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      一種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料及其制備方法、鋰離子電池負(fù)極、鋰離子電池的制作方法

      文檔序號(hào):10728000閱讀:1124來(lái)源:國(guó)知局
      一種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料及其制備方法、鋰離子電池負(fù)極、鋰離子電池的制作方法
      【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料及其制備方法、鋰離子電池負(fù)極、鋰離子電池,復(fù)合材料由基材石墨烯以及在石墨烯表面原位生長(zhǎng)成的四氧化三鈷納米線組成,復(fù)合材料整體呈三維多孔結(jié)構(gòu),合成的石墨烯/過(guò)渡金屬氧化物納米復(fù)合材料中充分利用石墨烯和過(guò)渡金屬氧化物相結(jié)合的優(yōu)點(diǎn),克服各自的缺點(diǎn),取長(zhǎng)補(bǔ)短,從而改善了復(fù)合材料的性能。制備方法工藝簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保、成本低。復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料,有效提高了鋰離子電池的性能。
      【專(zhuān)利說(shuō)明】
      一種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料及其制備方法、鋰離子電池負(fù)極、鋰離子電池
      技術(shù)領(lǐng)域
      [0001]本發(fā)明屬于納米材料制備技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料及其制備方法、鋰離子電池負(fù)極、鋰離子電池,納米復(fù)合材料由石墨烯以及生長(zhǎng)在石墨烯表面的四氧化三鈷納米線構(gòu)成,且片狀四氧化三鈷/石墨烯自組裝成三維多孔結(jié)構(gòu)。
      【背景技術(shù)】
      [0002]鋰離子電池具有高比能量、高工作電壓、低自放電率、長(zhǎng)循環(huán)壽命、無(wú)記憶效應(yīng)等優(yōu)點(diǎn),在電動(dòng)汽車(chē)、移動(dòng)通訊設(shè)備電源、儲(chǔ)能等各領(lǐng)域中得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。
      [0003]鋰離子電池主要由正極、負(fù)極和電解液組成,在負(fù)極材料方面,目前商業(yè)化的鋰離子電池負(fù)極材料石墨理論容量(372mAh/g)偏低,限制了鋰離子電池電化學(xué)性能的提高,因此設(shè)計(jì)和制備高性能鋰離子電池負(fù)極材料是滿(mǎn)足鋰離子電池向電動(dòng)設(shè)備發(fā)展的關(guān)鍵因素。
      [0004]石墨烯因其良好的晶態(tài)結(jié)構(gòu),在表面區(qū)域有較高的電子導(dǎo)電率,且具有很好的機(jī)械性能,在電化學(xué)材料行業(yè)受到廣泛關(guān)注。然而由于石墨烯相鄰片間的范德華力,石墨烯納米片容易團(tuán)聚,使石墨烯的活性表面積降低,從而導(dǎo)致失去大量電容。為了提高石墨烯比表面的利用率,改善石墨烯的電化學(xué)性能,可利用石墨烯在制備過(guò)程中表面產(chǎn)生的缺陷和基團(tuán),對(duì)石墨烯進(jìn)行修飾,引入金屬氧化物納米顆粒,從而阻礙石墨烯團(tuán)聚,提高石墨烯的利用率。
      [0005]近些年來(lái),具有特殊結(jié)構(gòu)的四氧化三鈷被證明有著很好的電化學(xué)性能,其豐富的資源、成本低廉等特點(diǎn)作為鋰離子電池材料被很多人關(guān)注,但過(guò)渡金屬氧化物差的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性差,限制了其在電學(xué)器件中應(yīng)用。在石墨烯復(fù)合材料方面,目前報(bào)道的絕大多數(shù)石墨烯復(fù)合材料仍然是石墨烯和活性材料的簡(jiǎn)單混合,在多次充放電后,活性材料可能與石墨烯分離,從而導(dǎo)致鋰離子電池性能下降。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0006]鑒于現(xiàn)有技術(shù)存在上述不足,本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料及其制備方法、鋰離子電池負(fù)極、鋰離子電池。本發(fā)明利用水熱法和后續(xù)煅燒制得三維多孔的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。本發(fā)明的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料,有效提高了鋰離子電池的性能。四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料的制備方法工藝簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保、成本低。制備的四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料呈三維狀,且四氧化三鈷納米線生長(zhǎng)在石墨烯表面。
      [0007]一種四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料,由基材石墨稀以及在石墨稀表面原位生長(zhǎng)成的四氧化三鈷納米線組成,復(fù)合材料整體呈三維多孔結(jié)構(gòu)。
      [0008]一種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的制備方法,步驟包括:
      [0009]I)、將氧化石墨分散去離子水中,超聲處理得到氧化石墨烯溶液即溶液A;
      [0010]2)、將鈷鹽溶于水中制得鈷鹽水溶液,然后將鈷鹽水溶液加入到溶液A中,超聲處理得到溶液B;
      [0011]3)、將維生素C或檸檬酸三鈉溶于水中制得溶液,然后將維生素C或檸檬酸三鈉溶液加入溶液B中,超聲處理得到溶液C;優(yōu)選將維生素C溶液加入溶液B中,超聲處理得到溶液C;
      [0012]4)、將尿素或六亞甲基四胺溶于水中制得溶液,然后將尿素溶液或六亞甲基四胺溶液加入溶液C中,超聲處理得到溶液D;優(yōu)選將尿素溶液加入溶液C中,超聲處理得到溶液D;
      [0013]5)、將溶液D轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜中在90?200°C下反應(yīng)8?24小時(shí),優(yōu)選在120?180 °C下反應(yīng)10?18小時(shí);
      [0014]6)、產(chǎn)物洗滌,干燥后得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。
      [0015]7)、將氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料煅燒得到四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。
      [00? 6] 所述步驟I)氧化石墨由改進(jìn)的Hummers法制備,具體制備步驟為:分別稱(chēng)取5.0g石墨和3.75g NaNO3放入IL的燒杯中,機(jī)械強(qiáng)力攪拌,緩慢加入150mL的濃硫酸(P = 1.84g/cm3),攪拌0.5小時(shí),再緩慢加入20g的KMn04,0.5小時(shí)加完,繼續(xù)攪拌20小時(shí)后,反應(yīng)物粘度增大,停止攪拌,得到漿糊狀紫紅色物質(zhì)。放置5天后,分別緩慢加入500mL去離子水和30mLH2O2,此時(shí)溶液顏色變?yōu)檩^明顯的亮黃色,待溶液充分反應(yīng)后,離心、洗滌,得到氧化石墨。[00?7] 所述步驟I)中氧化石墨稀溶液的濃度為0.05?2.0mg/mL,優(yōu)選0.I?0.8mg/mL ;超聲時(shí)間為0.5?I小時(shí),超聲儀中水的溫度為5?500C ;
      [0018]所述步驟2)中鈷鹽選自氯化鈷、硝酸鈷、醋酸鈷中的一種或多種,鈷鹽水溶液濃度為0.05?1.011101/1,優(yōu)選0.1?0.811101/1。超聲時(shí)間為15?60分鐘,超聲儀中水的溫度為5?50。。;
      [0019]所述步驟3)中維生素C或檸檬酸三鈉溶液的濃度為0.15?0.8mol/L,優(yōu)選0.3?
      0.6mol/L;超聲時(shí)間為15?60分鐘;超聲儀中水的溫度為5?50°C;步驟3)中也可以使用維生素C和檸檬酸三鈉的混合溶液,混合溶液中維生素C和檸檬酸三鈉的總濃度為0.15?
      0.8mol/L,優(yōu)選 0.3 ?0.6mol/L;
      [0020]所述步驟4)中尿素或六亞甲基四胺溶液濃度為0.16?1.811101/1^,優(yōu)選0.4?1.6mol/L;超聲時(shí)間為15?60分鐘。超聲儀中水的溫度為5?50°C;步驟4)中可以使用尿素和六亞甲基四胺的混合溶液,混合溶液中尿素和六亞甲基四胺的總濃度為0.16?1.Smol/L,優(yōu)選0.4?1.6mol/L;
      [0021]所述步驟6)中洗滌為分別用去離子水、乙醇沉降洗滌,60°C干燥,沉降洗滌次數(shù)3-5次為宜;
      [0022]所述氧化石墨烯溶液、鈷鹽水溶液、維生素C或檸檬酸三鈉溶液、尿素或六亞甲基四胺溶液的體積比為20:4:3:3;
      [0023]所述步驟7)中煅燒溫度為200?700 V,煅燒時(shí)間為3?12小時(shí);優(yōu)選煅燒溫度為250?500°C,煅燒時(shí)間為4?8小時(shí)。
      [0024]一種鋰離子電池負(fù)極,由四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料制成;
      [0025]一種鋰離子電池,由包括四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料制成的鋰離子電池負(fù)極制成。
      [0026]本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理為:鈷離子與氧化石墨烯表面的官能團(tuán)結(jié)合,尿素和/或六亞甲基四胺在高溫條件下分解、水解后產(chǎn)生大量0Η—,0Η—再與鈷離子結(jié)合形成氫氧化鈷,即氫氧化鈷在石墨烯表面原位生長(zhǎng),煅燒后氫氧化鈷轉(zhuǎn)化為四氧化三鈷納米線,形成以石墨烯為基材并在其表面原位生長(zhǎng)四氧化三鈷納米線的納米復(fù)合材料。
      [0027]本發(fā)明通過(guò)復(fù)合的方式在具有高比表面積和良好導(dǎo)電性的石墨烯表面負(fù)載過(guò)渡金屬氧化物,制備石墨烯基復(fù)合材料。在石墨烯基復(fù)合材料中,在過(guò)渡金屬氧化物引入高導(dǎo)電性石墨烯可能增加其導(dǎo)電性;而石墨烯表面被過(guò)渡金屬氫氧化物修飾(負(fù)載),則石墨烯會(huì)被阻止重新堆積成厚片,這可以使其聚合最小化,電化學(xué)接觸面積最大化,合成的石墨烯/過(guò)渡金屬氧化物納米復(fù)合材料中充分利用石墨烯和過(guò)渡金屬氧化物相結(jié)合的優(yōu)點(diǎn),克服各自的缺點(diǎn),取長(zhǎng)補(bǔ)短,從而改善了復(fù)合材料的性能。
      [0028]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):
      [0029](I)所制得的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料整體呈三維多孔結(jié)構(gòu),四氧化三鈷納米線直接在石墨稀表面原位生長(zhǎng);
      [0030](2)四氧化三鈷納米線在石墨烯上原位生長(zhǎng)可以阻止石墨烯的重堆積,提高了石墨烯的比表面積利用率;
      [0031 ] (3)氣氧化鉆納米線在石墨稀表面原位生長(zhǎng),石墨稀可以提尚四氧化二鉆的導(dǎo)電率,從而改善其電化學(xué)性能;
      [0032](4)本發(fā)明的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的制備方法簡(jiǎn)單、溫和、綠色環(huán)保和成本低等優(yōu)點(diǎn)。
      [0033]本發(fā)明申請(qǐng)由安徽師范大學(xué)大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目資助。
      【附圖說(shuō)明】
      [0034]圖1為實(shí)施例1制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖。
      [0035]圖2為實(shí)施例2制備的氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的XRD圖。
      [0036]圖3為實(shí)施例2制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的XRD圖。
      [0037]圖4為實(shí)施例2制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖。
      [0038]圖5為實(shí)施例3制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖。
      [0039]圖6為實(shí)施例4制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖。
      [0040]圖7為實(shí)施例5制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖。
      [0041 ]圖8為實(shí)施例5制備的四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料在1 OmA / g電流密度下的循環(huán)穩(wěn)定性測(cè)試圖。
      【具體實(shí)施方式】
      [0042]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
      [0043]實(shí)施例1
      [0044]氧化石墨的制備:分別稱(chēng)取5.0g石墨和3.75g NaNO3放入IL的燒杯中,機(jī)械強(qiáng)力攪拌,緩慢加入150mL的濃硫酸,攪拌0.5小時(shí),再緩慢加入20g的KMnO4,0.5小時(shí)加完,繼續(xù)攪拌20小時(shí)后,反應(yīng)物粘度增大,停止攪拌,得到漿糊狀紫紅色物質(zhì)。放置5天后,分別緩慢加入500mL去離子水和30mLH202,此時(shí)溶液顏色變?yōu)檩^明顯的亮黃色,待溶液充分反應(yīng)后,離心、洗滌,得到氧化石墨。
      [0045]取5.0mg氧化石墨,分散在10mL去離子水中,超聲I小時(shí)得到溶液A,控制水溫在5?40°C,本實(shí)施例水溫為25°C。稱(chēng)取0.5g六水合氯化鈷溶于20mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液A中,超聲30分鐘得到溶液B。取0.5g維生素C溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液B中,超聲30分鐘得到溶液C。取0.3g尿素溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液C中,超聲20分鐘溶液得到溶液D。將溶液D倒入200mL的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中,100°C反應(yīng)24小時(shí)。
      [0046]將產(chǎn)物先用去離子水和沉降洗滌5次,再用乙醇沉降洗滌5次,并在60°C干燥得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料在馬弗爐中250°C恒溫煅燒6小時(shí),得到四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料。
      [0047]實(shí)施例2
      [0048]氧化石墨的制備方法同實(shí)施例1。取1.0mg氧化石墨,分散在I OOmL去離子水中,超聲I小時(shí)得到溶液A,控制水溫5?40°C。稱(chēng)取0.Sg六水合氯化鈷溶于20mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液A中,超聲30分鐘得到溶液B。取0.5g維生素C溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液B中,超聲30分鐘得到溶液C。取0.Sg尿素溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液C中,超聲20分鐘溶液得到溶液D。將溶液D倒入200mL的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中,160°C反應(yīng)12小時(shí)。
      [0049]將產(chǎn)物分別用去離子水和乙醇沉降洗滌3次,并在60°C干燥得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料在馬弗爐中300 °(:恒溫煅燒4小時(shí),得到四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料。
      [0050]實(shí)施例3
      [0051 ]氧化石墨的制備方法同實(shí)施例1。取20.0mg氧化石墨,分散在10mL去離子水中,超聲I小時(shí)得到溶液A,控制水溫不超過(guò)40°C。稱(chēng)取0.Sg硝酸鈷溶于20mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液A中,超聲30分鐘得到溶液B。取1.0g維生素C溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液B中,超聲30分鐘得到溶液C。取0.5g六亞甲基四胺溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液C中,超聲20分鐘溶液得到溶液D。將溶液D倒入200mL的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中,120°C反應(yīng)18小時(shí)。
      [0052]將產(chǎn)物用分去離子水和乙醇沉降洗滌3次,并在60°C干燥得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料在馬弗爐中500 °C恒溫煅燒3小時(shí),得到四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。
      [0053]實(shí)施例4
      [0054]氧化石墨的制備方法同實(shí)施例1。取30.0mg氧化石墨,分散在10mL去離子水中,超聲I小時(shí)得到溶液A,控制水溫不超過(guò)40°C。稱(chēng)取2.0g六水合氯化鈷溶于20mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液A中,超聲30分鐘得到溶液B。取1.0g維生素C溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液B中,超聲30分鐘得到溶液C。取1.5g尿素溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液C中,超聲20分鐘溶液得到溶液D。將溶液D倒入200mL的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中,180°C反應(yīng)10小時(shí)。
      [0055]將產(chǎn)物分別用去離子水和乙醇沉降洗滌3次,并在60°C干燥得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料在馬弗爐中700 °(:恒溫煅燒3小時(shí),得到四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料。
      [0056]實(shí)施例5
      [0057]氧化石墨的制備方法同實(shí)施例1。取50.0mg氧化石墨,分散在10mL去離子水中,超聲I小時(shí)得到溶液A,控制水溫不超過(guò)40°C。稱(chēng)取3.0g六水合氯化鈷溶于20mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液A中,超聲30分鐘得到溶液B。取3.0g維生素C溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液B中,超聲30分鐘得到溶液C。取1.5g尿素溶于15mL去離子水中,攪拌均勻后加入溶液C中,超聲20分鐘溶液得到溶液D。將溶液D倒入200mL的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中,200°C反應(yīng)10小時(shí)。
      [0058]將產(chǎn)物分別用去離子水和乙醇沉降洗滌4次,并在60°C干燥得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料在馬弗爐中500°C恒溫煅燒10小時(shí),得到四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。
      [0059]將實(shí)施例5所得最終產(chǎn)物四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料作為鋰離子電池的負(fù)極材料,采用復(fù)合材料、乙炔黑和PVDF的質(zhì)量比為80:10:10,以N-甲基吡咯烷酮(匪P)溶劑調(diào)制成均勻漿狀;將漿狀物涂于銅箔之上,用刮刀將其均勻涂布成膜片狀,均勻地附著于銅箔表面。制成的涂層放于烘箱中,以110°C烘干12小時(shí);烘干完成后移入真空干燥箱中,以120°C真空干燥10小時(shí);再將干燥后的復(fù)合材料涂層采用對(duì)輥機(jī)或者壓片機(jī)等進(jìn)行壓片處理;采用機(jī)械裁片機(jī)裁剪電極片,以鋰片作為對(duì)電極,電解液為市售lmol/L LiPFe/EC+DMC溶液,利用電池測(cè)試儀進(jìn)行充放電性能測(cè)試,所得產(chǎn)物氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料在10mA.g—1電流密度下的循環(huán)穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果如附圖8所示。由附圖8可見(jiàn),電池的循環(huán)穩(wěn)定性好,循環(huán)100次后電池容量仍穩(wěn)定在891mAh.g—1左右。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1.一種四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料,由石墨稀和復(fù)合在石墨稀表面上的四氧化三鈷納米線組成,復(fù)合材料整體呈三維多孔結(jié)構(gòu)。2.—種四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料的制備方法,步驟包括: 1)、將氧化石墨分散在去離子水中,超聲處理得到氧化石墨烯溶液即溶液A。 2)、將鈷鹽溶于水中制得鈷鹽水溶液,然后將鈷鹽水溶液加入到溶液A中,超聲處理得到溶液B。 3)、將維生素C或檸檬酸三鈉溶于水中制得溶液,然后將維生素C或檸檬酸三鈉溶液加入溶液B中,超聲處理得到溶液C;優(yōu)選將維生素C溶液加入溶液B中,超聲處理得到溶液C; 4)、將尿素或六亞甲基四胺溶于水中制得溶液,然后將尿素溶液或六亞甲基四胺溶液加入溶液C中,超聲處理得到溶液D。 5)、將溶液D轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜中在90?200°C下反應(yīng)8?24小時(shí),優(yōu)選在120?180°C下反應(yīng)10?18小時(shí); 6)、產(chǎn)物洗滌,干燥后得到氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。 7)、將氫氧化鈷/石墨烯納米復(fù)合材料煅燒得到四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料。3.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述步驟I)中氧化石墨烯溶液的濃度為0.05?2.0mg/mL,優(yōu)選0.1?0.8mg/mL。超聲時(shí)間為0.5?I小時(shí),超聲儀中水的溫度為5?50Γ。4.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述步驟2)中鈷鹽選自氯化鈷、硝酸鈷、醋酸鈷中的一種或多種,鈷鹽水溶液濃度為0.05?1.0mol/L,優(yōu)選0.1?0.8mol/L。超聲時(shí)間為15?60分鐘,超聲儀中水的溫度為5?50°C。5.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述步驟3)中維生素C或檸檬酸三鈉溶液的濃度為0.15?0.8mol/L,優(yōu)選0.3?0.6mol/L;超聲時(shí)間為15?60分鐘;超聲儀中水的溫度為5?50 °C。6.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述步驟4)中尿素或六亞甲基四胺溶液濃度為0.16?1.811101/1,優(yōu)選0.4?1.611101/1;超聲時(shí)間為15?60分鐘。超聲儀中水的溫度為5?50°C。7.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述氧化石墨烯溶液、鈷鹽水溶液、維生素C或檸檬酸三鈉溶液、尿素或六亞甲基四胺溶液的體積比為20:4:3:3。8.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述步驟7)中煅燒溫度為200?700V,煅燒時(shí)間為3?12小時(shí);優(yōu)選煅燒溫度為250?500 V,煅燒時(shí)間為4?8小時(shí)。9.一種鋰離子電池負(fù)極,由四氧化三鈷/石墨稀納米復(fù)合材料制成。10.—種鋰離子電池,由包括四氧化三鈷/石墨烯納米復(fù)合材料制成的鋰離子電池負(fù)極制成。
      【文檔編號(hào)】H01M10/0525GK106099081SQ201610766153
      【公開(kāi)日】2016年11月9日
      【申請(qǐng)日】2016年8月30日
      【發(fā)明人】黃家銳, 徐浩琛, 李雪雪, 李航宇, 張文
      【申請(qǐng)人】安徽師范大學(xué)
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