專利名稱：：手性銥水絡合物和使用它的旋光性羥基化合物的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及新的手性銥水絡合物(chiraliridiumaquacomplex)、其制備方法和旋光性羥基化合物的制備方法，其包括使用絡合物的不對稱轉移氫化。對于使用銥絡合物由羰基化合物通過不對稱轉移氫化生產旋光性羥基化合物的方法，J.Am.Chem.Soc.2004，3020-3021^^開了4吏用由下式表示的銥水絡合物的方法另外，Eur.J.Inorg.Chem.2001，1361-1369公開了具有高氯酸根離子的手性銥水絡合物。
發(fā)明內容光性羥基化合物制備方法的新手性銥絡合物，并完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供<1>式(1)表示的手性銥水絡合物
背景技術：
：氫化的旋<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(1)其中W和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或R'和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的囟代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子；<2><1〉的絡合物，其中芳基為苯基；<3><1>或<2〉的絡合物，其中113和114相同或不同，并各自為具有1-10個碳原子的烷基或氫原子；<4〉<1>的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(2)表示的絡合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><5><1>的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(2-S)表示的絡合物H20、H2NNH2(S04)(2-S)<6〉<1〉的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(3)表示的絡合物Ir、1H2N'^H2PhPh(S04)(3)<7><1>的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(3-R)表示的絡合物,Ir、JH2NNH2FhPh(S04)(3-R)<8><1〉的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(4)表示的絡合物14<9><1〉的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(4-R)表示的絡合物W和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或W和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和<10〉一種制備式(1)表示的手性銥水絡合物的方法:R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，所述方法包括使式(8)表示的銥絡合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(8)與式(9)表示的手性二胺反應<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R1、R2、113和114如上面所定義；<11>式(5)表示的手性銥水絡合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(5)其中R〒為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所迷取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的囟代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l;)表示的手性銥水絡合物為式(5-R)表示的絡合物HR8々'R9P0n(5-R)其中R7、R8、R9、X和n如〈ll〉中所定義；<13><11>或<12〉的絡合物，其中被具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基為被三氟甲基取代的苯基；<14><13〉的絡合物，其中被三氟甲基取代的苯基為3-三氟甲基苯基；<15><11>至<14>中任何一個的絡合物，其中RS和RS相同或不同，并各自為氫原子或具有l(wèi)-10個碳原子的烷基；<16><11>至<15>中任何一個的絡合物，其中X為氯離子(chlorideion)、溴離子(bromideion)、碘離子(iodideion)、甲磺酸鹽離子(methanesulfonateion)、三氟甲碌酸鹽離子(trifluoromethanesulfonateion)、甲酸鹽離子(formateion)、乙酸鹽離子(acetateion)、三氯乙酸鹽離子(trichloroacetateion)、硝酸鹽離子(nitrateion)、硫酸鹽離子(sulfateion)、乙酰丙酮化物離子(acetylacetonateion)、六氟磷酸鹽離子(hexafluorophosphateion)或四氟硼酸鹽離子(tetrafluoroborateion);<17><11>至<15〉中任何一個的絡合物，其中X為硫酸鹽離子；<18〉一種制備式(5)表示的手性銥水絡合物的方法Hzo、"^^^w8,Ir-'、9)\R7R7(5)17其中W為被具有1-6個碳原子的面代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的閨代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l;所述方法包括使式(10)表示的銥絡合物oh:IrH20bH2(X)n(10)與式(11)表示的手性二胺反應r8_hn、nh-r9"V式(10)中，X和n如上面所定義，式(11)中R7、118和119如上面所定義；<19>一種制備式(7)表示的旋光性羥基化合物的方法:OHR3(7)其中RS為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有卜6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的雜芳基，所迷取代基選自卣原子、具有1-618個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的囟代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的環(huán)烷基，所述取代基選自面原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自囟原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，W為任選地被一個或二個具有1-6個碳原子的烷基取代的氨基甲?；?，其中所述二個具有l(wèi)-6個碳原子的烷基結合任選地形成包含氮原子的環(huán)，并且該環(huán)的亞曱基任選地被氧原子替代；任選地具有至少一個取代基的烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或羧基，和用*標記的碳原子為不對稱碳原子，所述方法包括在式(1)表示的手性銥水絡合物或式(5)表示的手性銥水絡合物存在下對式(6)表示的羰基化合物進行對稱轉移氳化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中115和116如上面所定義，(SO,)(1)式(1)中W和R相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自囟原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或W和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子；式(5)中W為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所迷取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氪原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l;<20〉<19>的方法，其中在甲酸或其鹽存在下進行不對稱轉移氫化；<21〉<19〉的方法，其中在甲酸存在下進行不對稱轉移氫化；<22〉<19>、<20〉或<21〉的方法，其中在水中或在水和醇溶劑的混合溶劑中進行不對稱轉移氫化；<23〉<19>至<22>中任何一個的方法，其中W為羧基、羧曱基、氰基曱基或硝基曱基；<24〉式(1)表示的手性銥水絡合物或式(5)表示的手性銥水絡合物在式(6)表示的羰基化合物的不對稱轉移氫化中的應用7H71式(1)中W和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或R'和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子；式(5)中W為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自鹵原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l;7H21oJ6問R5八R6式(6)中RS為任選具有至少一個取代基的芳基，所迷取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的雜芳基，所迷取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的環(huán)烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的囟代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，和R6為任選地被一個或二個具有1-6個碳原子的烷基取代的氨基甲?；渲兴龆€具有1-6個碳原子的烷基結合任選地形成包含氮原子的環(huán)，并且環(huán)的亞甲基任選地被氧原子替代；任選地具有至少一個取代基的烷基，所迷取代基選自囟原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的囟代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或羧基；等。本發(fā)明的式(1)或式(5)表示的手性銥水絡合物是新的，可使用該絡合物通過不對稱轉移氫化制備旋光性羥基化合物。具體實施例方式首先，說明式(1)表示的手性銥水絡合物其中W和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或W和R"結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為K6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的面代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子(下文中簡稱為絡合物(1))。在絡合物(1)的式中，W或R"的芳基的例子包括具有6-14個碳原子的芳基。在這些中，苯基、萘基、蒽基、菲基、苊基、聯苯基等是優(yōu)選的，苯基是更優(yōu)選的。W或I^的面原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。W或W的具有1-6個碳原子的烷基可為直鏈或支鏈的，其例子包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基等。W或W的具有1-6個碳原子的烷氧基可為直鏈或支鏈的，其例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、己氧基等。Rj或W的具有1-6個碳原子的鹵代烷氧基可為直鏈或支鏈的，其例子包括氟曱氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、3-氟丙氧基、4-氟丁氧基、5-氟戊氧基、6-氟己氧基等。23使得W和112結合并與它們所連接的碳原子一起結合形成環(huán)的具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基的例子包括三亞甲基和四亞甲基。具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選具有的具有1-6個碳原子的烷基和具有1-6個碳原子的烷氧基與上迷基團相同。形成的環(huán)的具體例子包括環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)等。優(yōu)選地，W和I^各自為苯基，或W和R結合表示四亞甲基，與它們連接的碳原子一起形成環(huán)己烷環(huán)。113或R"的芳烷基的例子包括由上述芳基和上迷具有1-6個碳原子的烷基構成的基團，如節(jié)基、l-苯基乙基、2-苯基乙基、l-(l-萘基)乙基、l-(2-萘基)乙基、2-(l-萘基)乙基、2-(2-萘基)乙基、l-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、l-苯基丁基、2-苯基丁基、3-苯基丁基、4-苯基丁基等。113或114的卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基和具有1-6個碳原子的鹵代烷氧基的例子與上迷基團形同。RS或R"的具有1-6個碳原子的鹵代烷基可為直鏈或支鏈的，其例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2_三氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基等。113或114的烷基的例子包括具有l(wèi)-10個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、2-乙基丁基、庚基、辛基、壬基、癸基等。優(yōu)選地，W和RM目同或不同，并各自為氫原子或具有i-io個碳原子的烷基，更優(yōu)選地，它們都為氫原子或具有l(wèi)-10個碳原子的烷基，還更優(yōu)選地，它們都為氫原子或甲基，尤其優(yōu)選地，它們都為甲基。絡合物(1)的具體例子包括下面的式(2)至(4)表示的手性銥水絡合物24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>即下面的式(2-S)、(2-R)、(3-R)、(3-S)、(4-R)和(4-S)表示的手性銥水絡合物在這些中，式(2-S)、(3-R)和(4-R)表示的手性銥水絡合物是優(yōu)選的。絡合物(1)可通過使式(8)表示的銥絡合物(下文中縮寫為銥絡合物(8))與式(9)表示的手性二胺(下文中縮寫為二胺(9))反應來制備術/戶2rH2Q、OH2(so4)(8)26R3HNNHR4R1R2(9)其中R1、R2、113和114如上面所定義。銥絡合物(8)可按照Organometallics1999，J^，5470-5474中描述的方法來制備。二胺(9)的具體例子包括下面的式表示的手性二胺H2NNH2H2NNH2PhPhHNNHPhPh即下面的式表示的手性二胺:呵NH2H2NJJH2H2NNH2PhPhH2NNH2PhPh、HNNH'PhPh'HNNHPhPh二胺(9)可從商業(yè)上得到或可按照已知的方法制備。二胺(9)的光學純度非限制性地超過0%e,e.,并不超過100%e.e.,優(yōu)選不小于90%e.e.，更優(yōu)選不小于95%e.e.。從經濟效率方面看，相對于lmol銥絡合物(8)，使用的二胺(9)的量通常為0.8-2mol,優(yōu)選0.9-1.2mol。通常通過在溶劑中混合銥絡合物(8)與二胺(9)使它們進行反應。溶劑的例子包括水、醇溶劑如甲醇等、它們的混合溶劑等。在這些中，水以及水和醇溶劑的混合溶劑是優(yōu)選的。當使用水和醇溶劑的混合溶劑時，水和醇溶劑的體積比通常為1:1至10:1，優(yōu)選1:1至5:1，但可27根據二胺(9)的種類進行變化。相對于銥絡合物(8),要使用的溶劑的量通常為1到100重量倍。反應溫度通常為0-110'C，優(yōu)選5-50'C。而反應時間依據二胺(9)的種類變化，通常為1-50小時，優(yōu)選l-24小時。例如可通過在反應結束后濃縮反應混合物來分離絡合物(1)。可通過常規(guī)純化手段如重結晶等按需要來純化所分離的絡合物(1)。得到的絡合物(1)表現出對空氣和水的良好穩(wěn)定性。另外，在水中的溶解性也不錯?，F在，說明式(5)表示的手性銥水絡合物(下文中縮寫為絡合物(5)):(X)n(5)其中W為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l。R7的芳基的例子與上述基團相同。在這些中，苯基是優(yōu)選的。R7的具有1-6個碳原子的卣代烷基的例子與上迷基團相同。在這些中，三氟甲基是優(yōu)選的。R7優(yōu)選為被三氟甲基取代的苯基，更優(yōu)選3-三氟甲基苯基。RS或W的具有選自鹵原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的囟代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基中至少一個取代基的芳烷基和烷基為與28RS或R"的例子相同的基團。優(yōu)選地，118和119相同或不同，并各自為氫原子或具有l(wèi)-10個碳原子的烷基，更優(yōu)選地，它們均為氫原子或具有l(wèi)-10個碳原子的烷基，還更優(yōu)選地，它們均為氫原子或甲基，尤其優(yōu)選地，它們均為甲基。陰離子的例子包括氯離子、溴離子、碘離子、甲磺酸鹽離子、三氟甲磺酸鹽離子、甲酸鹽離子、乙酸鹽離子、三氯乙酸鹽離子、硝酸鹽離子、疏酸鹽離子、乙酰丙酮化物離子、六氟磷酸鹽離子、四氟硼酸鹽離子等。在這些中，硫酸鹽離子是優(yōu)選的。絡合物(5)的例子包括下面的式(5-R)和(5-S)表示的手性銥水絡合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(5-S)其中R7、R8、R9、X和n如上面所定義。絡合物(5)優(yōu)選為式(5-R)表示的手性銥水絡合物，更優(yōu)選為下面的式(l2)表示的手性銥水絡合物尤其優(yōu)選為下面的式(12-R)表示的手性銥水絡合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>可通過使式(10)表示的銥絡合物(下文中簡稱為銥絡合物(10))與式(U)表示的手性二胺(下文中簡稱為二胺(11))反應來制備絡合物(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>式(10)中X和n如上面所定義，式(11)中R7、118和119如上面所定義。例如可根據Organometallics1999,]1，5470-5474中描述的方法制備銥絡合物(10)。二胺(11)的例子包括下面的式表示的手性二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>即下面的式表示的手性二胺:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>二胺(11)可在商業(yè)上得到或可按照已知的方法制備。二胺(11)的光學純度非限制性地超過0。/。e.e.并不超過100%e.e.，優(yōu)選不小于90%e.e.，更優(yōu)選不小于95%e.e.。從經濟效率方面看，相對于lmol銥絡合物UO),使用的二胺(ll)的量通常為0.8-2mol，優(yōu)選0.9-1.2mo1。通常通過在溶劑中混合銥絡合物(10)與二胺(11)使它們進行反應。溶劑的例子包括水、醇溶劑如甲醇、它們的混合溶劑等。在這些中，水以及水和醇溶劑的混合溶劑是優(yōu)選的。當使用水和醇溶劑的混合溶劑時，水和醇溶劑的體積比通常為1:1至10:1,優(yōu)選1:1至5:1，但可根椐二胺(11)的種類進行變化。相對于銥絡合物(10),要使用的溶劑的量通常為1到IOO重量倍。反應溫度通常為O-ll(TC,優(yōu)選5-50'C。而反應時間依據二胺(11)的種類變化，通常為l-50小時，優(yōu)選l-24小時。例如可通過在反應結束后濃縮反應混合物來分離絡合物(5)?？赏ㄟ^常規(guī)純化手段如重結晶等按需要來純化所分離的絡合物(5)。得到的絡合物(5)表現出對空氣和水的良好穩(wěn)定性。另外，在水中的溶解性也不錯。下面說明通過在絡合物(1)或絡合物(5)存在下對式(6)表示的羰基化合物(下文中縮寫為羰基化合物(6))進行不對稱轉移氫化制備式(7)表示的旋光性羥基化合物(下文中簡稱為旋光性羥基化合物(7))的方法。W的卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的卣代烷氧基、芳基和芳烷基與上述基團相同。芳基優(yōu)選為苯基或萘基。芳基的取代基的優(yōu)選例子包括鹵原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基和硝基。在這些中，卣原子、具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基和硝基是更優(yōu)選的。W的雜芳基的例子包括呋喃基、噻吩基、吡咬基、苯并呋喃基、。引哚基、苯并P塞吩基(benzothiophenyl)、嘧啶基、他漆基、會啉基、異喹啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基等，噻吩基是優(yōu)選的。RS的環(huán)烷基的例子包括具有3-8個碳原子的環(huán)烷基。在這些中，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等是優(yōu)選的，環(huán)己基是更優(yōu)選的。R5優(yōu)選為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的囟代烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的雜芳基，所述取代基選自由原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的囟代烷氣基、硝基、羧基和氰基；或任選具有至少一個取代基的環(huán)烷基，所述取代基選自囟原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的面代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的面代烷氧基、硝基、羧基和氰基；更優(yōu)選任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自鹵原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；雜芳基；或環(huán)烷基，還更優(yōu)選苯基；被卣原子取代的苯基；被具有l(wèi)-6個碳原子的烷基取代的苯基；被具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基取代的苯基；被硝基取代的苯基；萘基；噻吩基；或環(huán)己基，尤其優(yōu)選苯基；被面原子取代的苯基；被具有1-6個碳原子的烷基取代的苯基；被具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基取代的笨基；被硝基取代的苯基；或萘基。116的具有l(wèi)-6個碳原子的烷基的例子與上述基團相同。任選被具有1-6個碳原子的一個或二個烷基取代的氨基曱酰基的具體例子包括氨基甲?；?、曱基氨基甲酰基、嗎啉代羰基等。W的卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基和烷基與上述基團相同。RM尤選為任選地具有至少一個取代基的具有l(wèi)-10個碳原子的烷基，所述取代基選自鹵原子、具有卜6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的面代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或優(yōu)選為羧基；更優(yōu)選為具有至少一個取代基的具有l(wèi)-6個碳原子的烷基，所述取代基選自羧基、硝基和氰基，或更優(yōu)選為羧基；尤其優(yōu)選為羧基甲基、氰基甲基、硝基曱基羰基化合物(6)可從商業(yè)上得到或按照已知的方法制備。羰基化合物(6)優(yōu)選為下面的式(6a)表示的羰基化合物其中Ar1為任選具有至少一個取代基的苯基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基和硝基；萘基；p塞吩基；或環(huán)己基，和R^為羧基、硝基或氰基。絡合物(1)優(yōu)選為上述式(2)至(4)中任何一個表示的手性銥水絡合物。絡合物(5)優(yōu)選為上述式(12)表示的手性銥水絡合物。從不對稱轉移氫化的立體選擇性方面看，優(yōu)選使用絡合物(5),并更優(yōu)選使用式(5-R)表示的手性銥水絡合物。此外，優(yōu)選使用117為被三氟甲基取代的苯基的絡合物(5)或式(5-R)表示的手性銥水絡合物，并更優(yōu)選使用R為3-三氟甲基苯基的絡合物(5)或式(5-R)表示的手性銥水絡合物。另夕卜，優(yōu)選使用X為硫酸鹽離子的絡合物(5)或式(5-R)表示的手性銥水絡合物，更優(yōu)選使用R為被三氟甲基取代的苯基且X為硫酸鹽離子的絡合物(5)或式(5-R)表示的手性銥水絡合物。此外，尤其優(yōu)選使用上述式(12)表示的手性銥水絡合物或上述式(12-R)表示的手性銥水絡合物。從反應性和經濟效率方面看，相對于lmol羰基化合物(6),要使用的絡合物(1)或絡合物(5)的量通常為0.001至O.lmol,優(yōu)選0.003至0.05mol。通常通過在溶劑中混合羰基化合物(6)、氫供體化合物和絡合物(1)或絡合物(5)進行羰基化合物(6)的不對稱轉移氫化。氫供體化合物的例子包括甲酸、甲酸鹽如甲酸鈉等、異丙醇等。在這些中，從羰基化合物(6)轉化方面看，曱酸和其鹽是優(yōu)選的，甲酸是更優(yōu)選的。從經濟效率方面看，相對于lmol羰基化合物(6),要使用的氫供體化合物的量通常為l-100mo1,優(yōu)選2-10mo1。溶劑的例子包括水、醇溶劑如甲醇等、它們的混合溶劑等。在這些中，水以及水和醇溶劑的混合溶劑是優(yōu)選的。當使用水和醇溶劑的混合溶劑時，水和醇溶劑的體積比通常為10:1至10:1,優(yōu)選3:1至1:3,但可根據羰基化合物(6)和絡合物(1)或(5)的種類和量進行變化。相對于羰基化合物(6),要使用的溶劑的數量通常為l到IOO重量倍。盡管反應溫度隨羰基化合物(6)和絡合物(1)或(5)的種類變化，但它通常為30-I00。C，優(yōu)選40-85"C。盡管反應時間隨絡合物(1)或(5)的種類變化，但它通常為1-50小時，優(yōu)選l-24小時?？稍诜磻Y束后例如通過濃縮反應混合物來分離旋光性羥基化合物(7)?？赏ㄟ^常規(guī)純化手段如重結晶、萃取純化、蒸餾、用活性炭、二氧化硅、氧化鋁等的吸附處理、色鐠法如硅膠柱色譜法等等來純化所分離的旋光性羥基化合物(7)。實施例明。Cp4旨、5-五、甲基環(huán)戊二烯基陰離"V。、、、、參考例1Ag2S042-^[Cp*Ir(H20)3](S04)H，O在室溫下攪拌水(12mL)、硫酸銀(1.05g)和[C^IrCl2]2(1.34g)的混合物12小時。然后，過濾反應混合物除去氯化銀，并在減壓下蒸發(fā)溶劑得到[Cp、r(H20)3](S04)(1.55g)，為黃色固體。產率97%iH畫R(300固z,D20)5:1.59(s,15H)。泰者例2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>混合[Cp'Ir(H20)3](S04)(100mg)、雙吡啶(34mg)和水(1.5mL),并在室溫下攪拌混合物12小時。在減壓下從反應混合物中蒸發(fā)溶劑定量地得到上述式(a)表示的銥水絡合物，為黃色固體。4NMR(300MHz,D20)8:1.65(s,15H),7.87(t,J-5.7Hz,2H〉,8.32(t,J=8,1Hz,2H),8,51(d,J=8，1Hz,2H),9.10(d,J=5.7Hz,2H)實施例1(2-S)混合[Cp'Ir(H20)3〗(S04)(100mg)、(1S,2S)-環(huán)己烷-1,2-二胺(25mg)和水(2ml),并在室溫下攪拌混合物7小時。在減壓下從反應混合物中蒸發(fā)溶劑得到上述式(2-S)表示的手性銥水絡合物，為綠色固體。工HNMR(300MHz,MeOD)5:1.15-1.46(m,4H),1.59-1.71(m,2H),1.74(s,15H),2.01-2.19(m,3H),2.50-2.60(m,1H),4.65-4.75(m,1H),5.20-5.40(m,1H),5.42-5.75(m,2H).13CNMR(75MHz,MeOD)5:8.8,25.6,25.7,33.7,34.5,58.7,63.7,86丄C!6H28lrN2[M-S04-H20-H]十的HR-MALDI計算值441,1882。檢測值[ot]D30-44.24(c0.25,E認)。實施例2(S04)H2NNH2PhPhH20、.Ir:1H2N^IH2^""""^PhPh(S04)(3-R)混合[Cp、r(H20)3](S04)(95mg)、(lR,2R)-l,2-二笨基乙烷-l,2-二胺(45mg)和水與甲醇的混合溶劑(體積比=2:1,3mL),并在室溫下攪拌得到的溶液12小時。在減壓下從反應混合物中蒸發(fā)溶劑得到上述式(3-R)表示的手性銥水絡合物，為橙色固體。工HNMR(300MHz,D20>5:1.75(s,15H),4.18(brs,2H),7.20-7.28(m,10H).，H麗R(300MHz,Me〇D)5:1.81(s,15H),3.90-4,00(m,1H),4.28-4,38(m,1H),7,14-7.41(m,10H).13CNMR(75MHz,MeOD)S:8.9,63.7,68.3,86.5,128.7,129.0,129.1,129.3,137.9,138.9，C24H3。IrN2[M-S04-H20-H〗、々HR-MALDI的計算值，539.2038。檢測值:539.1827。D30+70.43(c0.45,CHC13)。實施例3[Cp"r(H20)3](S04)'、YJr、Liy，1H20、、Jr;,—NH'(S04)PhPh(4-R)混合[Cp'Ir(H20)3〗(S04)(26.0mg)、(lR,2R)-N,N，-二甲基-l,2-二苯基乙烷-1,2-二胺(14mg)和水與曱醇的混合溶劑(體積比=2:1,1.2mL)，并在室溫下攪拌得到的溶液24小時。在減壓下從反應混合物中蒸發(fā)溶劑得到上述式(4-R)表示的手性銥水絡合物，為褐色固體。工HNMR(300MHz,MeOD)5:1.75(s,15H),2.68(s,3H),2.91(s,3H),3.85(d,J=12.3Hz,1H),4.08(d,J=12,3Hz,1H),7.15-7.29(in,10H).13CNMR(75MHz,Me〇D)5:8.9,37.1,41,5,72.6,76.8,87.7,129*3,129*5,129.9,135.0,136丄C26H34lrN2[M-S(VH20-H]+的HR-MALDI計算值567.2347，檢測值567.2338。[oc]D24+75.48(c0.43,EtOH)。實施例4\剛冊zCp*Ir(H20)3](S04)，^^(so》(12-R)混合[Cp、(H20)3](S04)(95mg)、(1R，2R)-N,N，-二甲基-l，2-雙[3-(三氟甲基)苯基]乙烷-1，2-二胺(79mg)和水與甲醇的混合溶劑(體積比=2:1,6mL),并在室溫下攪拌得到的溶液12小時。在減壓下從反應混合物37中蒸發(fā)溶劑得到上述式(12-R)表示的手性銥水絡合物，為黃色固體。4NMR(300MHz,MeOD)5:1.74(s,15H),2.70(s,3H),2.94(s,3H),4.05(d,J=11.9Hz,1H),4.27(d,J=11.9Hz,1H),7.45-7.80(m,服).13CNMR(75MHz,MeOD)5:9,1,37.4,41.8,71.9,75.8,87.9,123.7(c,J=279.9Hz),123.7(c,J=270.0Hz),126.2(c,J=3.7Hz),126.5(c,J=3.6Hz),130.1,130.8,131.8,131.3(c,J=32Hz),135.9,137.3.C2gH32F6lrN2[M-S04-H20-H]+的HR-MALDI的計算值，703.2099,檢測值，703.2103,D27+57.45(c0.50,E認)。實施例5混合水與甲醇的混合溶劑(體積比=1:1,5mL)和下面表1中所示的銥水絡合物(相對于2-氰基苯乙酮為0.5mol%),并在室溫下向得到的溶液中加入2-氰基苯乙酮(lmmol)和下面表l中所示的氫供體化合物(5mmo1)。在70。C下攪拌得到的混合物。在通過薄層色譜法確認2-氰基苯乙酮消失后，用鹽水(20mL)終止反應。用乙酸乙酯(20mL)對反應混合物進行萃取處理(三次)，合并得到的有機層。用無水^L酸鈉干燥合并的有機層，并濃縮。通過硅膠柱色譜法(洗脫劑二氯甲烷:曱醇-20:l)純化得到的殘余物，得到(S)-3-苯基-3-羥基丙腈。轉化率和光學純度顯示在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實施例6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>昆合水與甲醇的混合溶劑(體積比-l:l,5mL)和式(12-R)表示的手性銥水絡合物(相對于式(b)表示的化合物為0.5mol%),并在室溫下向得到的溶液中加入表2中所示的式(b)表示的化合物(lmmol)和曱酸(5mmo1)。在70'C下攪拌得到的混合物進行不對稱轉移氫化。在通過薄層色譜法確認式(b)表示的化合物消失后，用鹽水(20mL)終止反應。用乙酸乙酯(20mL)對反應混合物進行萃取處理(三次)，并合并得到的有機層。用無水硫酸鈉干燥合并的有機層，并濃縮。通過硅膠柱色譜法(洗脫劑二氯甲烷:甲醇-20:l)純化得到的殘余物，得到式(c)表示的相應旋光性羥基化合物。得到的旋光性羥基化合物的構型均為S-構型。反應時間、產率和光學純度顯示在表2中。40表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>實施例7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>(e)混合水與曱醇的混合溶劑(體積比-l:l，5tnL)和式(12-R)表示的手性銥水絡合物(相對于式(d)表示的化合物為0.5mol%),并在室溫下向得到的溶液中加入表3中所示式(d)表示的化合物(lmmol)和曱酸(5mmo1)。在70'C下攪拌得到的混合物進行不對稱轉移氫化。在通過薄層色譜法確認式(d)表示的化合物消失后，用鹽水(20mL)終止反應。用乙酸乙酯(20mL)對反應混合物進行萃取處理(三次)，并合并得到的有機層。用無水硫酸鈉干燥合并的有機層，并濃縮。通過硅膠柱色語法(洗脫劑二氯曱烷:甲醇-20:l)純化得到的殘余物，得到式(e)表示的相應旋光性輕基化合物。得到的旋光性羥基化合物的構型均為R-構型。反應時間、產率和光學純度顯示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實施例8AtO(d)Ar3OH(e)混合水與甲酸的混合溶劑(體積比-l:l，5mL)和式(12-R)表示的手性銥水絡合物(相對于式(d)表示的化合物為0.5mol%)，并在室溫下向得到的溶液中加入表4中所示式(d)表示的化合物(lmmol)。在70。C下攪拌得到的混合物進行不對稱轉移氫化。在通過薄層色譜法確認式(d)表示的化合物消失后，用鹽水(20mL)終止反應。用乙酸乙酯(20mL)對反應混合物進行萃取處理(三次)，并合并得到的有機層。用無水硫酸鈉干燥合并的有機層，并濃縮。通過硅膠柱色鐠法(洗脫劑二氯甲烷:甲醇-20:l)純化得到的殘余物，得到式(e)表示的相應旋光性羥基化合物。得到的旋光性羥基化合物的構型均為R-構型。反應時間、產率和光學純度顯示在表4中。表4編號Ar3反應時間(小時)產率(%)光學純度(%e.e.)8-1378938-228192實施例9混合水與甲酸的混合溶劑(體積比-l:l，5mL)和式(12-R)表示的手性銥水絡合物(相對于2-曱基苯基乙醛酸為0.5mol%),并在室溫下向得到的溶液中加入2-甲基苯基乙醛酸(lmmol)。在室溫下攪拌得到的混合物進行不對稱轉移氫化。在通過薄層色語法證實2-甲基笨基乙43醛酸消失后，用鹽水(20mL)終止反應。用乙酸乙酯(20mL)對反應混合物進行萃取處理(三次)，并合并得到的有機層。用無水硫酸鈉干燥合并的有機層，并濃縮。通過硅膠柱色譜法(洗脫劑二氯曱烷'.甲醇=20:1)純化得到的殘余物，得到相應的(R)-2-(2-甲基苯基)-2-鞋基乙酸。產率95%，光學純度83。/。e.e。產業(yè)實用性本發(fā)明的用式(1)或式(5)表示的手性銥水絡合物為新絡合物，它具有對空氣和水的良好穩(wěn)定性，并具有在水中的高溶解性。因此，絡合物可用于環(huán)境友好并適合綠色化學的在水中或在親水溶劑中的反應。用式(1)或式(5)表示的手性銥水絡合物尤其優(yōu)選用于羰基化合物的不對稱轉移氫化，并可具有良好立體選擇性地高產率產生旋光性羥基化合物。權利要求1.式(1)表示的手性銥水絡合物其中R1和R2相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或R1和R2結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為1-6的烷基或碳原子數為1-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子。2.權利要求l的絡合物，其中芳基為笨基。3.權利要求l的絡合物，其中113和114相同或不同，并各自為具有1-10個碳原子的烷基或氫原子。4.權利要求1的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(2)表示的絡合物H20、H2N'"、NH2(so》(2)5.權利要求1的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(2-S)表示的絡合物(2-S)6.權利要求1的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(3)表示的絡合物7.權利要求1的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(3-R)表示的絡合物8.權利要求1的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(4)表示的絡合物:(4)9.權利要求1的絡合物，其中式(1)表示的手性銥水絡合物為式(4-R)表示的絡合物10.—種制備式(1)表示的手性銥水絡合物的方法:(so》(i)W和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有卜6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或R，和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，所迷方法包括使式(8)表示的銥絡合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>與式(9)表示的手性二胺反應:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R1、R2、113和114如上面所定義。11.式(5)表示的手性銥水絡合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所迷取代基選自鹵原子、具有卜6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，x為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l。12.權利要求11的絡合物，其中式(5)表示的手性銥水絡合物為式(5-R)表示的絡合物其中R7、R8、R9、X和n如權利要求11中所定義。13.權利要求11或12的絡合物，其中被具有1-6個碳原子的鹵代烷基取代的芳基為被三氟甲基取代的苯基。14.權利要求13的絡合物，其中被三氟甲基取代的苯基為3-三氟甲基笨基。15.權利要求13的絡合物，其中RS和R"目同或不同，并各自為氫原子或具有l(wèi)-10個碳原子的烷基。16.權利要求11或12的絡合物，其中X為氯離子、溴離子、碘離子、甲磺酸鹽離子、三氟甲磺酸鹽離子、甲酸鹽離子、乙酸鹽離子、三氯乙酸鹽離子、硝酸鹽離子、硫酸鹽離子、乙酰丙酮化物離子、六氟磷酸鹽離子或四氟硼酸鹽離子。17.權利要求11或12的絡合物，其中X為硫酸鹽離子。18.—種制備式(5)表示的手性銥水絡合物的方法(X)n(5)其中R7為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l;所述方法包括使式(10)表示的銥絡合物Irh20'、0h2(X)n(10)與式(11)表示的手性二胺反應R8-簡nh—r9>"<(11)r'式(10)中X和n如上面所定義，式(11)中R7、118和119如上面所定義。19.一種制備式(7)表示的旋光性羥基化合物的方法:OH(7)其中RS為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自囟原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的雜芳基，所迷取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的環(huán)烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的自代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，W為任選地被一個或二個具有1-6個碳原子的烷基取代的氨基曱?；渲兴远€具有l(wèi)-6個碳原子的烷基結合任選地形成包含氮原子的環(huán)，并且環(huán)的亞甲基任選地被氧原子替代；任選地具有至少一個取代基的烷基，所述取代基選自卣原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或羧基，和用*標記的碳原子為不對稱碳原子，所述方法包括在式(1)表示的手性銥水絡合物或式(5)表示的手性銥水絡合物存在下對式(6)表示的羰基化合物進行對稱轉移氬化式(1)中W和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或Rt和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中所述具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選5人其中尺5和116如上面所定義,地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子；(X)n(5)式(5)中W為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l。20.權利要求19的方法，其中在曱酸或其鹽存在下進行不對稱轉移氫化21.權利要求19的方法，其中在曱酸存在下進行不對稱轉移氬化。22.權利要求19的方法，其中在水中或在水和醇溶劑的混合溶劑中進行不對稱轉移氫化。23.權利要求19的方法，其中W為羧基、羧甲基、氰基曱基或硝基甲基。24.式(1)表示的手性銥水絡合物或式(5)表示的手性銥水絡合物在式(6)表示的羰基化合物的不對稱轉移氫化中的應用<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(1)式(1)中R'和W相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或W和W結合表示具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基，與它們連接的碳原子共同形成環(huán)，其中具有3或4個碳原子的直鏈亞烷基任選地具有碳原子數為l-6的烷基或碳原子數為l-6的烷氧基，和R3和R4相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，或各自為烷基或氬原子；式(5)中W為被具有1-6個碳原子的卣代烷基取代的芳基，R8和R9相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自鹵原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、賄基、羧基和氰基，或各自為烷基或氫原子，X為一價或二價陰離子，和當X為一價陰離子時，n為2，或當X為二價陰離子時，n為l;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>RS為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的雜芳基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；任選具有至少一個取代基的環(huán)烷基，所述取代基選自卣原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的囟代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或任選具有至少一個取代基的芳烷基，所述取代基選自鹵原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的卣代烷基、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基，和RS為任選地被一個或二個具有1-6個碳原子的烷基取代的氨基甲?；?，其中所述二個具有1-6個碳原子的烷基結合任選地形成包含氮原子的環(huán)，并且環(huán)的亞甲基任選地被氧原子替代；任選地具有至少一個取代基的烷基，所述取代基選自面原子、具有l(wèi)-6個碳原子的烷氧基、具有l(wèi)-6個碳原子的卣代烷氧基、硝基、羧基和氰基；或羧基。全文摘要本發(fā)明提供用于不對稱轉移氫化的新型手性銥水絡合物。本發(fā)明涉及式(1)表示的手性銥水絡合物，式(1)中，R¹和R²相同或不同，并各自為任選具有至少一個取代基的芳基，所述取代基選自鹵原子、具有1-6個碳原子的烷基、具有1-6個碳原子的烷氧基、具有1-6個碳原子的鹵代烷氧基、硝基、羧基和氰基，等；和R³和R⁴相同或不同，并各自為烷基等。文檔編號C07F17/02GK101652376SQ20088000330公開日2010年2月17日申請日期2008年1月29日優(yōu)先權日2007年1月29日發(fā)明者E·M·卡雷拉申請人:住友化學株式會社;E·M·卡雷拉