一種基于微球的電噴霧裝置的制造方法
【專利摘要】本實(shí)用新型涉及一種基于微球的電噴霧裝置，它包括電噴霧噴頭（1）、樣品引入通道（2）和高壓電源（3），所述的電噴霧噴頭（1）與高壓電源（3）相連，電噴霧噴頭（1）的前端朝向質(zhì)譜入口通道（4），所述的電噴霧噴頭（1）包括微球（11）和微球座（12），所述的微球座（12）的前端設(shè)置有微球（11），微球座（12）的末端與樣品引入通道（2）相連。本實(shí)用新型結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易于搭建和操作，基本無(wú)需樣品前處理，能夠?qū)σ后w、半固體和固體待測(cè)物以及表面分析物進(jìn)行實(shí)時(shí)檢測(cè)。
【專利說(shuō)明】
一種基于微球的電噴霧裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本實(shí)用新型涉及質(zhì)譜分析技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種基于微球的電噴霧裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]離子源是質(zhì)譜儀的關(guān)鍵部件，離子源的離子化方法及離子化效率直接影響儀器的應(yīng)用領(lǐng)域、靈敏度等。目前，電噴霧離子源(ESI)應(yīng)用最為廣泛，ESI技術(shù)由Yale大學(xué)JohnFenn教授等1984年首次報(bào)導(dǎo)將其用作質(zhì)譜離子源。該技術(shù)利用霧化氣和強(qiáng)電場(chǎng)將毛細(xì)管中樣品溶液碎裂成小液滴，液滴溶劑蒸發(fā)后，溶劑不斷蒸發(fā)，液滴的直徑隨之變小，表面電荷密度增加。當(dāng)達(dá)到RayleigM雷利)極限時(shí)，電荷間的庫(kù)侖排斥力足以抵消液滴表面張力時(shí)，液滴發(fā)生爆裂，即庫(kù)侖爆炸，產(chǎn)生了更細(xì)小的帶電液滴。隨著溶劑的繼續(xù)蒸發(fā)，重復(fù)這一過(guò)程，當(dāng)液滴表面的電場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)到18 V/cm時(shí)，離子從液滴表面發(fā)射出來(lái)，即轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀鄦J子。
[0003]在電噴霧電離(ESI)的基礎(chǔ)上，結(jié)合其他技術(shù)，解吸電噴霧電離(DESI)、電噴霧萃取電離(EESI)等應(yīng)運(yùn)而生。2004年美國(guó)普渡大學(xué)Cooks教授課題組報(bào)導(dǎo)了DESI質(zhì)譜技術(shù)，成功實(shí)現(xiàn)了大氣壓下物體表面分析。DESI是ESI和解吸附作用的綜合體現(xiàn)，采用類似于ESI的噴霧裝置產(chǎn)生電噴霧，帶電液滴和沉積在絕緣材料表面的待測(cè)物作用產(chǎn)生待測(cè)物離子，進(jìn)而被質(zhì)譜儀檢測(cè)。電噴霧萃取電離(EESI)是在繼承ESI和DESI技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的新型離子化技術(shù)，最早用于復(fù)雜基體液體樣品的直接電離。在EESI中，由于液體樣品與高壓電場(chǎng)不直接接觸，而是首先借助ESI穩(wěn)定地獲得帶電試劑離子，接下來(lái)在三維空間內(nèi)與樣品液滴發(fā)生融合、萃取和碰撞，溫和地將電荷放置到樣品的微小液滴中，然后再通過(guò)去溶劑作用，獲得待測(cè)物的氣相離子供后續(xù)的質(zhì)譜分析。
[0004]上述這些均為大氣壓下電離方式，均具有各自的優(yōu)點(diǎn)，也都存在著自己的局限性，如離子源結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜，常伴隨復(fù)雜的樣品前處理過(guò)程;DESI和EESI的靈敏度較低。更為重要的是，上述各種離子化技術(shù)的采樣手段比較單一，針對(duì)不同形態(tài)的樣品難以采用相應(yīng)的手段進(jìn)行采樣，常需要通過(guò)復(fù)雜的前處理手段將樣品處理成溶液狀態(tài)后方可進(jìn)行分析。
【實(shí)用新型內(nèi)容】
[0005]本實(shí)用新型的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易于搭建和操作，基本無(wú)需樣品前處理，能夠?qū)σ后w、半固體和固體待測(cè)物以及表面分析物進(jìn)行實(shí)時(shí)檢測(cè)的電噴霧裝置。
[0006]本實(shí)用新型的目的通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn):一種基于微球的電噴霧裝置，它包括電噴霧噴頭、樣品引入通道和高壓電源，所述的電噴霧噴頭與高壓電源相連，電噴霧噴頭的前端朝向質(zhì)譜入口通道，所述的電噴霧噴頭包括微球和微球座，所述的微球座的前端設(shè)置有微球，微球座的末端與樣品引入通道相連。微球與微球座之間設(shè)置有間隙。所述的微球可以為中空微球或?qū)嵭奈⑶颍⑶蛴山饘?、?dǎo)電碳纖維等導(dǎo)電材料制成或非金屬絕緣材料制成。所述的微球座為直通中空結(jié)構(gòu);微球座由金屬、導(dǎo)電碳纖維等導(dǎo)電材料制成。
[0007]優(yōu)選地，所述的電噴霧噴頭的軸線與質(zhì)譜入口通道的軸線之間的夾角α的范圍為90°?180°ο
[0008]優(yōu)選地，所述的電噴霧噴頭的前端與質(zhì)譜入口通道之間的水平距離d為0.5?10mmD
[0009]優(yōu)選地，所述的電噴霧噴頭的前端與質(zhì)譜入口通道之間的垂直距離h為O?10mm。
[0010]優(yōu)選地，所述微球的直徑:r<5 mm。
[0011 ]優(yōu)選地，所述的微球鑲嵌在微球座的前端。
[0012]優(yōu)選地，所述的微球?yàn)榍蛐位蝾惽蛐谓Y(jié)構(gòu)。
[0013]利用上述裝置進(jìn)行電噴霧電離的方法包括以下步驟:
[0014]S1、先加載待測(cè)樣品再施加電壓或先施加電壓再加載待測(cè)樣品；其中，所述加載待測(cè)樣品的操作為將待測(cè)樣品加載到微球上，所述加載電壓的操作為接通高壓電源使得高壓電源對(duì)電噴霧噴頭施加高壓電場(chǎng)；
[0015]S2、樣品發(fā)生電噴霧離子化，所得樣品離子進(jìn)入質(zhì)譜入口通道內(nèi)由質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0016]優(yōu)選地，所述的步驟SI中先加載待測(cè)樣品再施加電壓時(shí)，加載待測(cè)樣品的方法為通過(guò)微球蘸取、通過(guò)微球刮擦、填充于微球座或者通過(guò)樣品引入通道引入。
[0017]優(yōu)選地，所述的步驟SI中先施加電壓再加載待測(cè)樣品時(shí)，加載待測(cè)樣品的方法為通過(guò)樣品引入通道引入。
[0018]優(yōu)選地，所述的高壓電源施加的電壓范圍在-8000?8000 V之間。
[0019]優(yōu)選地，所述的步驟SI中還包括一引入輔助溶劑的步驟。
[0020]優(yōu)選地，所述的待測(cè)樣品可以為溶液、半固體、固體或固體表面的化合物。
[0021 ]本實(shí)用新型具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0022]1、裝置結(jié)構(gòu)及操作方法簡(jiǎn)單:與EESI和溶劑輔助電噴霧離子化方法相比，本實(shí)用新型裝置結(jié)構(gòu)更為簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低;且進(jìn)行離子化時(shí)無(wú)需其他前處理或使用其他復(fù)雜儀器，需調(diào)節(jié)參數(shù)少、便于操作和使用；
[0023]2、應(yīng)用范圍廣:使用本實(shí)用新型的裝置可以直接分析液體、半固體、固體或固體表面的化合物等多種物品；
[0024]3、離子化效率高:因?yàn)槲⑶蚓哂休^大的曲率半徑有助于減小樣品的表面張力、促進(jìn)泰勒錐的形成，有利于電噴霧的產(chǎn)生，提高離子化效率；
[0025]4、適配性強(qiáng)、便于推廣應(yīng)用:本實(shí)用新型裝置可以與常見(jiàn)的質(zhì)譜儀如三重四極桿質(zhì)譜儀、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀、Orbitrap軌道阱質(zhì)譜儀等相兼容，因此可方便的推廣到不同廠家、不同類型的質(zhì)譜儀器上，應(yīng)用范圍廣，實(shí)用性強(qiáng)。
【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】1、【具體實(shí)施方式】4和【具體實(shí)施方式】5的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0027]圖2為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】2的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0028]圖3為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】3的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0029]圖4為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】I和【具體實(shí)施方式】5中的質(zhì)譜圖；
[0030]圖5為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】2中的質(zhì)譜圖；
[0031]圖6為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】3中的質(zhì)譜圖；
[0032]圖7為本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】4中的質(zhì)譜圖；
[0033]圖中:1_電噴霧噴頭，11-微球，12-微球座，2-樣品引入通道，3-高壓電源，4-質(zhì)譜入口通道。
【具體實(shí)施方式】
[0034]下面結(jié)合附圖對(duì)本實(shí)用新型做進(jìn)一步的描述，但本實(shí)用新型的保護(hù)范圍不局限于以下所述。
[0035]【【具體實(shí)施方式】I】
[0036]對(duì)液態(tài)樣品進(jìn)行分析，所選擇的待測(cè)樣品溶液為磺胺甲氧嘧啶甲醇溶液，濃度為Iyg/mLo
[0037]如圖1所示，一種基于微球的電噴霧裝置，它包括電噴霧噴頭1、樣品引入通道2和高壓電源3。
[0038]所述的電噴霧噴頭I與高壓電源3相連，電噴霧噴頭I的前端朝向質(zhì)譜入口通道4，電噴霧噴頭I的軸線與質(zhì)譜入口通道4的軸線之間的夾角α為180°，電噴霧噴頭I的前端與質(zhì)譜入口通道4之間的水平距離d為2 mm，電噴霧噴頭I的前端與質(zhì)譜入口通道4之間的垂直距離h為O。
[0039]所述的電噴霧噴頭I包括微球11和微球座12ο所述的微球座12由碳鋼材料制成的直通中空結(jié)構(gòu)，微球座12的后端為中空?qǐng)A柱體，微球座12的前端為中空?qǐng)A錐體。微球座12的長(zhǎng)度為15 _，中空?qǐng)A柱體的半徑為3 _，圓柱體后端有內(nèi)徑為1.3 mm的圓形開(kāi)口用于與樣品引入通道2無(wú)縫連接，樣品引入通道2為PEEK管，內(nèi)徑為0.3 mm，外徑為1.3 mm;圓錐體最前端周壁厚度為0.3 _，圓錐體最前端設(shè)置有圓形切口，切口直徑與微球11直徑一致，用于鑲嵌微球11，微球11與微球座12之間為有縫連接，微球11是半徑為0.25 mm的碳化鎢實(shí)心球體。
[0040]測(cè)試時(shí)，待測(cè)液體或者輔助溶劑依次通過(guò)樣品引入通道2、微球座12和微球座12與微球11之間的縫隙被輸送到微球11的表面，在微球11和儀器接口之間高電場(chǎng)的作用下形成電噴霧，實(shí)現(xiàn)待測(cè)物的離子化。
[0041 ]利用上述裝置進(jìn)行電噴霧電離的方法包括以下步驟:
[0042]S1、通過(guò)注射栗使待測(cè)樣品溶液流入樣品引入通道2內(nèi)，流速為200nL/min;然后接通高壓電源3，高壓電源3通過(guò)高壓電線對(duì)電噴霧噴頭I加上高壓電場(chǎng)，電壓為+2500V;
[0043]S2、當(dāng)待測(cè)樣品溶液流到電噴霧噴頭I的前端時(shí)，發(fā)生電噴霧離子化，形成樣品離子，進(jìn)入質(zhì)譜入口通道4內(nèi)，并由質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0044]利用上述基于微球的電噴霧裝置及方法進(jìn)行質(zhì)譜分析結(jié)果如圖4所示，質(zhì)譜分析結(jié)果顯示磺胺甲氧嘧啶化合物給出了良好豐度的[M+H]+峰，其質(zhì)荷比為m/z 281，其信號(hào)強(qiáng)度為 6.82X106。
[0045]【【具體實(shí)施方式】2】
[0046]對(duì)半固體樣品進(jìn)行分析，所選擇的待測(cè)樣品為鹽酸金霉素眼膏。
[0047]如圖2所示，一種基于微球的電噴霧裝置，它包括電噴霧噴頭1、樣品引入通道2和高壓電源3。
[0048]所述的電噴霧噴頭I與高壓電源3相連，電噴霧噴頭I的前端朝向質(zhì)譜入口通道4，電噴霧噴頭I的軸線與質(zhì)譜入口通道4的軸線之間的夾角α為90°，電噴霧噴頭I的前端與質(zhì)譜入口通道4之間的水平距離d為10 mm，電噴霧噴頭I的前端與質(zhì)譜入口通道4之間的垂直距離h為1 _。
[0049]所述的電噴霧噴頭I包括微球11和微球座12ο所述的微球座12由碳鋼材料制成的直通中空結(jié)構(gòu)，微球座12的后端為中空?qǐng)A柱體，微球座12的前端為中空?qǐng)A錐體。微球座12的長(zhǎng)度為20 _，中空?qǐng)A柱體的半徑為7 _，圓柱體后端有內(nèi)徑為1.3 mm的圓形開(kāi)口用于與樣品引入通道2無(wú)縫連接，樣品引入通道2為PEEK管，內(nèi)徑為0.3臟，外徑為1.3 mm;圓錐體最前端周壁厚度為1mm，圓錐體最前端設(shè)置有圓形切口，切口直徑與微球11短半軸直徑一致，用于鑲嵌微球11，微球11與微球座12之間為有縫連接，微球11是長(zhǎng)半軸為2.5 mm、短半軸為1.5 mm的碳化媽實(shí)心橢球體。
[0050]利用上述裝置進(jìn)行電噴霧電離的方法包括以下步驟:
[0051]S1、用電噴霧噴頭I上的微球11蘸取少量鹽酸金霉素眼膏，并通過(guò)注射栗經(jīng)樣品引入通道2栗送含0.1%甲酸的甲醇水溶液(體積比為1:1)，流速為0.lmL/min;接通高壓電源3，高壓電源3通過(guò)高壓電線對(duì)電噴霧噴頭I加上高壓電場(chǎng)，電壓為+3000V;
[0052]S2、當(dāng)待測(cè)樣品溶液流到電噴霧噴頭I的前端時(shí)，發(fā)生電噴霧離子化，形成樣品離子，進(jìn)入質(zhì)譜入口通道4內(nèi)，并由質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0053]利用上述基于微球的電噴霧裝置及方法進(jìn)行質(zhì)譜分析結(jié)果如圖5所示，質(zhì)譜分析結(jié)果顯示金霉素化合物給出了良好豐度的[M+H]+峰，其質(zhì)荷比為m/z 479。其信號(hào)強(qiáng)度為8.16X106。
[0054]【【具體實(shí)施方式】3】
[0055]對(duì)固體樣品進(jìn)行分析，所選擇的待測(cè)樣品為氧氟沙星膠囊。
[0056]如圖3所示，一種基于微球的電噴霧裝置，它包括電噴霧噴頭1、樣品引入通道2和高壓電源3。
[0057]所述的電噴霧噴頭I與高壓電源3相連，電噴霧噴頭I的前端朝向質(zhì)譜入口通道4，電噴霧噴頭I的軸線與質(zhì)譜入口通道4的軸線之間的夾角α為135°，電噴霧噴頭I的前端與質(zhì)譜入口通道4之間的水平距離d為0.5mm，電噴霧噴頭I的前端與質(zhì)譜入口通道4之間的垂直距離h為Imm ο
[0058]所述的電噴霧噴頭I包括微球11和微球座12ο所述的微球座12由碳鋼材料制成的直通中空結(jié)構(gòu)，微球座12的后端為中空?qǐng)A柱體，微球座12的前端為中空?qǐng)A錐體。微球座12的長(zhǎng)度為13mm，中空?qǐng)A柱體的半徑為2mm，圓柱體后端有內(nèi)徑為1.3 mm的圓形開(kāi)口用于與樣品引入通道2無(wú)縫連接，樣品引入通道2為PEEK管，內(nèi)徑為0.3 111111，外徑為1.3 mm;圓錐體最前端周壁厚度為0.3 mm，圓錐體最前端設(shè)置有圓形切口，切口直徑與微球11直徑一致，用于鑲嵌微球11，微球11與微球座12之間為有縫連接，微球11是半徑為0.15mm的碳化鎢實(shí)心球體。
[0059]利用上述裝置進(jìn)行電噴霧電離的方法包括以下步驟:
[0060]S1、將氧氟沙星膠囊粉末填充于微球座12的中空內(nèi)部，并通過(guò)注射栗經(jīng)液體樣品弓丨入通道I栗送含0.1%甲酸的甲醇水溶液(體積比為1:1)，流速為150nL/min;接通高壓電源3，高壓電源3通過(guò)高壓電線對(duì)電噴霧噴頭I加上高壓電場(chǎng)，電壓為+2500V;[0061 ] S2、當(dāng)待測(cè)樣品溶液流到電噴霧噴頭I的前端時(shí)，發(fā)生電噴霧離子化，形成樣品離子，進(jìn)入質(zhì)譜入口通道4內(nèi)，并由質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0062]利用上述基于微球的電噴霧裝置及方法進(jìn)行質(zhì)譜分析結(jié)果如圖6所示，質(zhì)譜分析結(jié)果顯示氧氟沙星化合物給出了良好豐度的[M+H]+峰，其質(zhì)荷比分別為m/z 362。其信號(hào)強(qiáng)度為 7.85X 106。
[0063]【【具體實(shí)施方式】4】
[0064]對(duì)表面分析物進(jìn)行分析，所選擇的待測(cè)樣品復(fù)方水楊酸甲酯薄荷貼劑。
[0065]如圖1所示，裝置參數(shù)與本實(shí)用新型【具體實(shí)施方式】I中的參數(shù)相同，僅在采樣方式做了變化。
[0066]利用上述裝置進(jìn)行電噴霧電離的方法包括以下步驟:
[0067]S1、用電噴霧噴頭I上微球11輕微刮擦復(fù)方水楊酸甲酯薄荷貼劑表面，并通過(guò)注射栗經(jīng)液體樣品引入通道2栗送含0.1%甲酸的甲醇水溶液(體積比為1:1)，流速為200nL/min;然后接通高壓電源3，高壓電源3通過(guò)高壓電線對(duì)電噴霧噴頭I加上高壓電場(chǎng)，電壓為+2500V；
[0068]S2、當(dāng)輔助溶液流到電噴霧噴頭I的前端時(shí)，發(fā)生電噴霧離子化，形成樣品離子，進(jìn)入質(zhì)譜入口通道4內(nèi)，并由質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0069]利用上述基于微球的電噴霧裝置及方法進(jìn)行質(zhì)譜分析結(jié)果如圖7所示，質(zhì)譜分析結(jié)果顯示水楊酸甲酯化合物給出了良好豐度的[M+H]+峰，其質(zhì)荷比分別為m/zl53。其信號(hào)強(qiáng)度為4.61 X 106。
[0070]【【具體實(shí)施方式】5】
[0071]如圖1所示，本【具體實(shí)施方式】與【具體實(shí)施方式】I的裝置參數(shù)和樣品均相同，其與【具體實(shí)施方式】I的不同之處在于:步驟Si中先施加電壓再加載待測(cè)樣品，即具體操作方法如下:
[0072]S1、先接通高壓電源3，高壓電源3通過(guò)高壓電線對(duì)電噴霧噴頭I加上高壓電場(chǎng)，電壓為+2500V，然后通過(guò)注射栗使待測(cè)樣品溶液流入樣品引入通道2內(nèi)，流速為200nL/min;
[0073]S2、當(dāng)待測(cè)樣品溶液流到電噴霧噴頭I的前端時(shí)，發(fā)生電噴霧離子化，形成樣品離子，進(jìn)入質(zhì)譜入口通道4內(nèi)，并由質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0074]先施加電壓和先加載待測(cè)樣品對(duì)本分析結(jié)果沒(méi)有影響，其分析結(jié)果如圖4所示，同【具體實(shí)施方式】I，質(zhì)譜分析結(jié)果顯示磺胺甲氧嘧啶化合物給出了良好豐度的[M+H]+峰，其質(zhì)荷比為m/z 281，其信號(hào)強(qiáng)度為6.82X106。
[0075]上述【具體實(shí)施方式】表明，本實(shí)用新型離子化效果較好，并且可直接分析液體、半固體和固體樣品中化合物以及在表面分析中具有較大運(yùn)用價(jià)值。本裝置可與常見(jiàn)的質(zhì)譜儀(如:三重四極桿質(zhì)譜儀、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀等)相兼容，推廣到其它的質(zhì)譜分析中，應(yīng)用范圍廣，實(shí)用性強(qiáng)。
[0076]最后有必要在此說(shuō)明的是:上述實(shí)施例不能被理解為限制了本實(shí)用新型的適用范圍，任何在本實(shí)用新型權(quán)利要求基礎(chǔ)上的改動(dòng)都是實(shí)用新型的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，它包括電噴霧噴頭(I)、樣品引入通道(2)和高壓電源(3)，所述的電噴霧噴頭(I)與高壓電源(3)相連，電噴霧噴頭(I)的前端朝向質(zhì)譜入口通道(4 )，所述的電噴霧噴頭(I)包括微球(11)和微球座(12)，所述的微球座(12 )的前端設(shè)置有微球(11)，微球座(12)的末端與樣品引入通道(2)相連。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，所述的電噴霧噴頭(I)的軸線與質(zhì)譜入口通道(4)的軸線之間的夾角α的范圍為90°?180°。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，所述的電噴霧噴頭(I)的前端與質(zhì)譜入口通道(4)之間的水平距離d為0.5?10 mm。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，所述的電噴霧噴頭(I)的前端與質(zhì)譜入口通道(4)之間的垂直距離h為O?10 _。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，所述微球(11)的直徑 r<5 mm η6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，所述的微球(11)鑲嵌在微球座(12)的前端。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于微球的電噴霧裝置，其特征在于，所述的微球(11)為球形或類球形結(jié)構(gòu)。
【文檔編號(hào)】G01N27/62GK205542702SQ201620237188
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年3月25日
【發(fā)明人】夏兵, 周燕, 季寶成
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院成都生物研究所