液中并充分?jǐn)嚢瑁纬赦捤徭嚰{米管X3前驅(qū)溶液，其中六水合硝酸鎳與六水合硝酸鈷的摩爾量分別為0.3mmol和0.6mmol。
[0063](2)向鈷酸鎳納米管X3前驅(qū)溶液加入聚乙烯吡咯烷酮，形成第一混合液Z3。
[0064](3)將第一混合液Z3裝入一次性塑料注射器內(nèi)并換上不銹鋼針頭，注射器裝入注射栗中，針頭接高壓電源，使用一塊接地的直徑為25cm的鋁箔放置在離針頭20cm的位置作為負(fù)極，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將第一混合液Z3噴射至鋁箔上，在鋁箔上形成鈷酸鎳納米管X3前驅(qū)體，其中高壓電源為18KV和噴速為0.08mL/h。
[0065](4)將鈷酸鎳納米管X3前驅(qū)體煅燒，煅燒時(shí)間為400分鐘，煅燒溫度為450°C。
[0066]二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Y3的制備方法，包括以下步驟:
[0067](IS)將0.04g鈷酸鎳納米管X3和0.06g高錳酸鉀溶解于水中，并攪拌，制得第二混合液M3，其中高錳酸鉀濃度為0.05M。
[0068](2S)將第二混合液M3倒入聚四氟乙烯水熱反應(yīng)釜中，保持80 %填充度，180 °C水熱條件下反應(yīng)10小時(shí)，制得二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Y3前驅(qū)體。
[0069](3S)離心二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Y3前驅(qū)體，將所得離心剩余物分別用去離子水和乙醇溶劑先后洗滌，并干燥，得到二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管的復(fù)合材料Y3。
[0070]實(shí)施例4鈷酸鎳納米管中管X4和二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管中管的復(fù)合材料Y4的制備方法
[0071 ]其中，鈷酸鎳納米管中管X4的制備方法包括以下步驟:
[0072](I)稱取六水合硝酸鎳(Ni(NO3)2.6H20)和六水合硝酸鈷(Co(NO3)2.6H20)溶解于5mL醋酸和5mL乙醇的混合溶液中并充分?jǐn)嚢?，形成鈷酸鎳納米管中管X4前驅(qū)溶液，其中六水合硝酸鎳與六水合硝酸鈷的摩爾量分別為0.6mmol和1.2mmol。
[0073](2)向鈷酸鎳納米管中管X4前驅(qū)溶液加入聚乙烯吡咯烷酮，形成第一混合液Z4。
[0074](3)將第一混合液Z4裝入一次性塑料注射器內(nèi)并換上不銹鋼針頭，注射器裝入注射栗中，針頭接高壓電源，使用一塊接地的直徑為22cm的鋁箔放置在離針頭15cm的位置作為負(fù)極，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將第一混合液Z4噴射至鋁箔上，在鋁箔上形成鈷酸鎳納米管中管X4前驅(qū)體，其中高壓電源為15KV和噴速為lmL/h。
[0075](4)將鈷酸鎳納米管中管X4前驅(qū)體煅燒，煅燒時(shí)間為475分鐘，煅燒溫度為475°C。
[0076]二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管中管的復(fù)合材料Y4的制備方法，包括以下步驟:
[0077](IS)將0.04g鈷酸鎳納米管中管X4和0.15g高錳酸鉀溶解于水中，并攪拌，制得第二混合液M4，其中高錳酸鉀濃度為0.05M。
[0078](2S)將第二混合液M4倒入聚四氟乙烯水熱反應(yīng)釜中，保持80 %填充度，180 °C水熱條件下反應(yīng)10小時(shí)，制得二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管中管的復(fù)合材料Y4前驅(qū)體。
[0079](3S)離心二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管中管的復(fù)合材料Y4前驅(qū)體，將所得離心剩余物分別用去離子水和乙醇溶劑先后洗滌，并干燥，得到二氧化錳納米片包覆鈷酸鎳納米管中管的復(fù)合材料Y4。
[0080]綜上所述，本發(fā)明的鈷酸鎳納米材料及其復(fù)合電極材料的制備方法，具有以下有益效果:
[0081]1、本發(fā)明將靜電紡絲技術(shù)應(yīng)用在電極材料的制備過程，簡化了生產(chǎn)過程，降低了生產(chǎn)成本，并提高了納米材料的產(chǎn)量，使得納米材料能夠大規(guī)模進(jìn)行生產(chǎn)，滿足了實(shí)際需求。
[0082]2、本發(fā)明的復(fù)合電極材料的制備過程，改善了二氧化錳導(dǎo)電性差的問題，拓寬了二氧化錳在超級(jí)電容器領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0083]3、本發(fā)明制得的納米材料具有比表面積大、結(jié)構(gòu)完整的特點(diǎn)，適應(yīng)于實(shí)際要求，制得的復(fù)合電極材料不但具備上述納米材料的優(yōu)點(diǎn)，還良好的電化學(xué)性能，電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明，該復(fù)合材料在3A/g的電流密度下，其比電容高達(dá)706.7F/g。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將鈷鹽和鎳鹽溶解于醋酸和乙醇的混合溶液中，形成鈷酸鎳前驅(qū)體溶液； (2)向所述鈷酸鎳前驅(qū)體溶液中加入高分子聚合物，形成第一混合液； (3)將所述第一混合液注入噴射裝置，在高壓靜電場(chǎng)中，利用高壓靜電紡絲技術(shù)，將所述第一混合液由所述噴射裝置噴射至接收裝置，在所述接收裝置上形成所述鈷酸鎳納米材料前驅(qū)體。2.如權(quán)利要求1所述的鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)還包括: 控制所述第一混合液的噴射速度為0.05-lmL/h，控制所述高壓靜電場(chǎng)的電壓為15-20KV，控制所述噴射裝置與所述接收裝置的距離為10-30cm。3.如權(quán)利要求1所述的鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)還包括: 所述鈷鹽中的鈷元素和所述鎳鹽中的鎳元素的摩爾比為2:1;醋酸和乙醇的體積比為0.1:1。4.如權(quán)利要求1所述的鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于，所述鈷酸鎳納米材料的制備方法還包括位于所述步驟(3)之后的步驟: (4)將所述鈷酸鎳納米材料前驅(qū)體進(jìn)行煅燒，制得所述鈷酸鎳納米材料。5.如權(quán)利要求1所述的鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于， 所述高分子聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種;所述鈷鹽為六水合硝酸鎳，所述鎳鹽為六水合硝酸鈷。6.如權(quán)利要求4所述的鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)還包括: 煅燒時(shí)間為240-600分鐘，煅燒溫度為350-550 °C。7.如權(quán)利要求1所述的鈷酸鎳納米材料的制備方法，其特征在于， 所述噴射裝置為注射器，所述接收裝置為鋁箔。8.一種復(fù)合電極材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (IS)將如權(quán)利要求1-7的任意一項(xiàng)所述的鈷酸鎳納米材料和和高錳酸鉀溶解于水中，形成第二混合液； (2S)將所述第二混合液與聚四氟乙烯混合，并進(jìn)行水熱反應(yīng)，生成所述復(fù)合電極材料前驅(qū)體。9.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合電極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(IS)還包括: 其中，高錳酸鉀濃度為0.01-0.1M; 所述步驟(2S)還包括: 將所述第二混合液與聚四氟乙烯，在150-200°C水熱條件下反應(yīng)3-24小時(shí)，制得所述復(fù)合電極材料前驅(qū)體。10.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合電極材料的制備方法，其特征在于，所述復(fù)合電極材料的制備方法還包括位于所述步驟(2S)之后的步驟: (3S)對(duì)所述復(fù)合電極材料前驅(qū)體進(jìn)行離心、洗滌、干燥，得到所述復(fù)合電極材料。
【文檔編號(hào)】H01G11/24GK106067388SQ201610351923
【公開日】2016年11月2日
【申請(qǐng)日】2016年5月25日 公開號(hào)201610351923.0, CN 106067388 A, CN 106067388A, CN 201610351923, CN-A-106067388, CN106067388 A, CN106067388A, CN201610351923, CN201610351923.0
【發(fā)明人】徐開兵, 李世杰, 楊方, 方竹, 黃小娟, 劉錫建
【申請(qǐng)人】東華大學(xué)